JPH01155A - ポリエステル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔Ｍｉ業上の利用分野〕 本発明は、ポリエステル組成物に関するものであり、詳
しくは１粒子−の分散性に優れ、またフィルム化した時
表面に粗大突起が極めて少なく、易滑性に優れ、巻き特
性、耐摩耗性が良好となる、エチレン一一、６−ナフタ
レートを主たる繰り返し単位とするポリエステル組成物
に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕

ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレートの二軸
延伸フィルムはその物理的、化学的性質が優れているこ
とから、磁気テープ用、コンデンサー用、包装用、製版
用等極めて広い産業分野で基材として用いられている。

ところで近年電気及び電子機器の小型化、軽量化、高性
能化が切望されるよ−うになり、それに伴い使用されて
いるフィルムに対する要求特性が厳しいものとなりてき
ている。例えば、薄番手化に伴う機械的強度の向上、耐
熱性の向上がそれにあたる。ポリエチレンテレフタレー
トでありても延伸処方の変更例えば再延伸法の適用によ
って機械的性質のある程度の向上を１期待できるが、大
幅な向上は無理であり、また耐熱性の向上については分
子構造と深くかかわってくるだけに極めて困難といわざ
るを得な（・。

このような状況下、ポリエチレン一一、６−ナフタレー
トの二軸延伸フィルムが注目されており、この機絨的強
度、耐熱性はポリエチレンテレフタレートニ軸延伸フィ
ルムのそれよりも優れていることが明らかにされている
。

ポリエチレンテレフタレートフィルムの場合と同様に、
ポリエチレ／−２，４−ナフタレートの二軸延伸フィル
ムの場合も、フィルム製造工程における工程通過性や巻
き特性、塗布や蒸着等の後加工工程における取扱い性に
支障をきたさないように滑り性を良くする必要がある。

このためには、ポリエチレンテレフタレートの場合には
ポリマー中に微細な粒子を含有せしめ。

フィルム表面に適度の凹凸を与え℃、フィルムの滑り性
を向上させろという手法が行なわれており、ポリエチレ
ン一一、６−ナフタレートフィルムに関しても適用する
ことができる。

ポリエステル中に微細粒子を含有せしめろ方法の１つと
して、ポリエステル重縮合反応中に、粒子を添加し重縮
合を完結させるという方法があり、ここに用いられる粒
子としてはタルク、カオリン、シリカ、炭酸カルシウム
、二酸化チタン、フッ化リチウム等のポリエステルに対
して実質的に溶解せずかつ不活性な無機化合物粒子がよ
く知られている。ところが、これらの無機粒子は、通常
天然鉱物を粉砕するかあるいは合成するかによって得ら
れるが、粗大粒子や凝集粒子が混在してくることを避け
ることは極めて困難である。

ポリエステル中に粗大粒子、凝集粒子が含有していると
、製膜時押出工程ではフィルターの閉塞が激しくなり、
また延伸工程ではフィルムの破断が生じるようになる。

さらに、フィルムの品質の点からは、フィルム中にフィ
ッシュアイと呼ばれる微小欠陥を生じ、例えば磁気テー
プにおけるドロップアウト、コンデンサーにおける耐電
圧不良等の問題点を引起こすようになる。

一方ボリエヌテル中での粒子の分散性も重要で、粒子が
凝集を起こすとやはり前述のような問題点を引起こすが
、ポリエチレン−２，６−ナフタレートの場合はポリエ
チレンテレフタレートの場合よりも粒子の分散が固転で
あると−・うことがわかっている。

以上のような問題点を解決するため、無機化合物粒子を
粉砕、分級、口過することによって含有されている粗大
粒子、凝集粒子を取除き、またポリエステル中での分散
性を向上させるため、種々の手法が行なわれているが、
必ずしも満足できる結果にはなり℃いない。

近年の電気及び電子機器の小型化、高性能化という流れ
は、ポリエステルフィルムの表面に対し曵は、フイツシ
エアイがほとんどな〜１こと及び入面の凹凸がより一層
均−から微細であることを要求しており、従来の技術で
は達成し難ぃものとなっている。

