JPH068952B2 - カラ−画像形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料のカラー画像
形成方法に関するものであり、詳しくは発色濃度および
階調（γ）が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材
料のカラー画像形成方法に関するものである。さらに詳
しくは２位に置換もしくは無置換のアリール基を有する
１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕−１，２，４−トリアゾ
ールマゼンタカプラーの存在下でハロゲン化銀カラー写
真感光材料を芳香族一級アミンを含む現像液で現像処理
するカラー画像形成方法に関するものである。

（従来の技術） 従来、マゼンタ色画像形成カプラーとして広く実用に供
され、研究が進められていたのはほとんど５−ピラゾロ
ン類であった。しかしながら５−ピラゾロン系カプラー
と芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体とのカップリン
グから形成される色素は４３０nm付近に黄色成分を有す
る副吸収が存在していて色にごりの原因となっている事
が知られていた。

この黄色成分を減少させるマゼンタ色画像形成骨核とし
て英国特許１，０４７，６１２号に記載されるピラゾロ
ベンズイミダゾール骨核、英国特許３，７７０，４４７
号に記載されるインダゾロン骨核、また米国特許３，７
２５，０６７号に記添されるピラゾロ〔５，１−ｃ〕−
１，２，４−トリアゾール骨核が提案されている。

しかしながらこれらの特許に記載されているマゼンタカ
プラーは、ゼラチンのような親水性保護コロイド中に分
散されたかたちで、ハロゲン化銀乳剤に混合するとき、
不満足の色画像しか与えなかったり、高沸点有機溶媒へ
の溶解性が低かったり、合成的に困難であったり、また
色素の光堅牢性が極めて低かったりして未だ不満足のも
のであった。

これらの欠点を解決するために、特開昭５９−１７１，
９５６号および米国特許第４，５４０，６５４号に示さ
れるように１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕−１，２，４
−トリアゾール骨核のマゼンタカプラーが開発され、上
記問題は解決された。すなわち、５−ピラゾン系カプラ
ーに見られるような黄色成分の不換吸収を全く有せず、
高沸点有機溶媒への溶解性が十分であり、合成し易く、
又、色像の光堅牢性が高いなどの特徴を、上記１Ｈ−ピ
ラゾロ〔１，５−ｂ〕−１，２，４−トリアゾール骨核
のマゼタカプラーは有している。

（発明が解決しようとする問題点） ところで、カプラーが写真フィルム中で現像主薬酸化体
とある一定時間内に反応し、良好な色像を与えるために
はカプラーが十分な反応速度、換言すれば、十分な発色
濃度、および階調（γ）を示さなければならない。これ
らは、高沸点有機溶媒の種類によっても変化するが、そ
の程度は小さく、カプラー本来の性質として高いカップ
リング反応速度をもつことが望まれる。従来の１Ｈ−ピ
ラゾロ〔１，５−ｂ〕−１，２，４−トリアゾールマゼ
ンタカプラーの場合、そのカップリング反応速度は合成
上容易なハロゲン原子、アルキルチオ又はアリールチオ
基等のカップリング離脱基を有するカプラーの場合、若
干不満足であった。

従って、本発明の第１の目的は、発色濃度および階調
（γ）が十分に高いカラー画像を形成する方法を提供す
ることにある。

本発明の第２の目的は、十分に高い発色濃度および階調
を与えるカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することにある。

本発明の第３の目的は、十分に高い発色濃度および階調
を与えるマゼンタカプラーを提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 上記の目的は下記一般式(I)で表わさせるカプラーの少
なくとも１種の存在下でハロゲン化銀感光材料を芳香族
一級アミンを含む現像液で現像することを特徴とするカ
ラー面像形成方法によって達成された。

一般式(I) 式中、Ｒ_１は置換又は無置換のアルキル基若しくはアリ
ールオキシ基を表わし、Ｒ_２は置換アリール基を表わ
す。Ｘはハロゲン原子を表わす。ただし、Ｒ_２が４−ｔ
−ブチルフェニル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル
基、４−テトラデカンアミドフェニル基、ヘキサデシロ
キシフェニル基、４′−〔α−（４″−１−ブチルフェ
ノキシ）テトラデカンアミドフェニル基、 又は であることはなく、Ｒ_１が下記一般式（II）であること
はない。

一般式（II） −Ｒ_Ａ−ＳＯ_２−Ｒ_Ｂ （式中、Ｒ_Ａはアルキレン基、Ｒ_Ｂはアルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わ
す。） Ｒ_１は好ましくはアルキル基である。Ｒ_２におけるアリ
ール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル
基、フェナントリル基、ビフェニルイル基などであり、
これらは１つ以上の置換基を有している。これらのうち
好ましくは、置換フェニル基、置換ナフチル基、置換ビ
フェニル基であり、より好ましくは置換フェニル基であ
る。Ｒ_１、Ｒ_２が２価の基となりビス体を形成してもよ
い。

さらに詳しくはＲ_１はアルキル基（炭素数１〜３２の直
鎖、分岐鎖アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル
基、で、これらは酸素原子、窒素原子、イオウ原子、カ
ルボニル基で連結する置換基、ヒドロキシ基、アミノ
基、ニトロ基、カルボキシ基、シアノ基、またはハロゲ
ン原子で置換していてもよく、例えば、チメル基、プロ
ピル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、トリデ
シル基、２−メタンスルホニルエチル基、３−（３−ペ
ンタデシルフェノキシ）プロピル基、３−｛４−｛２−
〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキ
シ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル基、２−エト
キシトリデシル基、トリフルオロメチル基、シクロペン
チル基、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プ
ロピル基、等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキ
シ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノ
キシ基、等）を表わす。

