JPH01165634A - アミン性オルトエステルによる安定化 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、有機材料を酸化、熱及び化学線崩壊に対して
安定化する新規な組成物、新規な化合物及び新規な方法
に関する。

（従来の技術、発明が解決しようとする課題）有機ポリ
マー材料、例えばプラスチックおよび樹脂は、熱的、酸
化的および光分解を受けやすい。さまざまな基剤を安定
化させる分解において非常に多くの種類の安定剤が公知
である。

それらの効果は、分解の原因および安定化される基剤に
依存して変化する。例えば、揮発性低下における安定剤
の効果は、破砕性に依存するであろうし、そしてポリマ
ーまたはゴムにおける弾性の保持には、過剰な架橋およ
び／または鎖切断の防止を必要とするであろう。変色の
防止には、基剤または安定剤中に新しい発色団または包
体（ｃｏｌｏｒ　ｂｏｄｙ　）を生じる反応を阻害する
ことが必要であろう。加工安定性および不相溶性の問題
も考慮しなければならない。

種々のアミン性オルトエステルは当該技術において知ら
れている。例えばトリフェニルトリアミノメタン誘導体
はシー、ルイス（Ｃ−Ｌｅｗｉｓ　）等、Ｊ、　Ｏｒｇ
、　Ｃｈｅｍ、、　１２．３０３−ｉ７（１９４７）に
おいて開示されそして特徴付けられている。

トリーＮ−アリール−Ｎ−アルキルアミノメタン誘導体
および対応するホルムアミジンは米国特許筒５，２１４
，４７１号において有害生物防除剤及び重合抑制剤とし
て、並びにオー、ツゲ（０゜Ｔｓｕｇｅ　）等、　　Ｂ
ｕｌｌ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　Ｊ２！！、、４４゜
２１７１（１９７１）；ジエイ、シェーレン（Ｊ。

３ｃｈｅｅｒｅｎ　）、　Ｒｅｃｌ、　Ｔｒａｖ、　Ｃ
ｈｉｍ、　Ｐａｙｓ　Ｂａｓ　、。

−炙８（３）、２８９（１９６９）；及びデイ、クレメ
ンズ（Ｄ、　Ｃｌｅｍｅｎｓ）、　、Ｊ、　Ａｍ、　Ｃ
ｈｅｍ、　Ｓｏｃ、。

８３　２５８８（１９６１）において開示されている。

さらに、トリーＮ、　Ｎ−ジアルキルアミンメタン誘導
体及び対応するホルムアミジンはエイチ。

プレドレック（Ｈ、Ｂｒｅｄｅｒｅｃｋ　）等、　Ａｎ
　ｅｗ、Ｃｈｅｍ。

Ｉｎｔｅｒｎ、　Ｅｄ、　Ｅｎ　１．、４１３２（１９
６６）　；　Ｈ。

Ｂｒｅｄｅｒｅｃｋ等　ｈｅｍ、　１３ｅｒ、、　ＬＬ
ｉ、　１８８５（１９６８）；及びエイチ、ボーメ（Ｈ
，Ｂｏｈｍｅ　）、　Ｃｈｅｍ、　Ｂｅｒ、。

９４　５１０９（１９６１）に開示されている。これら
の種々の文献は合成及びメカニズムの研究に向かってい
る。

（課題を解決するための手段及び発明の効果）今、本発
明者は、本発明の組成物はその中に以下に示すアミン性
オルトエステル誘導体が存在することに因り、種々の望
ましい特性を示すことを見い出した。従って、該化合物
は、種々の基剤例えばポリオレフィン、エラストマー及
び潤滑油を酸化及び熱劣化の悪影響に対して保護するの
に役立つ。これらは脂肪酸の金属塩を含有してもよくか
つフェノール性酸化防止剤を含有するポリオレフィン組
成物において、加工安定剤として最も有効である。