ところで、シリカ粒子は平均粒径の異なる種々の製品が
市販されている。しかし、このシリカ粒子をポリエステ
ルに含有せしめて、フィルムとなしても、前述の厳しい
要求特性を満足するものではなかった。つまり、シリカ
粒子のように粒子表面の活性が比較的高く、微細なもの
は二次凝集粒子を形成し易く１分散媒中に完全に分散さ
せることが困難であり、また、ポリエステル重縮合中に
反応系へ添加した後にも粒子の凝集が生じ、結果として
ポリエステル中に粗大な凝集粒子が含有されることにな
り、前述のような製膜時のトラブルやフィルム品質の低
下を引起こすようになったのである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、ポリエステル中に添加、含有せしめる粒
子としてシリカ粒子に着目し、粗大・凝集粒子を含有せ
ずかつポリエステルとりわけポリエチレン−２，６−ナ
フタレート中での分散性の良好なシリカ粒子について鋭
意検討した。

その結果アルコキシシランを特定の触媒を用いて加水分
解及び縮合反応を行なって得られた非晶ズシリカの微粒
子は、粒度分布が極めて尖鋭で粗大・凝集粒子を含まず
、またエチレングリコール等の媒体やポリエステル中で
の分散性に優れ、フィルム化した時、責面に極めて少な
く微、：州均−な表面′＃ｉ度を与え、かつ易滑性に優
れ、巻き特性、耐摩耗性が良好となることを見出し、本
発明を完成するに至った。

すなわち本発明の要旨は、エチレン−２，４−ナフタレ
ートを主たる繰り返し単位とするポリエステルにおいて
、アルコキシシランのＷ水分解反応及び縮合反応によっ
て得られる、実質的に非晶質で平均粒径がｏ、ｏｉ〜２
．０μｍでかつ粒度分布が下記（Ｉ）式を満足する球状
シリカ微粒子を０．００／−３重１に％含有することを
特徴とするポリエステル組成物に存する。

／、／≦ＣＬｉｏ／ａｑ□〕≦：ｒ、ｔ　　　　　（Ｉ
）の粒径の比を表わす。） 以下、本発明の詳細な説明する。

本発明におけるポリエステルとは、ナフタレｙ−ａ、ｂ
−ジカルボン酸またはそのアルキルエステルを主たる酸
成分とし、エチレングリコールな主たるグリコール成分
としてエステル化あるいはエステル交換を行なりた後、
重縮合反応を行なうことにより得られるポリエステルを
指すが、その一部を他の成分で置き換えてもよい。

例えば、酸成分の、一部をナフタレン−２，クージカル
ボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸もしくは
その低級アルキルエステルで置き換えてもよいし、また
グリコール成分の一部をトリメテレ／グリコール、テト
ラメチレンクリコール、ヘキサメチレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、／、＋１−シクロヘキサンジメ
タツール等で置き換えてもよい。いずれにしても本発明
でいうポリエステルとはｇｏモル％以上、好ましくは９
０モル％以上がエチレンーー、６−ナフタレート単位で
あるポリエステルを指す。

本発明において、ポリエステルに含有せしめてフィルム
の表面性状及び易滑特性を改良するための添加粒子は平
均粒子径が０．０／〜３μｍのシリカ粒子であるが、こ
れはアル−キシシランを出発物質としてアミン系触媒を
用いて加水分解反応及び縮合反応によって得られるもの
である。

アルコキシシラン化合物としては（ＯｎＨｚｎ＋ｘＯ）
ａ８１（ｎ＝７〜ｌ）で表される化合物であり、具体的
にはテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テ
トラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン等の化合
物が好適に用いられる。加水分解反応及び縮合反応の触
媒としてはアンモニア、トリメチルアミン、テトラエチ
ルアンモニウム水りｖ液、尿素等を用いることができる
が、好ましくはアンモニア水溶液がよい。