Ｒ_２が有する置換基としては、上記のＲ_１に付いて示し
た基、アリール基（例えば、フェニル基、４−ｔ−ブチ
ルフェニル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル基、４
−テトラデカンアミドフェニル基、等）、ヘテロ環基
（例えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミ
ジニル基、２−ベンゾチアゾリル基）、シアノ基、アシ
ル基、（例えば、トアチル基、３−フェニルプロパノイ
ル基、ベンゾイル基、４−ドデシルオキシベンゾイル
基、等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェ
ノキシカルボニル基、等）、アルコキシカルボニル基
（例えば、メトキシカルボニル基、ブチルオキシカルボ
ニル基、ドデシルカルボニル基、オクタデシルカルボニ
ル基、等）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカル
バモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−
（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル基、Ｎ−メ
チル−Ｎ−ドデシルカルバモイル基、Ｎ−｛３−（２，
４−tert−アミルフェノキシ）プロピル｝カルバモイル
基、等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基、２−メトキシエトキシ基、２−ドデシルエトキシ
基、２−メタンスルホニルトキシ基、等）、ヘテロ環オ
キシ基（例えば１−フェニル、テトラゾール−５−オキ
シ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基、等）、アシ
ルオキシ基（例えば、アセトキシ基、等）、カルバモイ
ルオキシ基（例えば、アセチルアミノオキシ基、ベンゾ
イルアミノオキシ基、等）、シリルオキシ基（例えば、
トリメチルシリルオキシ基、ジブチルメチルシリルオキ
シ基、等）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例え
ば、フェノキシカルボニルアミノ基、等）、アシルアミ
ノ基（例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、テト
ラデカンアミド基、α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）ブチルアミド基、γ−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェノキシ）ブチルアミド基、α−｛４−
（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ｝デ
カンアミド基、等）、アニリノ基（例えばフェニルアミ
ノ基、２−クロロアニリノ基、２−クロロ−５−テトラ
デカンアミドアニリノ基、２−クロロ−５−ドデシルオ
キシカルボニルアニリノ基、Ｎ−アセチルアニリノ基、
２−クロロ−５−｛α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェノキシ）ドデカンアミド｝アニリノ基、等）、
ウレイド基（例えば、フェニルウレイド基、メチルウレ
イド基、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド基、等）、スルファ
モイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスファモ
イルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイル
アミノ基、等）、アルコキシカルボニルアミノ基（例え
ば、メトキシカルボニルアミノ基、テトラデシルオキシ
カルボニルアミノ基、等）、スルホンアミド基（例え
ば、メタンスルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンア
ミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスル
ホンアミド基、オクタデカンスルホンアミド基、２−メ
チルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド
基、等）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば
フェノキシカルボニルアミノ基、ナフトキシカルボニル
アミノ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルノアミノ
基、等）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド基、
Ｎ−フタルイミド基、３−オクタデセニルスルシンイミ
ド基、等）、ニトロ基、アルキルチオ基（例えば、メチ
ルチオ基、オクチルチオ基、テトラデシルチオ基、２−
フェノキシエチルチオ基、３−フェノキシプロピルチオ
基、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ
基、等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、
２−プトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ基、３−
ペンタデシルフェニルチオ基、２−カルボキシフェニル
チオ基、４−テトラデカンアミドフェニルチオ基、ヘテ
ロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、
２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−
６−チオ基、２−ピリジルチオ基、等）、スルファモイ
ル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−
ジプロピルスルファモイル基、Ｎ−（２−ドデシルオキ
シエチル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシ
ルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル
基、等）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル
基、オクタンスホニル基、ベンゼンスホニル基、トルエ
ンスルホニル基、等）、スルフィニル基（例えば、ドデ
カンスルフィニル基、３−ペンタデシルフェニルスルフ
ィニル基）、およびハロゲン原子（例えば塩素原子、臭
素原子、フッ素原子等）である。

Ｘはハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ
素原子等）を表わす。

Ｒ_１、Ｒ_２が２価の基となってビス体を形成する２価の
基をさらに詳しく述べれば、Ｒ_１のアルキル基、アリー
ルオキシ基が置換または無置換のアルキレン基（例え
ば、メチレン基、エチレン基、１，１０−デシレン基、
-CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-、等）、置換または無置換のフェニ
レン基（例えば、１，４−フェニレン基、１，３−フェ
ニレン基、 -NHCO-R₃-CONH-基（Ｒ_３は置換または無置換のアルキレ
ン基またはフェニレン基を表わし、例えば、-NHCOCH₂CH
₂CONH-、 （Ｒ_３は置換または無置換のアルキレン基を表わし、例
えば、-S-CH₂CH₂-S-、 の２価の連結基で結合したものを表わし、Ｒ_２は前述の
アリール基が上記の２価の連結基で結合したものを表わ
す。

一般式(I)であらわされるものでエチレン様単量体に含
まれる場合のＲ_１のアルキル基、アリールオキシ基が含
む２価の、連結基は、アルキレン基（置換または無置換
のアルキレン基で、例えば、メチレン基、エチレン基、
１，１０−デシレン基、-CH₂CH₂OCH₂CH₂-、等）、フェ
ニレン基（置換または無置換のフェニレン基で、例え
ば、１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基、 -NHCO-、-CONH-、-O-、-OCO-およびアラルキレン基（例
えば、 等）から選ばれるものを組合せて成立する基を含む。Ｒ
_２はアリール基、を介して、上記Ｒ_１について示した連
結基と結合した２価の基を表わす。

好ましい連結基としては以下のものがある。

-NHCO-、-CH₂CH₂、 -CONH-CH₂CH₂NHCO-、 -CH₂CH₂O-CH₂CH₂-NHCO-、 なおビニル基は一般式(I)であらわされるもの以外に置
換基をとってもよく、好ましい置換基は水素原子、塩素
原子、または炭素数１〜４個の低級アルキル基（例えば
メチル基、エチル基）を表わす。

一般式(I)および(II)であらわされるものを含む単量体
は芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリング
しない非発色性エチレン様単量体と共重合ポリマーを作
ってもよい。

芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えば
メタアクリル酸など）およびこれらのアクリル酸類から
誘導されるエステルもしくはアミド（例えばアクリルア
ミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリル
アミド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミ
ド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プ
ロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブ
チルアクリレート、iso−ブチルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレー
ト、ラウリルアクリレート、メチルメタアクリレート、
エチルメタアクリレート、ｎ−ブチルメタアクリレート
およびβ−ヒドロキシメタアクリレート）、メチレンジ
ビスアクリルアミド、ビニルエステル（例えばビニルア
セテート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレー
ト）、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、芳香
族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、ビ
ニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノ
ンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン
酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキ
ルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイン
酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル
−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、および２−お
よび４−ビニルピリジン等がある。ここで使用する非発
色性エチレン様不飽和単量体は２種以上を一緒に使用す
ることもできる。例えばｎ−ブチルアクリレートとメチ
ルアクリレート、スチレンとメタアクリル酸、メタアク
リル酸とアクリルアミド、メチルアクリレートとジアセ
トンアクリルアミド等である。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと供重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される供重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性の
ものでも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特に
プリマーカプラーラテックスが好ましい。

次に本発明における代表的カプラーの具体例を示すがこ
れらによって限定されるものではない。

次に本発明のカプラーの一般的合成法を示す。基本的に
は特開昭60-197688に示した方法により合成するが、ア
ミドオキシム(III)の合成はオルトエステル類よりも （Ｒ_１，Ｒ_２，Ｘは前記と同じ基を表わし、Ｒ_３はアル
キル基、アリール基を表わす。Ｙは酸根を表わす。） イミダード(II)を使用したほうが容易である。

Ｒ_３，Ｙについて詳しく説明すれば、Ｒ_３はアルキル基
の場合炭素数１〜１０の１級または２級のアルキル基で
あり、アリール基の場合は、フェニル基、トリル基、ｐ
−メトキシフェニル基、β−ナフチル基などを表わす。
Ｙはハロゲン化物イオン、や硫酸イオン、硝酸イオンな
どを表わす。

ポリマーカプラーの合成法については溶液重合および乳
化重合について記すが、まず溶液重合については米国特
許３，４５１，８２０号、特開昭５８−２８７４５号に
記載の方法で合成でき、一般式(I)であらわされる部分
を含む単量体カプラーと非発色性エチレン様単量体（例
えばアクリル酸、α−クロロアクリル酸、メタアクリル
酸、のようなアルアクリル酸またはそのアクリル酸から
誘導されるエステルもしくはアミド（例えばアクリルア
ミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｎ−ブチルメタアク
リレート、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリ
レート、等））を適当な比率で、可溶性有機溶媒（例え
ば、ジオキサン、メチルセルソルブ、等）に溶解または
混合し、適当な温度（３０〜１００°位）重合開始（物
理的作用として、紫外線、高エネルギー輻射等によるか
化学的作用としてパーサルフェート、過酸化水素、ベン
ゾイルパーオキシド、アゾビスアルキロニトリル等の開
始剤によるフリーラジカルの生成によって開始）するこ
とができる。重合反応終了後、有機溶媒への押出、濃
縮、あるいは水への注加によって重合体を単離すること
ができる。また乳化重合法については米国特許３，３７
０，９５２号に記載の方法で合成することができる。

カップリング離脱基のハロゲン原子の一般的な導入法に
ついて記す。

４当量母核カプラーを適当なハロゲン化剤、例えば、塩
化スルフリル、塩素ガス、臭素、Ｎ−クロロコハク酸イ
ミド、Ｎ−ブロモコハク酸イミド等により７位をハロゲ
ン化する方法で合成することができる。

〈合成例１〉（例示カプラー(8)の合成） （合成スキーム） ｍ−ニトロベンゾニトリル１５３ｇ（１．０３モル）、
メタノール３６．２ｇ（１．１３モル）に、エーテル６
００ｍ、クロロホルム２５０ｍを加え、室温で攪拌
する。ｍ−ニトロベントニトリルは分散状態である。こ
れに塩化水素ガス７５ｇ（20.5モル）を通じる。この時
の温度は２５〜２８℃を保つ。塩化水素ガスを導入後、
約８時間攪拌する。結晶形が変化する。その後、約１夜
室温で放置した後、結晶を取付し、エーテルで洗浄す
る。得られた結晶をデシケーター中減圧下で乾燥すると
イミドエステル塩酸塩(A)を１８３ｇ（８２．０％）得
る。

アミノメチルピラゾール２８．０ｇ（０．３モル）をア
セトニトリル３００ｍに溶解される。この溶液に上記
の方法で得たイミダート６５ｇ（０．３モル）を添加す
る。室温で約１２時間反応を行った後、析出したアミジ
ンの結晶を取する。

ヒドロキシルアミン塩酸塩２３．０ｇ（０．３３モル）
をメタノール２００ｍに加熱溶解する。完溶した後３
０℃に冷却してから、SM-28６６．５ｍ（０．３３モ
ル）を加え、中和する。析出する食塩を除去した後、
液に上記方法で得たアミジンを攪拌下、添加する。室温
で約４時間反応を行った後、反応液を２の水に注ぐ、
析出するアミドオキシム(B)を取し、水洗乾燥する。

収量５５．３ｇ（７５．８％）mp・200〜203℃ 上記の方法で得たアミドオキシム(B)５０ｇ（０．１９
モル）をアセトニトリル２５０ｍに攪拌分散させる。
これにｐ−トルエンスルホニルクロライド３８．３ｇ
（０．２０モル）を添加し、約３０分間室温で攪拌す
る。この間に結晶は次第に溶解する。その後ピリジン１
５．８ｇ（０．２モル）をゆっくり滴下する。滴下終了
後、約２．５時間、室温で反応を行なった後に、反応液
を水１．５中に攪拌下で注ぐ、析出するトシル体を
取し、水洗する。