したがって、本発明の第１の目的は、−群のアミン性オ
ルトエステル誘導体のその中の存在により、酸化、熱及
び化学線崩壊に対して安定化された有機材料の組成物を
提供することにある。

本発明は、改良された安定化性能を広範に同様に示す特
定種類の新規アミン性オルトエステル誘導体を提供する
ことを別の目的とする。

本発明の種々の他の目的及び利点は以下のそれらの記載
から明らかになるであろう。

本発明は、酸化、熱および化学線崩壊を受け易い有機材
料と、少なくとも一種の式１１式ＩＩおよび／または弐
■ ＮＨＲ ＲＮＨ−Ｃ−ＮＨＲ（１） ＲＮＨ−Ｃ＝ＮＲ，（ＩＩ　） Ｒ，０−Ｃ＝ＮＲ，（ＩＩＩ） 人 〔これら式中、 ＲおよびＲ１は独立して炭素原子数１ないし５０のアル
キル基；炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、アミ
ノ基、炭素原子数６ないし１０のアリール基もしくは炭
素原子数６ないし１０のアリールチオ基によって置換さ
れた炭素原子数１ないし３０のアルキル基；炭素原子数
５ないし１２のシクロアルキル基；炭素原子数６ないし
１０のアリール基、または炭素原子数１ないし１８のア
ルキル基、ハロゲン原子および／または基−Ｎ　ＨＲ，
（式中、Ｒ３は炭素原子数１ないし１８のアルキル基ま
たはフェニル基を表わす。）により置換された炭素原子
数６ないし１０のアリール基を表わし、 Ｒ２は炭素原子数１ないし５０のアルキル基を表わし、
そして Ａは水素原子；炭素原子数１ないし５０のアルキル基；
炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、アミン基、炭
素原子数６ないし１０のアリール基もしくは炭素原子数
６ないし１０のアリールチオ基によジ置換された炭素原
子数１ないし３０のアルキル基；炭素原子数５ないし１
２のシクロアルキル基；炭素原子数６ないし１０のアリ
ール基、または炭素原子数１ないし１８のアルキル基に
よジ置換された炭素原子数６ないし１０のアリール基を
表わす。〕で表わされる化合物よシ成る組成物を提供す
るものである。

Ｒ及びＲ％は好ましくは炭素原子数１ないし１８の直鎖
または枝分れアルキル基例えばメチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基、２−エ
チルヘキシル基、デシル基、ドデシル基及びオクタデシ
ル基；シクロペンチル基及びシクロヘキシル基；フェニ
ル基；そして炭素原子数１ないし１８のアルキル基及び
／又はハロゲン原子または−ＮＨＮツーニル基により置
換されたフェニル基を表わす。Ｒ３は好ましくは上記に
例示したような炭素原子数１ないし１Ｆ３．のアルキル
基を表わす。上記に示したＲ及びＲ１基の定義はＡ基に
ついて等しく適用される。Ａは好ましくは水素原子を表
わす。ハロゲン原子は好ましくは塩素原子でめる。

好ましい式Ｉの化合物は、全てのＲ基は同一でありそし
てフェニル基また＃ｉ炭素原子数１ないし８アルキル置
換フェニル基を表わし、そして人は水素原子を表わすも
のである。

好ましい式■の化合物は、ＲおよびＲｏは同一でありそ
してフェニル基または炭素原子数１ないし８のアルキル
基もしくは基−ＮＨ−フェニルによ多置換されたフェニ
ル基を表わし、そしてＡは水素原子を表わすものである
。

好ましい式■の化合物は、Ｒ１は７ヱニル基または炭素
原子数１ないし８アルキル置換フェニル基を表わし、Ｒ
８は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わしそして
人は水素原子を表わすものである。