シリカ゛粒子の合成は例えば以下のようにして行なう。

すなわち、メタノール溶媒中にテトラメトキシシランを
溶解させた溶液（Ａ液とする）を作り、別にメタノール
中に水とアンモニア水溶液を溶解させた溶液（Ｂ液とす
る）を準備する。両溶液とも所定温度例えば２０〜３０
℃に保持した後、Ｂ液を激しく攪拌しながらＡ液を添加
し、次いで所定温度で数時間保持した後、遠心分離、溶
媒のアルコールで洗浄、乾燥した後、エチレングリコー
ルに分散せしめるか、または反応終了後のシリカ粒子の
懸濁液にエチレングリコールを添加した後蒸留を行なっ
て過剰のアンモニア、アルコール、水を除去するかして
シリカ粒子が得られる。いずれにしても本発明の球状シ
リカは、最終的にはエチレングリコールのスラリーとし
ＵｄＡ製しておくことが好ましい。なお、この時エチレ
ングリコールスラリー中の含水率はｏ、ｉ％以下にして
おく必要がある。

このようにして調展したエチレングリコール中の球状シ
リカ粒子の濃度は２０重量％未満、好ましくは７０重鎗
％未満、特に好ましくは０．２〜５重量％がよい。−０
重量％を越えると、重縮合反応系中に添加した際に凝集
を起こしやすく好ましくない。Ｏ，Ｓ重量％未満では、
使用するエチレングリコールの童が多くなり過ぎ、経済
的に不利である。

本発明におけるアルコキシシランの加水分解反応及び縮
合反応によって得られたシリカ粒子の粒径の比〔ｄ１０
／ｄ９０〕の値は／、／〜コ、りの範囲にあることが必
要である。コ、りを越えると粒度分布が幅広いことを意
味し、フィルムの表が失なわれるので好ましくない。

本発明にて用いられる球状シリカ粒子の粒径は０．０／
〜３．０μｍであることが必要であり、好ましくはｏ、
ｏｉＳ−一μｍ１さらに好ましくは０・ｏｉ〜／μｍが
よい。０．０！μｍ未満ではフィルムの表面特性及び易
滑性の改良効果が十分でない。３．０μｍを越えると、
フィルムの表面粗度が大きくなり過ぎたり、また粗大粒
子が混在して（るようになり、フィルムの品質を低下さ
せるためによくない。

本発明においてポリエステル組成物中の球状シリカ粒子
の含有量は０．００／−ｊ重−Ｉｔ％であることが必要
であり、好ましくは００００７〜２重量％、さらに好ま
しくは０．００／−／″ｆＪＬｆＪＬ量％０．００／Ｉ
Ｊ量％未満ではフィルムの滑り性吟の改良効果が不十分
であり、また３重量％を越えると、フィルムの表面粗度
が大きくなり過ぎたり凝集が起こったりするので好まし
くない。

本発明で用いる球状シリカ粒子は粒度分布が極め１尖鋭
で、またエチレングリコール中での分散性に優れるので
、特殊な分散処理や分級処理を必要とせず、さらにスラ
リーフィルターの口過性も極めて優れている。

本発明のポリエステル組成物の製造にあたりては、該球
状シリカ粒子はポリエステルの合成反応中にエチレング
リコールスラリーとして添加するのが好ましいが、重縮
合反応開始前の任意の時点で添加するのが特に好ましい
。

本発明で得られるポリエステルには本発明の主旨をそこ
なわない範囲でシリカ粒子、炭醗カルシウム、非晶質ゼ
オライト、二酸化チタン、カオリン、タルク、フッ化リ
チウム等の微粒子を併用してもよいし、またポリエステ
ルの重縮合反応系で触媒残渣とリン化合物との反応によ
り析出した微粒子、例えばカルシウム、リチウム４１Ａ
゛リノ化合物からなるもの琴バカルシウムｚ’ｒリン化
合物からなるもの等と併用してもよい。