得られたトシル体にピリジン１５．８ｇ（０．２モル）
とメタノール８００ｍを加えてから加熱攪拌する。約
２．５時間反応を行なう。途中、閉環体の結晶が析出し
てくる。反応終了後、反応液を氷冷し結晶を充分に析出
させた後、取し、メタノールで洗浄してから乾燥する
と(C)が２７．３ｇ（５９．１％）得られる。mp・２５０
℃以上 次に還元鉄４０ｇ、塩化アンモニウム２ｇに水２０ｍ
、イソプロピルアルコール２００ｍ、酢酸３ｍを
加え加熱攪拌する。約３０分間加熱攪拌した後に、前記
の方法で得たニトロ体(C)１９．５ｇ（０．０８モル）
を数回に分けて添加する。添加終了後、約３時間加熱攪
拌を行ない反応を完結させる。反応終了後、反応液を３
０℃まで冷却してから、NaOH9.6ｇす(0.24モル)、水２０
ｍの溶液を加え、約２０分間攪拌し、析出しているア
ミン体を溶解させる。アミン体が溶解した後セライトを
使用して減圧下で過し、無機物(Fe etc)を除去する。
過を水１．５に注ぎ酢酸２０ｍ（０．３５モル）
を加え酸性とするとアミン体(D)の結晶が析出する。析
出した結晶を取し、水洗した後、乾燥する。

(D)の収量 １４．５ｇ（８．５％）mp・250℃以上アミ
ン体(D)の２．１３ｇ（０．０１モル）にDMA_c１０ｍ
を加え室温で攪拌する。これにTOS-C ７．０ｇ（０．０１モル）を添加し、約２０分間攪
拌する。その後にピリジン０．８ｇ（０．０１モル）を
滴下する。室温で約２時間反応を行ない反応を完結させ
る。反応終了後、酢エチ１００ｍを除去した後、液
を濃縮乾固する、残留物にn-Hexsne１５０ｍ、酢エチ
５０ｍを加え結晶を晶析させる。析出した結晶を取
した後、ｎ−ヘキサン／酢酸エチル(5/1)で再結晶を行
なうと４当量カプラー(E)が純粋な結晶として得られ
る。

収量 ４．５ｇ（５１．３％） 得られた４当量カプラー(E)４．５ｇ（0.0051モル）に
酢エチ２５ｍを加え、室温で攪拌する。この中にＮ−
クロロコハク酸イミド(NCS)０．７ｇ(0.0052モル）を数
回に分けて添加する。添加終了後約１時間攪拌した後、
酢エチ層を水洗する。酢エチ溶液を芒硝で乾燥した後、
酢エチを濃縮乾固する。残留物をｎ−ヘキサン／酢酸エ
チル(5/1)で２度再結晶を行なう。

収量３．１ｇ(66.7%)mp２０８〜２１０℃ 〈合成例２〉 合成例１に示した方法と同様にして合成したカプラーの
うち主なものの融点を以下に示す。

以下に本発明を実施例をもって説明するが、本発明はこ
れらに限定されることはない。

（実施例１）（カラーペーパー） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に（表
１）に示す層構成の多層カラー印画紙を作成した。塗布
液は下記の様にして調製した。

第１層塗布液調製：イエローカプラー(a)１０ｇ及び色
像安定剤(b)２．１ｇに酢酸エチル１０ｍ及び溶媒(c)
４．０ｍを加え溶解しこの溶液を１％ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム１０ｍを含む１０％ゼラチン
水溶液９０ｍに乳化分散させた。一方、塩臭化銀乳剤
（臭化銀５０モル％、Ag７０ｇ／kg含有）に下記に示す
青感性色素を塩臭化銀１モル当り２．２５×１０^−４モ
ル加え青感性乳剤としたもの９５ｇをつくった。乳化分
散物と乳剤とを混合溶解し表Ｉに示す組成となる様にゼ
ラチンで濃度を調節し第１層用塗布液を調製した。

第２層〜第７層用塗布液も第Ｉに示す組成となる様にゼ
ラチンで濃度を調節し第１層塗布液と同様の方法で調製
した。各層のゼラチン硬化剤とし１−オキシ−３，５−
ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

青感性乳剤層； 緑感性乳剤層； 赤感性乳剤層； 各乳剤層のイラジェーション防止染料としては次の染料
を用いた。

緑感性乳剤層； 赤感性乳剤層； カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記の
通りである。

(a)イエローカプラー (b)色像安定剤 (c)溶媒 (d)混色防止剤 (e)溶媒 の１：１混合物（モル比） (f)紫外線吸収剤 の１：５：３混合物（モル比） (g)シアンカプラー (h)色像安定剤 の１：３：３混合物 (i)溶媒 の１：２混合物 第１層〜第７層の塗布液を表面張力、粘度のバランスを
調節した後同時に塗布し多層ハロゲン化銀カラー写真感
光材料を作成することができる。

第３層塗布液調製時に本発明の一般式(I)で表わされる
カプラーおよび比較用カプラーを用いて〈表II〉に示す
様に第３層のみ構成を異にする試料Ａ〜Ｅを作った。

これらのハロゲン化銀カラー感光材料を常法に従ってウ
エッジ露光し下記に示す処理工程及び処理液処方に従っ
て処理した。

得られた試料についてセンシトメトリー評価を行なっ
た。結果を〈表III〉に示す。

〔処理方法〕

工程 温度 時間 発色現像 ３３℃ １分３０秒、２分３０秒 ３分３０秒 漂白定着 ３３℃ １分３０秒 水洗 ３３℃ ３分 〔処理液組成〕 （発色現像液） 水 ８００ｍ テトラポリリン酸ナリトウム ２．０ｇ ベンジルアルコール １４．０ｍ ジエチレングリコール １０．０ｍ 亜硫酸ナトリウム ２．０ｇ 臭化カリウム ０．５ｇ 炭酸ナトリウム ３０．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリンスルホネート ５．０ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４．０ｇ 水を加えて １０００ｍ pH（25℃） １０．２０ （漂白定着液） 水 ４００ｍ チオ硫酸アンモニウム（７０％） １５０ｍ 亜硫酸ナトリウム １８ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸・2Na ５ｇ 水を加えて １０００ml pH(25℃) ７．００ 〈表III〉から明らかな様に本発明のカプラーを用いた
試料Ｂ、Ｃ、Ｄは感度および階調(γ)が改良され、高い
発色濃度を示すことがわかる。