特に好ましいものは、化合物 １．１．１−トリス（アニリノ）メタン。

１、１．１−トリス（４−メチルアニリノ）メタン。

１．１．１−トリス（４−第三ブチルアニリノ）メタン
。

１、１．１−トリス（２−エチルアニリノ）メタン。

Ｎ、　Ｎ−ヒｘ　（ａ−アニリノフェニル）ホルムアミ
ジン。

Ｎ、　Ｎ−ビス（２，６−シメチルフＬニル）ホルムア
ミジンまたは エチル−Ｎ−（２−第三ブチル−６−メチルフヱニル）
イミデート のうち少なくとも一種を含有する組成物である。

各化合物の製造方法は、上述の刊行物に記載されている
。一般に、適肖に置換されたアミンをオルト蟻酸トリア
ルキル、好ましくはオルト蟻酸トリエチルと高められた
温度で反応させて所望の生成物を得る。相当するホルム
アミジン及びイミデートの製造は、アミン反応体での置
換の性質によりは埋従う。

本発明はまた上記の式Ｉ、式ＩＩおよび／または弐ＩＩ
Ｉで表わされる少なくとも一種の化合物を有機材料に混
入することよりなる有機材料を酸化、熱および化学線劣
化に対し安定化する方法を含むものである。

一定のアミン性オルトエステルは新規であシ、よってこ
れは本発明の一部を形成する。

新規な化合物は、式１１式ＩＩおよび／″または式■ ＮＨＲ ＲＮＨ−Ｃ−ＮＨＲ（１） ＲＮＨ−Ｃ＝ＮＲ１（ＩＩ） 〔これら式中、 ＲおよびＲ３は独立して炭素原子数１ないし３０のアル
キル基；炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、アミ
ン基、炭素原子数６ないし１０の７リール基もしくは炭
素原子数６ないし１０のアリールチオ基によって置換さ
れた炭素原子数１ないし３０のアルキル基；炭素原子数
５ないし１２のシクロアルキル基；炭素原子数６ないし
１０のアリール基、または炭素原子数１ないし１８のア
ルキル基、ハロゲン原子および／または基−ＮＨ几（式
中、Ｒ２は炭素原子数１ないし１８のアルキル基または
フェニル基を表わす。

）によ多置換された炭素原子数６ないし１０のアリール
基を表わし鳥 Ｒ２は炭素原子数１ないし３０のアルキル基を表わし、
そして 人は水素原子；炭素原子数１ないし３０のアルキル基；
炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、アミノ基、炭
素原子数６ないし１０のアリール基もしくは炭素原子数
６ないし１０のアリールチオ基によジ置換された炭素原
子数１ないし３０のアルキル基；炭素原子数５ないし１
２のシクロアルキル基；炭素原子数６ないし１０のアリ
ール基、または炭素原子数１ないし１８のアルキル基に
より置換された炭素原子数６ないし１０のアリール基を
表わし、但し式Ｉで表わされる化合物において全てのＲ
がフェニル基またはハロゲン置換フェニル基を表わす場
合、Ａは水素原子を表わさない。〕で表わされるものに
相当する。

上記に示した例示材料はこれら化合物に等しく適用され
る。

好ましい化合物は、ＲおよびＲ□が独立して炭素原子数
１ないし１８のアルキル基、フェニル基または炭素原子
数１ないし８のアルキル基、ハロゲン原子および／また
は基−ＮＨ−Ｎニールによジ置換されたフェニル基を表
わす式１１式■または式■の化合物に相当する。

好ましい化合物は、Ａが水素原子を表わす式！、式ＩＩ
または式■の化合物に相当する。

好ましい化合物は、Ｒ基が同一でありそしてフェニル基
または炭素原子数１ないし８アルキル置換フェニル基を
表わし、そしてＡが水素原子を表わす式■の化合物に相
当する。

好ましい化合物は、ＲおよびＲ１が同一でありそしてフ
ェニル基または炭素原子数１ないし８のアルキル基もし
くは基−ＮＨ−フ１ニルにより置換されたフェニル基を
表わし、そしてＡが水素原子を表わす式■の化合物に相
当する。