ポリエチレン−２，６−ナフタレート組成物の好ましい
固有粘度は０．２〜／、０でありさらに好ましくは０．
３５〜Ｏ，デである。しかしポリエチレン−２，６−ナ
フタレートの溶融粘度はポリエチレンテレフタレートの
それよりも非常に高いため、ポリエチレンテレフタレー
トの製造で行なわれている回分式反応器を用いては固有
粘度ｏ、ｒ〜ｉ、ｏのポリエチレンーー、６−す７タレ
ートを製造するのに多大の困難をともなう。そこで好ま
しい固有粘度のポリエチレン一二、６−ナフタレートを
問題な（製造するには固相重合法が用いられる。すなわ
ち回分式反応器で溶融重合法を行ない固有粘度Ｏ１ｑ〜
０，３のプレポリマーを得る。これをｉｔ、ｏ〜ｉｇｏ
℃で予備結晶化、その後／７０〜１９０℃で乾燥し、次
いで減圧下あるいは窒素気流下、コ１０〜λ３θ℃で所
定時間固相重合すると固有粘度（７，ｊ重７．０のポリ
エチＶンーコ、６−ナフタレートか得られ、フィルム原
料として好適に用いられるようになるのである。

得られたポリエステルの溶融時の比抵抗もまた重要であ
る（以下単に比抵抗といえば溶融時の比抵抗を示すン。

ポリエチレンテレフタレートの場合、製膜時押出口金よ
り溶融押出ししたシート状物を回転冷却ドラムに℃急冷
する際、該シート状物の弐面に静電荷を与え、該シート
状物を冷却面に密着させるいわゆる静電印加冷却法が広
く採用されており、ポリエステルの比抵抗が低いほど密
着力が強くなるということは公知であるが、これは、ポ
リエチレン−占６−ナフタレートについてもあてはまる
ことである。

例えばポリエチレン−２，６−ナフタレートフィルムを
磁気テープに応用する際には、厚さ精度を厳密に管理す
る必要があり、静電印加冷却法を効果的に適用しなけれ
ばならず、このためには、比抵抗を！×１０”Ω・ａ以
下好ましくは１Ｘ１０ＢΩ・α以下とする必要がある。

比抵抗を低くするにはポリエステル中に金属化合物を可
溶化せしめ、また必要に応じてポリエステル中に含有さ
れる金属の０．３〜０．９倍モルのリン化合物を添加す
ればよいことが見出された。これらの金属化合物及びリ
ン化合物は重縮合開始前に、エチレングリコール溶液と
して添加するのが特に好ましい。かくして比抵抗が低く
静電印加冷却法が効果的に適用できるポリエステルが、
得られる。

一方、ポリエチレンーコ、Ａ−ナフタレートフィルムを
電気絶縁材料として用いる場合は比抵抗を１ｘｉｏｓ〜
７　Ｘ　／　ｆｌ）１０Ω・儂、好ましくはＳ×／　０
”〜！ｒ　Ｘ　／　０１０Ω・αとするのがよい。比抵
抗が低すぎては電気絶縁材料として極めて重要な特性で
ある高温での体積抵抗率が小さくなりて好ましくなく、
また比抵抗が高すぎては静電印加冷却法が効果的に適用
できず厚さ精度の悪いフィルムになってしまう。比抵抗
を／　Ｘ　／　０”〜７　Ｘ　７０１０Ω・儂の範囲に
制御するため、比抵抗を低（する場合には前述の方法が
採用され、逆に比抵抗を高くする場合にはポリエステル
に可溶な金属化合物の添加量を減らすか、添加した金属
化合物の金属元素に対し当モル以上のリン化合物を添加
すればよい。

以上のようにして得られたポリエチレン−占６−ナフタ
レートを主体とするポリエステルは次の様な方法で二軸
延伸フィルムとなすことができる。

すなわち通常−５０〜３１０℃で該ポリエステル組成物
を押出機よりシート状に押出し、ざ０℃以下に急冷して
実質的に無定形のシートとし、次いで該シート状物を縦
及び横方向に少なくとも面積倍率゛でダ倍になる程度ま
で延伸して二軸延伸フィルムを得、さらに該フィルムを
１２０−コ３０℃の範囲の温度で熱処理して得ることが
できる。フィルムの厚さはＯｌ−〜３００　　μｍ１・
岑芙量・し、〈１コ　θ、３〜２ρρメ乙島力ＫＪ　ｂ
ｓ。