（実施例２） （実施例１）にて作製した試料Ａ〜Ｅを用いて、常法に
従ってウエッジ露光し下記に示す処理工程及び処理液処
方に従って処理した。

得られた試料についてセンシトメトリー評価を行なっ
た。結果を〈表IV〉に示す。

〔処理方法〕

工程 温度 時間 発色現像 ３５℃ ３０秒、４５秒、１分３
０秒 漂白現像 ３５℃ １分３０秒 リンス ２８〜３５℃ １分３０秒 〔処理液組成〕 （発色現像液） 水 ８００cc ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．２ｇ N,N-ジエチルヒドロキシルアミン ４．２ｇ 臭化カリウム ０．６ｇ 塩化ナトリウム １．５ｇ トリエタノールアミン ８．０ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホ ンアミドエチル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩 ４．５ｇ 4,4′−ジアミノスチルベン系蛍光 増白剤（住友化学（株）Whitex4 ） ２．０ｇ 水を加えて １０００cc KOH にて pH１０．２５ （漂白定着液処方） チオ硫酸アンモニウム(54wt%) １５０ml Na₂SO₃ １５ｇ NH₄〔Fe(III)(EDTA)〕 ５５ｇ EDTA・2Na ４ｇ 氷酢酸 ８．６１ｇ 水を加えて全量で １０００ｍ （pH 5.4） （リンス液処方） EDTA・2Na・2H₂O ０．４ｇ 水を加えて全量で １０００ｍ （pH 7.0） 〈表IV〉から明らかな様に本発明のカプラーを用いた試
料Ｂ、Ｃ、Ｄは感度および階調(γ)が改良され、高い発
色濃度を示すことがわかる。

（実施例３）（反転カラーペーパー） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次の第
一層から第十二層を重層塗布して試料Ｇを作成した。ポ
リエチレンの第一層塗布側にはチタンホワイトを白色顔
料として、また微量の群青を青味染料として含む。

（感光層組成） 以下に成分とｇ／ｍ^２単位で示した塗布量を示す。なお
ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

第１層（ゼラチン層） ゼラチン ……１．３０ 第２層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀 ……０．１０ ゼラチン ……０．７０ 第３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（＊１と＊２）で分光増感された沃臭化銀
（沃化銀５．０モル％、平均粒子サイズ０．４μ）
……０．１５ ゼラチン ……１．００ シアンカプラー（＊３） ……０．１４ シアンカプラー（＊４） ……０．０７ 退色防止剤(*5、*6と*7) ……０．１０ カプラー溶媒（＊８と＊９） ……０．０６ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（＊１と＊２）で分光増感された沃臭化銀
（沃化銀6.0モル％、平均粒子サイズ0.7μ） ……０．１５ ゼラチン ……１．００ シアンカプラー（＊３） ……０．２０ シアンカプラー（＊４） ……０．１０ 退色防止剤（＊５、＊６と＊７） ……０．１５ カプラー溶媒（＊８と＊９） ……０．１０ 第５層（中間層） マゼンタコロイド銀 ……０．０２ ゼラチン ……１．００ 混色防止剤（＊10） ……０．０８ 混色防止剤溶媒（＊11と＊12） ……０．１６ ポリマーラテックス（＊13） ……０．１０ 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（＊14）で分光増感された沃臭化銀（沃化
銀2.5モル％、粒子サイズ0.4μ） ……０．１０ ゼラチン ……０．８０ マゼンタカプラー（＊15） ……０．１０ 退色防止剤（＊16） ……０．１０ ステイン防止剤（＊17） ……０．０１ ステイン防止剤（＊18） ……０．００１ カプラー溶媒（＊11と＊19） ……０．１５ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（＊14）で分光増感された沃臭化銀 （沃化銀3.5モル％、粒子サイズ0.9μ） ……０．１０ ゼラチン ……０．８０ マゼンタカプラー（＊15） ……０．１０ 退色防止剤（＊16） ……０．１０ ステイン防止剤（＊17） ……０．０１ ステイン防止剤（＊18） ……０．００１ 第８層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀 ……０．２０ ゼラチン ……１．００ 混色防止剤（＊10） ……０．０６ 混色防止剤溶媒（＊11と＊12） ……０．１５ ポリマーラテックス（＊13） ……０．１０ 第９層（低感度青感層） 青色増感色素（＊20）で分光増感された沃臭化銀 （沃化銀2.5モル％、粒子サイズ0.5μ） ……０．１５ ゼラチン ……０．５０ イエローカプラー（＊21） ……０．２０ ステイン防止剤（＊18） ……０．００１ カプラー溶媒（＊９） ……０．０５ 第１０層（高感度青感層） 青色増感色素（＊20で分光増感された沃臭化銀 （沃化銀2.5モル％、粒子サイズ1.2μ） ……０．２５ ゼラチン ……１．００ イエローカプラー（＊21） ……０．４０ ステイン防止剤（＊18） ……０．００２ カプラー溶媒（＊９） ……０．１０ 第１１層（紫外線吸収層） ゼラチン ……１．５０ 紫外線吸収剤（＊22，＊６と＊７） ……１．００ 混色防止剤（＊23） ……０．０６ 混色防止剤溶媒（＊９） ……０．１５ イラジエーション防止染料（＊24） ……０．０２ イラジエーション防止染料（＊25） ……０．０２ 第１２層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ ０．２μ） ……０．０７ ゼラチン ……１．５０ ゼラチン硬化剤（＊26） ……０．１７ ＊１ 5,5′−ジクロル−3,3′−ジ（３−スルホブチ
ル）−９−エチルチアカルボニルシアニンNa塩 ＊２ トリエチルアンモニウム−３−〔２−｛２−〔３
−（３−スルホプロピル）ナフト（1,2−ｄ）チアゾリ
ン−２−インデンメチル〕−１−ブテニル｝−３−ナフ
ト（1,2−ｄ）チアゾリノ〕プロパンスルホネール ＊３ ２−〔α−（2,4−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
ヘキサンアミド〕−4,6−ジクロロ−５−エチルフェノ
ール ＊４ ２−〔２−クロルベンゾイルアミド〕−４−クロ
ロ−５−〔α−（２−クロロ−４−ｔ−アミルフェノキ
シ）オクタンアミド〕−フェノール ＊５ ２−（２−ヒドロキシ−３−sec−５−ｔ−ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール ＊６ ２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール ＊７ ２−（２−ヒドロキシ−3,5−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）−６−クロルベンズトリアゾール ＊８ ジオクチルフタレート ＊９ トリノニルホスフェート ＊10 2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＊11 トリクレジルホスフェート ＊12 ジブチルフタレート ＊13 ポリエチルアクリレート ＊14 5,5′−ジフェニル−９−エチル−3,3′−ジスル
ホプロピルオキサカルボシアニンNa塩 ＊15 比較用カプラー ＊16 3,3,3′，３′−テトラメチル−5,6,5′，６′−
テトラ プロポキシ−1,1′−ビススピロインダン ＊17 ３−（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキ
シ）−１−（３−ヘキサデシルオキシフェニル）−２−
ピラゾリン ＊18 ２−メチル−５−ｔ−オクチルハイドロキノン ＊19 トリオクチルホスフェート ＊20 トリエチルアンモニウム−３−〔２−（３−ベン
ジルロダニン−５−イリデン）−３−ベンズオキサゾリ
ニル〕プロパンスルホネート ＊21 α−ピバロイル−α−〔（2,4−ジオキソ−１−
ベンジル−５−エトキシヒダントイン−３−イル）−２
−クロロ−５−（α−2,4−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブタンアミド〕アセトアニリド ＊22 ５−クロル−２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブ
チル−５−ｔ−オクチル）フェニルベンズトリアゾール ＊23 2,5−ジ−sec−オクチルハイドロキノン ＊24 ＊25 ＊26 1,4−ビス（ガニルスルホニルアセトアミド）エ
タン 次にこの試料Ｇの比較用マゼンタカプラー（＊15）を例
示カプラー(5)、(8)、(11)に等モルで置き換えた以外は
同様にして試料Ｈ、Ｉ、Ｊを作成した。これらの試料Ｇ
〜Ｊを常法に従ってウェッジ露光し下記に示す処理工程
及び処理液処方に従って処理した。