好ましい化合物は、Ｒ１がフェニル基または炭素原子数
１ないし８アルキル蓋換フェニル基を表わし、鳥が炭素
原子数１ないし８のアルキル基を表わしそしてＡが水素
原子を表わす式■の化合物に相当する。

特に好ましいものは、式■に相当し、 １．１．１−トリス（アニリノ）メタン。

１．１．１−１リス（４−メチルアニリノ）メタン。

１、１．１−トリス（４−第三メチルアニリノ）メタン
。

１．１．１−トリス（２−エチルアニリノ）メタン。

Ｎ、　Ｎ’−ビス（４−アニリノフェニル）ホルムアミ
ジン。

Ｎ、　Ｎ’−ビス（２，６−ジメチルフェニル）ホルム
アミジンまたは エチル−Ｎ−（２−第三ブチル−６−メチルフェニル）
イミデートである化合物である。

本発明に用いる化合物は、酸化、熱および化学線崩壊を
受け易い有機材料、例えば合成ポリマーおよび潤滑剤を
安定化するのに特に効果的である。

一般に、式Ｉ、式ＩＩおよび式ＩＩＩで表わされる化合
物によって安定化しうる、熱、酸化および化学線崩壊を
受け易い有機材料には以下のものが含まれる。

１、　モノオレフィン及びジオレフィ／のポリマー、例
えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン−
１、ポリメチルペンテン−１、ポリイソプレンまたはポ
リブタジェン並びにシクロオレフィン例えばシクロペン
タンもしくけノポルネンのポリマー、ポリエチレン（所
望によシ架橋重合できる）、例えば高密度ポリエチレン
（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ　）並び
に線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）。

２．１）で述べたポリマーの混合物、例えば、ポリプロ
ピレンとポリイソブチレン、ポリプロピレンとポリエチ
レンとの混合物（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰ
Ｅ　）並びにポリエチレンの異なった種類の混合物（例
えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。

五　モノオレイン及びジオレフィン自体もしくは該オレ
フィンと他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエ
チレン／プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレ
ン（ＬＬＤＰＥ）並びに低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ
　）とその混合物、プロピレン／ブチン−１コポリマー
、エチレン／ヘキサンコポリマー、エチレン／エチルペ
ンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エ
チレン／オクテンコポリマー、プロピレン／イソブチレ
ンコポリマー、エチレン／ブテン−１コポリマー、プロ
ピレン／ブタジェンコポリマー、インブチレン／インプ
レンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポ
リマー、エチレン／アルキルメタアクリレートコポリマ
ー、エチレン／酢酸ビニルコポリマーもしくはエチレン
／アクリル酸コポリマー並びにそれらの塩（イオノマー
）及びエチレンとプロピレンとへキサジエン、ジシクロ
ペンタジェンもしくハエチリデンーノルボルネンのよう
なジエンとのターポリマー；並びに１）で述べたポリマ
ーとのそれらの混合物、例えばポリプロピレン／エチレ
ン−プロピレン−コポリマー、ＬＤＰＥ／ＥＶＡ、　Ｌ
ＤＰＥ／ＥＡＡ、　ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ及びＬＬＤＰＥ
／ＢＡＡ。