本発明のポリエステル組成物により得られる二軸延伸フ
ィルムは、ポリエチレンテレフタレートフィルムよりも
高い機械的強度、耐熱性を有しているため、ポリエチレ
ンテレフタレートフィルムよりも一層幅広い分野で用い
るこキができ、工業的に極めて有用なものである。

〔実施例〕

以下において実施例及び比較例により本発明をさらに詳
細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以
下の実施例に限定されるものではない。実施例及び比較
例中の「部」は「重量部」を示す。また用いた負定法を
以下に示す。

（１）　　平均粒径（ｄ、ｔＯ） 球状シリカ粒子については電子顕微鏡によその池の粒子
については高滓遠心沈降式粒度分布測定装置８Ａ−ＯＰ
Ｊにより求めた。

（２）　　粒度分布（ｅＬｔｏｌ＆ｔｏ）平均粒径の場
合と同様に球状シリカ粒子については電子顕微鏡による
写真法、その池の９０％の時の粒径との比を用いた。

（３）固有粘度〔り〕 ポリマー／、Ｏ９をフェノール／テトラクロロ Ｉエタン＝ｓｏ、／；ｏ（重量比〕混合溶媒ｉｏｏ―に
溶解し、３０℃で測定した。−（４）溶融時の比抵抗 〔ブリティッシュ　ジャーナルオプアプライド　フィツ
クス（Ｂｒ１ｔ、　Ｉ、　Ａｐｐｌ、　Ｐｈｙｓ、　）
／７．　　／／ｌｌ９−／／！グ、／？ＡＡ］に記載し
である方法によった。ただしこの場合、ポリマーの＃線
温度は２９！ｒ℃とし直流ｉｏｏ。

Ｖを印加した直後の値を溶融時の比抵抗とした。

（５）　　フィルムの表面粗度 Ｊ工５ＢＯＡＯ／−／り７６記載の方法により測定した
。測定には小板研究所製表面粗さ測定機モデルＳＲ−，
７Ｆを用い、触針径コμｍ、触針荷重３０ｍ９、カット
オフ値ｏ、ｏざ日、測定長さは２．　！　ｚｚとして測
定した中心線平均粗さ（Ｒａ）で表示した。

（ら）　フィルムの滑り性 摩擦係数μｄで代表し、摩擦係数はＡ８ＴＭＤ−／１９
１７に準じてテープ状のサンプルで測定できるように改
良した方法で行なった。測定時のサンプルは幅／３ｕ、
長さ／！Ｏｎで引張速度はＪ　ＯＩｌ＆／ｍｉｎ　、測
定温度コ／ｆｕ’ｃ、湿度６５士５％の雰囲気下で行な
った。

（７）　　フィルム中の粒子の分散性 二軸延伸フィルム中の粒子の分散状態をフィルム内部の
顕微鏡観察により判定した。

（８）粗大突起数 フィルム表面にアルミニウムを蒸着し、干渉顕微鏡を用
い、二光束法にて測定した。測定波長ｔ　ｌＩｏ　ｎｍ
で３次以上の干渉縞を示す突起（突起高さｏ、ｔｉμｍ
以上）の個数をコｊｃ！１を当たりに換算して示した。

（９）巻き特性 フィルムをロール状に巻き上げた際のロール表面及びロ
ール端面の外観を以下のように判定した。

○：ロー／Ｉ／表面にほとんどシワやツブ状の欠陥を有
さす、ロール端面がそろっている。

△：ロール表面にシワはほとんどないが、ツブ状の欠陥
が若干発生し、ロール端面が若干不ぞろいである。

Ｘ：ロール表面にシワが発生したり、またはロール端面
が不ぞろいである。

α０　摩耗性（白粉の評価） 第１図に示す走行系でフィルムをｚｏｏｙＬ長にわたり
℃走行させ、（Ｉ）で示した硬質クロム固定ピンに付着
した摩耗白粉量を目視により評価した。