得られた試料についてセンシトメトリー評価を行なっ
た。結果を〈表Ｖ〉に示す。

処理工程 第一現像（白黒現像） ３８℃ ７５秒 水洗 ３８℃ ９０秒 反転露光 １００lux以上 ６０秒以上 カラー現像 ３８℃ １３５秒 水洗 ３８℃ ４５秒 漂白定着 ３８℃ １２０秒 水洗 ３８℃ １３５秒 乾燥 処理液組成 （第一現像液） ニトリロ−N,N,N−トリメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩 ０．６ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩 ４．０ｇ 亜硫酸カリウム ３０．０ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ 炭酸カリウム ３５．０ｇ ハイドロキノンモノスルホネート・ カリウム塩 ２５．０ｇ ジエチレングリコール １５．０ｍ １−フェニル−４−ヒドロキシメチル− ４−メチル−３−ピラゾリドン ２．０ｇ 臭化カリウム ０．５ｇ 沃化カリウム ５．０ｍ 水を加えて １ （pH９．７０） （カラー現像液） ベンジルアルコール １５．０ml シエチレングリコール １２．０ml 3,6−ジチア−1,8−オクタンジオール ０．２ｇ ニトリロ−N,N,N−トリメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩 ０．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２．０ｇ 炭酸カリウム ２５．０ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−３−メチル−４−ア ミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ 臭化カリウム ０．５ｇ 沃化カリウム １．０ｍ 水を加えて １ （pH１０．４０） （漂白定着液） ２−メルカプト−1,3,4−トリアゾール １．０ｇ エチレンジアミン四酢酸・二ナトリウム・ 二水塩 ５．０ｇ エチレンジアミン四酢酸・Fe(III)・ アンモニウム一水塩 ８０．０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５．０ｇ チオ硫酸ナトリウム（700ｇ／液） １６０．０ｍ
氷酸 ５．０ｍ 水を加えて １ （pH6.50） 〈表Ｖ〉から明らかな様に本発明のカプラーを用いた試
料Ｈ、Ｉ、Ｊは階調（γ）が改良され、高い発色濃度を
示すことがわかる。

（実施例４）（カラーポジフィルム） 次にトリアセテートフィルムベース上に、以下の順序に
第１〜第１２層を塗布して試料Ｋを作成した。

第１層；ハレーション防止層 紫外線吸収剤５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−3,5
−ジ−ｔ−ブチルアエニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル１５ｇ、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェ
ニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール３０ｇ、２−（２−
ヒドロトキシ−３−sec−ブチル−５−ｔ−ブチルフェ
ニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール３５ｇ、および、ド
デシル５−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−ベンゼン
スルホニル−2,4−ペンタジエノエート１００ｇとトリ
クレジルホスフェート２００ｍ、酢酸エチル２００ｍ
、トリデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２０ｇ、
１０％ゼラチン水溶液を高速攪拌して得られる乳化物
（以下乳化物(a)という）を、１０％ゼラチン、黒色コ
ロイド銀、水、および塗布助剤と混合し、乾燥膜厚が２
μとなるよう塗布した。

第２層；ゼラチン中間層 2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを、ジブチルフ
タレート１００CC及び酢酸エチル１００CCに溶解し、１
０％ゼラチンの水溶液１kgと高速攪拌して得られた乳化
物（以下、乳化物(b)という）２kgを１０％ゼラチン
１．５kgに混合し、乾燥膜厚１μになるように塗布し
た。