Ｓａ、　　炭化水素樹脂（例えばＣｍ　−Ｃｓ　）及び
そそれの水素化変性物（例えば粘着剤）。

４、　ボリスチレ／、ポリ−（ｐ−メチルスチレン）、
ポリ−（α−メチルスチレン）。

５　スチレンもしくはα−メチルスチレンとジエンもし
くはアクリル誘導体のコポリマー例えばスチレン／ブタ
ジェンコポリマー、スチレン／アクリロニトリルコポリ
マー、スチレン／アルキルメタアクリレートコポリマー
、スチレン／マレイン酸無水物コポリマー、スチレン／
フタジエン／エチルアクリレートコポリマー、スチレン
／アクリロニトリル／メチルアクリレートコポリマー；
スチレンコポリマー及び他のポリマー、例えばポリアク
リレート、ジエンポリマー４　Ｌ（Ｕエチレン／ポリプ
ロピレン／ジェンターポリマーからの高耐衝撃性強度混
合物；並びにスチレンのブロックコポリマー、例えばス
チレン／ブタジェン／スチレンブロックコポリマー、ス
チレン／イソプレン／スチレンブロックコポリマー、ス
チレン／エチレン／ブチレン／スチレンブロックコポリ
マー４Ｌ＜はスチレン／エチレン／プロピレン／スチレ
ンブロックコポリマー。

＆　スチレンもしくはα−メチルスチレンのグラフトコ
ポリマー、例えばスチレンのポリブタジェンへのグラフ
トポリマー、スチレンのポリブタジェン−スチレンもし
くはポリブタジェン−アクリロニトリルへのグラフトコ
ポリマー：スチレンとアクリロニトリル（もしくはメタ
アクリロニトリル）のポリブタジェンへのグラフトコポ
リマー：スチレン及び無水マレイン酸もしくはマレイミ
ドのポリブタジェンへのグラフトコポリマー；スチレン
、アクリロニトリル及び無水マレイン酸もしくはマレイ
ミドのポリブタジェンへのグラフトコポリマー；スチレ
ン、アクリロニトリル及びメチルメタアクリレートのボ
リブタジ丘ンヘのクラフトコポリマー、スチレン及びア
ルキルアクリレートもしくはメタアクリレートのポリブ
タジェンへのグラフトコポリマー、スーＦ−Ｌ／ン及ヒ
アクリロニトリルのエチレン／プロピレン／ジェンター
ポリマーへのグラフトコポリマー、スチレン及びアクリ
ロニトリルのポリアクリレートもしくはポリメタアクリ
レートへのグラフトコポリマー、スチレン及びアクリロ
ニトリルのアクリレート／ブタジェンコポリマーへのグ
ラフトコポリマー、並びに５）に列挙したコポリマーと
の混合物、例えばＡＢＳ−、ＭＢＳ　−、ＡＳＡ　−、
もしくはＡＥＳ−ポリマーとして公知のコポリマー混合
物。

Ｚ　ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、
塩素化ゴム、塩素化もしくはスルホ塩素化ポリエチレン
、エビクロロヒドリンホモ−及びコポリマー、ハロゲン
官有ビニル化金物からのポリマー、例えば、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ弗化ビニル、ポリ弗化
ビニリデン、並びにそれらのコポリマー、例えば塩化ビ
ニル／塩化ビニリデンコポリマー、塩化ビニル／ビニル
アセテートコポリマーもしくは塩化ビニリデン／ビニル
アセテートコポリマー。

ａ　α、β−不飽和酸及びその誘導体から誘導されたポ
リマー、例えばポリアクリレート及びポリメタクリレー
ト、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。

９．８）で列挙したモノマー自体もしくは他の不飽和モ
ノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタ
ジェンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリ
レートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアル
キルアクリレートコポリマーもしくはアクリロニトリル
／ハロゲン化ビニルコホリマー４Ｌ＜はアクリロニトリ
ル／アルキルメタクリレート／ブタジェンターポリマー
。

１α不飽和アルコール及びアミン、またはそれらのアシ
ル誘導体もしくはそれらのアセタールから誘導されたポ
リマー、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルアセ
テート、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエ
ート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、
ポリアリルフタレートもしくはポリアリル−メラミン、
並びに１）に述べたオレフィンとそれらのコポリマー。

１１、環状エーテルのホモポリマー及びコポリマー、例
えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド
、ポリプロピレンオキシドもしくはビス−グリシジルエ
ーテルとそれらのコポリマー。