◎：全く付着しない ○：若干付層する △：少ｆｊ：（○よりは多（）付着するＸ：全面に付着
する 実施例／ く球状シリカ粒子の合成〉 テトラメチルシランＪｏ、４ｔｉｆ：ｕｏｏｉのメタノ
ールに溶解し２０℃に保持した（Ａ液）。

一方メタノールｑｏｏｇに水ｌ１０ｇを加え−ｇ％アン
モニア水溶液コ亭３ｇを混合しコＯ℃に保持した（Ｂ＃
）。次いでＢ液に攪拌装置を取り付は攪拌しながらＡ液
を添加した。添加後直ちに加水分解反応及び縮合反応が
起こり反応系内が白濁した。Ａ液を添加終了後さらに１
時間攪拌保持した後、エチレングリコール−ｇｉｇを加
え減圧下加熱して過剰の水、メタノール、アンモニアな
留去せしめて１％濃度の球状シリカを含有するエチレン
グリコールスラリーを得た。該エチレングリコールスラ
リーを乾燥後電子顕微鏡により写真を撮影し、平均粒径
ｄ１０．粒度分布ａｌｏ／ｄｑｏを求めた。ｄ！ｒｌｓ
ｌは０．３０μｍｂ、　Ａ　／　０　／Ａ　９０は／ｊ
であった。得られたシリカ粒子は極めて粒径がそろって
均一の球状の粒子であった。該スラリーを３μｍカット
の口過精度を有するフィルターを用いて口過処理を行な
ったが、フィルターの通過性は良好であった。また含水
率は０．０１％でありた。

くポリエステル組成物の製造〉 ２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル１０
０部、エチレングリコール６０部及び酢酸マグネシウム
四本塩０．０９部を反応器にとり加熱昇温するとともに
メタノールを留去しつつエステル交換反応を行なった。

反応開始後約７時間かげて一３０℃に達せしめ、実質的
にエステル交換反応を終了した。次いでエチルアシドホ
スフェートｏ、ｏｙ部を添加した後、上記平均粒子径０
．３０μｍの球状シリカ粒子スラリーを球状シリカ粒子
の含有量がポリエステルに対し０．３％となるように添
加し、さらに二酸化アンチモンｏ、ｏｌＩ部を添加した
後、温度を徐々に高め最終的に２ｇ５℃に達せしめ、ま
た圧力を常圧から徐々に減じ、／１ｉ１Ｈｇに達せしめ
た。

反応開始後３時間を経た時点で反応を停止し、窒素加圧
下ポリエチレンーコ、６−ナフタレートを吐出せしめた
。得られたポリエチレン−２．　Ａ−ナフタレートの固
有粘度はｏ、ｌＩｂ、溶融時の比抵抗はｔ、１Ｉｘｉｏ
”Ω−のであった。

このポリマーを、窒業下、７７０℃で２時間予備結晶化
し、さらに０．３龍１１ｇ、ｉｇｏ℃で弘時間乾燥した
後、０．Ｊ關Ｈｇ、コ弘Ｏ℃で／１時間固相重合した。

得られたポリエステルの固有粘度は０．６／であった。

くポリエステルフィルムの製造〉 固相重合して得られた球状シリカ粒子含有のポリエチレ
ン−２，６−ナフタレートをコブｊ℃で押出機よりシー
ト状に押出し、静電印加冷却法を用いて厚さ１１０μｍ
の無定形シートを得た。次いで縦方向にａ、Ｏ倍、横方
向にｑ、ｏ倍延伸し、−一〇℃で５秒間熱固定を行ない
厚さ７μｍの二軸延伸フィルムを得た。

これらの結果を、以下の実施例及び比較例とともに第７
衣に示す。

実施例−〜亭 実施例／においてＢ液中のメタノール、水、アンモニア
水醪液の混合比を変える以外は実施例１と同様の方法に
て、種々の平均粒子、粒度分布の球状シリカ粒子を合成
し、実施例／と同様の検討を行なった。なお、実施例ダ
ではポリエステル中への粒子添加量も変更している。