第３層；低感度赤感乳剤層 シアンカプラーである２−（ヘプタフルオロブチルアミ
ド）−５−｛２′−（２″，４″−ジ−ｔ−アミノフェ
ノキシ）ブチルアミド｝−フェノール１０ｇを、トリク
レジルホスフェート１００CC及び酢酸エチル１００CCに
溶解し、１０％ゼラチン水溶液１kgと高速攪拌して得ら
れた乳化物（以下、乳化物(c)という）５００ｇを、赤
感性の沃臭化銀乳剤１kg（銀７０ｇ、ゼラチン６０ｇを
含み、ヨード含量は４モル％）に混合し、乾燥膜厚１μ
になるように塗布した。（銀量０．５ｇ／ｍ^２ 第４層；高感赤感乳剤層 乳化物(c)を、赤感性の沃臭化銀乳剤１kg（銀７０ｇ、
ゼラチン６０ｇを含み、ヨード含量は2.5モル％）に混
合し、乾燥膜厚２．５μになるように塗布した。（銀量
０．８ｇ／ｍ^２） 第５層；中間層 乳化層(b)１kgを、１０％ゼラチン１kgに混合し、乾燥
膜厚１μになるように塗布した。

第６層；低感緑感乳剤層 シアンカプラーの代わりに比較用マゼンタカプラー を用いた他は第３層の乳化物と同様にして得られた乳化
物（以下、乳化物(d)という）３００ｇを、緑感性の沃
臭化銀乳剤１kg（銀７０ｇ、ゼラチン６０ｇを含み、ヨ
ード含量は３モル％）に混合し、乾燥膜厚２．０μにな
るように塗布した。（銀量０．７ｇ／ｍ^２） 第７層；高感緑感乳剤層 乳化物(d)１０００ｇを、緑感性の沃臭化銀乳剤１kg
（銀７０ｇ、ゼラタン６０ｇを含み、ヨード含量は2.5
モル％）に混合し、乾燥膜厚２．０μになるように塗布
した。（銀量０．７ｇ／ｍ^２） 第８層；ゼラチン中間層 乳化物(b)１kgを１０％ゼラチン１kgに混合し、乾燥膜
厚０．５μになるように塗布した。

第９層；黄色フィルター層 黄色コロイド銀を含む乳剤を、乾燥膜厚１μになるよう
に塗布した。

第１０層；低感青感乳剤層 シアンカプラーの代わりにイエローカプラーであるα−
（ピバロイル）−α−（１−ベンジル−５−エトキシ−
３−ヒダントイニル）−２−クロロ−５−ドデシルオキ
シカルボニルアセトアニリドを用いた他は第３層の乳化
物と同様にして得られた乳化物（以下、乳化物(e)とい
う）１０００ｇを、青感性の沃臭化銀乳剤１kg（銀７０
ｇ、ゼラチン６０ｇを含み、ヨード含量は２．５モル
％）に混合し、乾燥膜厚１．５μになるように塗布し
た。（銀量０．６ｇ／ｍ^２） 第１１層；高感青感乳剤層 乳化物(e)１０００ｇを、青感性の沃臭化銀乳剤１kg
（銀７０ｇ、ゼラチン６０ｇを含み、ヨード含量は２．
５モル％）に混合し、乾燥膜厚３μになるように塗布し
た。（銀量１．１ｇ／ｍ^２） 第１２層；第２保護層 乳化物(a)を、１０％ゼラチン、水、および塗布助剤と
混合し、乾燥膜厚が２μとなるよう塗布した。

第１３層；第１保護層 表面をかぶらせた微粒子乳剤（粒子サイズリ0.06μ、１
モル％沃臭化銀乳剤）を含む１０％ゼラチン水溶液を銀
塗布量０．１ｇ／ｍ^２、乾燥膜厚０．８μになるよう塗
布した。

各層には、それぞれゼラチン硬化剤１，４−ビス（ビニ
ルスルホニルアセトアミド）エタンおよび界面活性剤を
添加した。

次にこの試料Ｋの比較マゼンタカプラーを例示カプラ
ー、(5)、(8)、(9)に等モルで置き換えた以外は同様に
して試料Ｌ、Ｍ、Ｎを作成した。

これらの試料Ｋ〜Ｎについて、中性灰色のセンシトメト
リー用ウェッジを通して露光を行ない次いで下記の反転
処理を行なった。

処理工程 工程 時間 温度 第一現像 ６分 ３８℃ 水洗 ２分 〃 反転 ２分 〃 発色現像 ６分 〃 調整 ２分 〃 漂白 ６分 〃 定着 ４分 〃 水洗 ４分 〃 安定 １分 常温 乾燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

第一現像液 水 ７００ｍ ニトリロ−N,N,N−トリメチレン ホスホン酸・五トナリウム塩 ２ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ ハイドロキノン・モノスルフォネート ３０ｇ 炭酸ナトリウム（一水塩） ３０ｇ １−フェニル−４メチル−４−ヒ ドロキシメチル−３ピラゾリドン ２ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ ヨウ化カリウム（０．１％溶液） ２ｍ 水を加えて １０００ｍ 反転液 水 ７００ｍ ニトリロ−N,N,N−トリメチレン ヘスホン酸・五ナトリウム塩 ３ｇ 塩化第１スズ（二水塩） １ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 １５ｍ 水を加えて １０００ｍ 発色現像液 水 ７００ｍ ニトリロ−N,N,N−トリメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩 ３ｇ 亜硫酸ナトリウム ７ｇ 第３リン酸ナトリウム（１２水塩） ３６ｇ 臭化カリウム １ｇ 沃化カリウム（０．１％溶液） ９０ｍ 水酸化ナトリウム ３ｇ シトラジン酸 １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル フォンアミドエチル）−３−メチ ル−４−アミノアニリン・硫酸塩 １１ｇ 3,6−ジチアオクタン−1,8−ジオール １ｇ 水を加えて １０００ｍ 調整液 水 ７００ｍ 亜硫酸ナトリウム １２ｇ エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム（二水塩） ８ｇ チオグリセリン ０．４ｍ 氷酢酸 ３ｍ 水を加えて １０００ｍ 漂白液 水 ８００ｇ エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム（二水塩） ２ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム（二水塩） １２０ｇ 臭化カリウム １００ｇ 水を加えて １０００ｍ 定着液 水 ８００ｍ チオ硫酸ナトリウム ８０．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １０００ｍ 安定液 水 ８００ｍ ホルマリン（３７重量％） ５．０ｍ 富士ドライウェル （富士フィルム（株）製界面活性剤） ５．０ｍ 水を加えて １０００ｍ 得られた試料についてセンシトメトリー評価を行なった
結果を〈表VI〉に示す。