１ｚ　ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン及び
コモノマーとしてエチレンオキシドを含する該ポリオキ
シメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレートもし
くはＭＢＳで変性されたポリアセタール。

１五　ポリフェニレンオキシド及びスルフィド、並びに
ポリスチレンもしくはポリアミドとポリフェニレンオキ
シドの混合物。

１４、一方の末端にヒドロキシル基及びもう一方に脂肪
族もしくけ芳香族ポリイソシアネートヲ有スるポリエー
テル、ポリエステルあるいはポリブタジェンから誘導さ
れるポリウレタン並びにその前駆物質（ポリイソシアネ
ート、ポリオールまたはプレポリマー）。

１５、ジアミンとジカルボン酸とから、及び／またはア
ミノカルボン酸または相当するラクトンから誘導された
ポリアミド及びコポリアミド、例えばポリアミド４、ポ
リアミド６、ポリアミド６／６．６／１０．６／９．６
／１２及び４／６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、
ｍ−キシレン、ジアミン及びアジピン酸の縮合によシ得
られた芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミン及び
イソフタル酸もしくは／及びテレフタル酸から製造され
たポリアミド並びに所望により、例えばボＩＪ−２，ｉ
、　４−）リメチルへキサメチレンテレフタルアミドも
しくはポリ−ｍ−７エニレンイソフタルアミド、のよう
な変性剤としてのエラストマー。

更にポリオレフィン、オレフィンコポリマー、イオノマ
ーまたは化学的に結合されたもしくはグラフトされたエ
ンストマーと、あるいは例えばポリエチレングリコール
、ポリプロピレングリコールもしくはポリテトラメチレ
ングリコールのようなポリエーテルと前述したポリアミ
ドとのコポリマー。ＥＰＤＭもしくはＡＢＳで変性され
たポリアミドもしくはコポリアミド。加工工程で縮合さ
れたポリアミ　ド（ＲＩＭ−ポリ　アミド系）。

１＆　ポリ尿素、ポリイミド及びポリアミドーイミ　　
ド　。

１Ｚ　　ジカルボン酸とジアルコールとから、及び／ま
たはヒドロキシカルボン酸または相当するラクトンから
誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−
ジメチロール−シクロヘキサンテレフタレート、ホリ−
（２，２−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン〕テ
レフタレート及びポリヒドロキシベンゾエート、並びに
末端にヒドロキシ基を有するポリエーテルから誘導され
たブロック−コポリエーテル−エステル。

１ａ　　ポリカーボネート及びポリエステル−カーボネ
ート。

１９、、ｉ’ｌＪスルホン、ポリエーテルスルホン及ヒ
ポリエーテルクトン。

２α一方の成分としてアルデヒド及び他方の成分として
フェノール、尿素及びメラミンから誘導された架橋ポリ
マー、例えばフェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素
／ホルムアルデヒド樹脂及びメラミン／ホルムアルデヒ
ド樹脂。

２１、乾燥及び未乾燥アルキド樹脂。

２２、飽和及び不飽和ジカルボン酸と多価アルコール及
び架橋剤としてのビニル化合物とのコポリエステルから
誘導された不飽和ポリエステル樹脂並びにそれらの燃焼
性の低いハロゲン含有変性物。

２五置換アクリルエステルから誘導された熱硬化性アク
リル樹脂、例えばエポキシ−アクリレート、ウレタン−
アクリレートもしくはポリエステル−アクリレート。

２４、架橋剤としてメラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソ
シアネートもしくはエポキシド樹脂と混合したアルキド
樹脂、ポリエステル樹脂もしくはアクリレート樹脂。

２５、ポリエポキシド、例えばビス−グリシジルエーテ
ルもしくは脂環式ジエポキシドから誘導される架橋エポ
キシド樹脂。

２６、天然ポリマー、例えばセルロース、天然ゴム、ゼ
ラチン並びに重合同族方法で化学的に変性されたそれら
の誘導体、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロ
ースｌ”Ｍ酸−ｔ＝ニルロースモジくはセルロースエー
テル、例エバメチルセルロース；ロジン及びそれらの誘
導体。