実施例よ 粒子添加量を０．４％とする以外は実施例／と同様の検
討を行なった。

実施例６ エステル交換反応終了後にエチルアシドホスフェート０
．０１部、酢酸マグネシウム四水塩０．０９部を添加す
る以外は実施例１と同様の検討を行なった。溶融時の比
抵抗は実施例／の場合よりも低くなり、！；、／Ｘ１０
７Ω・儂であった０実施例ク エステル交換反応終了後にエチルアシドホスフェ−）（
７，７一部を添加する以外は実施例／と同様の検討を行
なった。溶融時の比抵抗は実施例１の場合よりも高くな
り、３．２ｘ１０”Ω・αであった。

比較例１ 乾式法で得られたシリカ粒子（−欠粒径（７，Ｑ　Ｑ　
１４Ｗｈ）をエチレングリコール中に特殊機化工業製の
ホモミキサーを用いて／　００００　ｒｌ）ｍ　”ｅ１
時間分散処理した。得られた３％濃度のスラリーを７μ
ｍカットのフィルターで口過したが、口過は困難であっ
た。このスラリーの遠心沈降法による平均粒径４７θは
ｏ、ｉｉμｍ１粒度分布ｅＬｌｏ／Ａｑｏはλ、９であ
った。該スラリーを用いる以外は実施例１と同様の検討
を行なった。

比較例λ 湿式法で得られたシリカ粒子（−欠粒径Ｑ、　Ｑ　ｊ　
、＃Ｉ−）をエチレングリコール中に特殊機化工業製の
ホモミキサーを用いて／　００００　ｒｐｍで１時間分
散処理した。得られた３％濃度のスラリーを１０μｍカ
ットのフィルターで口過したが、口過は困難であった。

このスラリーの遠心沈降法による平均粒径ｄｊＯは０．
コノμｍ１粒度分布ｄｌｏ／ｅＬｑｏは３．３であった
。該スラリーを用いる以外は実施例１と同様の検討を行
なった。

比較例３ ケイ酸のゲル化により得られたシリカ粒子をエチレング
リコール中に特殊機化工業展のホモミキサーを用いて／
　００００　ｒａｍで１時間分散処理した。得られた！
％濃度のスラリーを２０μｍカットのフィルターで口過
したが、口過は困難でありた。このスラリーの遠心沈降
法による平均粒径ｄＳＯはｉ、ｔｒｓｔｔｙｓ１粒度分
布Ａｉｏ、ｌｑ。

はコ、りであった。該スラリーを用い、粒子の添加量を
Ｑ、コ％とする以外は実施例１と同様の検討を行なった
。

以上の比較例ではいずれも分散性に劣り、粗大突起数が
多くなっており、好ましくない。

比較例弘 平均粒径ｄ、ｌｔｏがｏ、ｑｏｔｔｍ、粒度分布ｄ１０
／ｄ９０が２．りの球状シリカ粒子をポリエステル中に
０・３％添加する以外は実施例１と同様の検討を行なっ
た。

〔発明の効果〕

以上説明してきたように、本発明によれば、粒子の分散
性に優れ、またフィルム化した時に表面に粗大突起が極
めて少な（、易滑性に優れ。

巻き特性、耐摩耗性が良好となる、エチレン−２，６−
ナフタレートを主たるくり返し単位とするポリエステル
組成物が得られ、工業上極めて有意義なものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は耐摩耗性を評価する走行系を示す図であり、（
Ｉ）は６ｍｌの硬質クロム固定ビン、（ｎ）はテンシ１
１ツメーターを示しθは１３０°である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレン−２，６−ナフタレートを主たる繰り返
   し単位とするポリエステルにおいて、アルコキシシラン
   の加水分解反応及び縮合反応によって得られる、実質的
   に非晶質で平均粒径が０．０１〜３．０μｍでかつ粒度
   分布が下記（ I ）式を満足する球状シリカ微粒子を０
   ．００１〜５重量％含有することを特徴とするポリエス
   テル組成物。 １．１≦〔ｄ１０／ｄ９０〕≦２．７（ I ）（上記式
   中〔ｄ１０／ｄ９０〕は粒子の積算個数が９０％の時の
   粒径に対する該個数が１０％の時の粒径の比を表わす。 ）