〈表VI〉から明らかな様に本発明のカプラーを用いた試
料Ｌ、Ｍ、Ｎは階調（γ）が改良され高い発色濃度を示
すことがわかる。

（実施例５）（カラーネガフィルム） トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料試料を
作成し試料とした。

第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層；中間層 2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物を
含むゼラチン層 第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：５モル％）…… 銀塗布量 １．６ｇ／ｍ^２ 増感色素Ｉ……銀１モルに対して ４．５×１０^−４モル 増感色素II……銀１モルに対して １．５×１０^−４モル カプラーＥＸ−１……銀１モルに対して ０．０４モル カプラーＥＸ−３……銀１モルに対して ０．００３モル カプラーＥＸ−９……銀１モルに対して ０．０００６モル 第４層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：１０モル％）…… 銀塗布量 １．４ｇ／ｍ^２ 増感色素Ｉ……銀１モルに対して ３×１０^−４モル 増感色素II……銀１モルに対して １×１０^−４モル カプラーＥＸ−１……銀１モルに対して ０．００２モル カプラーＥＸ−２……銀１モルに対して ０．０２モル カプラーＥＸ−３……銀１モルに対して ０．００１６モル 第５層；中間層 第２層と同じ 第６層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：４モル％）…… 銀塗布量 １．２ｇ／ｍ^２ 増感色素III……銀１モルに対して ５×１０^−４モル 増感色素IV……銀１モルに対して ２×１０^−４モル 比較用マゼンタカプラー……銀１モルに対して ０．０５モル 第７層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：８モル％）…… 銀塗布量 １．３ｇ／ｍ^２ 増感色素III……銀１モルに対して ３×１０^−４モル 増感色素IV……銀１モルに対して １．２×１０^−４モル 比較用マゼランタカプラー……銀１モルに対して ０．０１７ 第８層；イエローフィルター層 ゼラチン水溶液中にコロイド銀と2,5−ジ−ｔ−オクチ
ルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン層 第９層；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：６モル％）…… 銀塗布量 ０．７ｇ／ｍ^２ カプラーＥＸ−４……銀１モルに対して ０．２５モル カプラーＥＸ−５……銀１モルに対して ０．０１５モル 第１０層；第２青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀：６モル％）…… 銀塗布量 ０．６ｇ／ｍ^２ カプラーＥＸ−４……銀１モルに対して ０．０６モル 第１１層；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モル％，平均粒径０．０７μ）……
銀塗布量 ０．５ｇ／ｍ^２ 紫外線吸収剤ＵＶ−１の乳化分散物を含むゼラチン層 第１２層；第２保護層 ポリメチルメタアクリレート粒子（直径約１．５μ）を
含むゼラチン層を塗布。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界
面活性剤を添加した。

（実施例５で用いた化合物の構造式） カプラーＥＸ−１ ＥＸ−２ ＥＸ−３ ＥＸ−４ ＥＸ−５ ＥＸ−６ 比較用マゼンタカプラー Ｈ−１ ＵＶ−１ ｘ：ｙ＝７：３ （重量比） 増感色素Ｉ 増感色素II 増感色素III 次にこの試料の比較用マゼンタカプラーを例示カプラ
ー(5)、(8)、(10)に等モルで置き換えた以外は同様にし
て試料Ｐ、Ｑ、Ｒを作成した。これらの試料〜Ｒを常
法に従ってウエッジ露光し下記に示す処理工程及び処理
液処方に従って処理した。

ここで用いる現像処理は下記の通りに３８℃で行った。

１．カラー現像……３分１５秒 ２．漂白……６分３０秒 ３．水洗……３分１５秒 ４．定着……６分３０秒 ５．水洗……３分１５秒 ６．安定……３分１５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りりである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム １．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ 炭酸ナトリウム ３０．０ｇ 臭化カリ １．４ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２，４ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ エチルアミノ）−２−メチルアニリン 硫酸塩 ４．５ｇ 水を加えて １ 漂白液 臭化アンモニウム １６０．０ｇ アンモニア水（２８％） ２５．０CC エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム鉄塩 １３０．０ｇ 氷酢酸 １４．０cc 水を加えて １ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％）１７５．０CC 重亜硫酸ナトリウム ４．６ｇ 水を加えて １ 安定液 ホルマリン ８．０cc 水を加えて １ このようにして得られた各試料についてセンシトメトリ
ー評価を行なった。結果を〈表VII〉に示す。

＊）カブリ＋０．２の濃度を与える露光量の逆数で試料
を１００とした相対感度 ＊＊）試料でマゼンタ濃度、Ｄ＝２．０を示す露光量
（logＥ）における濃度 〈表VII〉から明らかな様に本発明のカプラーを用いた
試料Ｐ、Ｑ、Ｒは感度および階調（γ）が改良され、高
い発色濃度を示すことがわかる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−97353（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−190779（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−53664（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−166340（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−209460（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−246054（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（Ｉ）で表わされるカプラーの少な
   くとも１種の存在下でハロゲン化銀感光材料を芳香族一
   級アミンを含む現像液で現像することを特徴とするカラ
   ー画像形成方法。 一般式（Ｉ） 式中、Ｒ_１は置換又は無置換のアルキル基若しくはアリ
   ールオキシ基を表わし、Ｒ_２は置換アリール基を表わ
   す。Ｘはハロゲン原子を表わす。ただし、Ｒ_２が４−ｔ
   −ブチルフェニル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル
   基、４−テトラデカンアミドフェニル基、ヘキサデシロ
   キシフェニル基、４′−〔α−（４″−１−ブチルフェ
   ノキシ）テトラデカンアミドフェニル基、 又は であることはなく、Ｒ_１が下記一般式（II）であること
   はない。 一般式（II） −Ｒ_Ａ−ＳＯ_２−Ｒ_Ｂ （式中、Ｒ_Ａはアルキレン基、Ｒ_Ｂはアルキル基、シク
   ロアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わ
   す。）