２７、上記に記述したポリマーの混合物、例えばＰＰ／
ＥＰＤＭ、ポリアミド６／ＥＰＤＭもしくはＡＢＳ、Ｐ
ＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ。

ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ
／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ｐｖｃ／アクＩＪ　；−）
、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ，ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ。

ＰＯＭ／アクリレ−）、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＥ／ＨＩ
ＰＳ、ＰＰＥ／ＰＡ　６．６及びコポリマー、ＰＡ／Ｈ
ＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＥ０２ａ　　精製モノ
マー化合物もしくはそのような化合物の混合物である天
然生成物及び合成有機物質、例えば鉱油、動物及び植物
脂肪、油並びにワックス、あるいは合成エステル（例え
ばテレフタレート、アジペート、ホスフェートもしくは
トリメリテート）に基づいた油、脂肪及びワックス並び
にまたポリマーに対して可塑剤もしくは紡織紡糸油並び
にそのような物質の水性乳濁液として用いてもよい物質
である、あらゆる重量比における鉱油と合成エステルの
混合物。

２９　天然もしくは合成ゴムの水性乳濁液、例えば天然
ラテックスもしくはカルボキシル化スチレン／ブタジェ
ンコポリマーのラテックス。

本発明の化合物が有用である組成物は、例えば合成ポリ
マー、例えばポリオレフィンホモポリマーもしくはコポ
リマーまたはエラストマーである。

これら化合物が特に有用である基材は、例えばポリエチ
レン及びポリプロピレンのようなポリオレフィン、耐衝
撃性ポリスチレンを包含するポリスチレン、ＡＢＳ樹脂
、ＳＢＲ，イソプレン並びに天然ゴム、コポリマーを含
めてポリエチレンテレフタレートを含むポリエステルで
ある。

一般に、本発明の化合物は、安定化組成物の約［１０１
から５重量％で使用されるが、これは特定の基材及び用
途で変化する。有利な範囲は約１５ないし約２重ｔ％で
、特にα１ないし約１重ｔ％である。

本発明の安定剤は、慣用の技術により成形品製造前のい
かなる段階でも容易にＭ機材料に混入することができる
。例えば、安定剤を乾燥粉、末の形で有機ポリマーと混
合してもよく、するいは、安定剤の懸濁液もしくは乳濁
液を、有機ポリマーの溶液、懸濁液あるいは乳濁液と混
合してもよい。その結果得られる本発明の安定化ポリマ
ー組成物は、以下に示すような種々の慣用の添加剤を官
有してもよい。

１、酸化防止剤 １．１．　　アルキル化モノフェノール　例えば、２゜
を酸化防止剤 ６−ジー第三ブチル−４−メチル−７エノール、２−第
三−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２．６−ジ
ー第三ブチル−４−エチル−フェノール、２，６−ジー
第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジー
第三−ブチル−４−イソブチルフェノール、２．６−シ
シクロペンテルー４−メチルフェノール、２−（α−メ
チルシクロヘキシル）　−４，ｂ　−ジメチルフェノー
ル、２．６−シオクタデシルー４−メチルフェノール、
２．４６−　）リシクロヘキシルフェノール、２．６−
ジー第三−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、２
．６−ジーノニ／ｌ／　−４−メチルフェノール。

１．２．　　アルキル化ヒドロキノン誘導体　例えば、
２．６−ジー第三ブチル−４−メトキシフェノール、２
　、５−シー５１Ｅ三ブチルヒドロキノン、２．５−ジ
ー第三アミルヒドロキノン、２．６−シフェニルー４−
オクタデシルオキシフェノール。

１、五　　ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル例え
ば、２．２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチル
フェノール）、２．２′−チオビス（４−オクチルフェ
ノール）、４．４’−チオビス（６−第三ブチル−３−
メチルフェノール）、４．４’−チオビス（６−第三ブ
チル２−メチルフェノール）。

１．４．フルキリデンビスフェノール　例えば、２．２
′−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノ
ール）、２．２’−メチレンビス（６−第三フチルー４
−エチルフェノール）、２．２’−メチレンビス〔４−
メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール
］、Ｚ　２’　−／　ｆ　ｖ　：ｙビス（４−メチル−
６−シクロヘキジルフエノール）、２．２′−メチレン
ビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２．２’
−メチレンビス（４，６−ジー第三プチルフヱノール）
、２．２’−エチリデンビス（４，６−シー第三プテル
フヱノ−Ａ／　）　、２．２’−エチリデンビス（６−
第三ブチ／Ｉ／−４−イソブチルフェノール）、２．２
′−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−
ノニルフェノール〕、２．２′−メチレンビス〔６−（
α、α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール〕
、４．４′−メチレンビス（２，６−ジー第三ブチルフ
ェノール）、４．４’−メチレンビスＣ６４８三ブチル
−２−メチルフェノール）、１．１−ビス（５−第三ブ
チル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、
２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒド
ロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１゜３
−　）　ＩＪス（５−ａＴＥ’チル−４−ヒドロキシ−
２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三
ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−
ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビ
ス〔へ５−ビス（３”ａ三７’チル−４′−ヒドロキシ
フェニル）ブチレート〕、−ビス（３−第三ブチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジ
ェン、ビス［：　２−　（５’−第三ブチル−２′−ヒ
ドロキシ−５′−メチルベンジル）　−６−Ｍ三ブチル
−４−メチルフェニル〕テレフタレート。

ｔ５．　　ベンジル化合物　例えば１．４５−　）リス
（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
　−２，４，６−トリメチルベンゼン、ビス（３，５−
シー第ミプテルー４−ヒドロキシベンジル）スルフィド
、イソオクチル３．５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジルメルカプトアセテート、ビス（４−第三ブチ
ル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチ
オールテレフタレート、１．４５−トリス（３゜５−ジ
ー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレ
ート、１．Ａ５−トリス（４−第三ブチル−５−ヒドロ
キシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、
ジオクタデシルへ５−シー第三７’チル−４−ヒドロキ
シベンジルホスホネート、モノエチル３．５−ジー第三
ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートのカルシ
ウム塩。

ヒドロキシラウリル酸のアニリド、４−ヒドロキシステ
アリン酸のアニリド、２．４−ビス（オクチルメルカプ
ト）−６−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシ
アニリノ）−Ｓ−トリアジン、オクチルＮ−（３，５−
ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメー
ト。

えば、メタノール、ジエチレングリコール、オクタデカ
ノール、トリエチレングリコール、１゜６−へキサジオ
ール、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコール
、トリス（ヒドロキシエチル）インシアヌレート、チオ
ジエチレングリコール、Ｎ　、　Ｎ’−ビス（ヒドロキ
シエチル）蓚酸ジアミド。

例えば、メタノール、ジエチレングリコール、オクタデ
カノール、トリエチレングリコール、１．６−へキサジ
オール、ペンタエリトリトール、ネオヘンチルグリコー
ル、トリス（ヒドロキシエチル）インシアヌレート、チ
オジエチレンクリコール、Ｎ　、　Ｎ’−ビス（ヒドロ
キシエチル）蓚酸ジアミド。

えばメタノール、ジエチレングリコール、オクタデカノ
ール、トリエチレングリコール、１゜６−へキサジオー
ル、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコール、
トリス（ヒドロキシエチル）インシアヌレート、チオジ
エチレングリコール、　Ｎ　、　Ｎ’−ビス（ヒドロキ
シエチル）蓚酸ジアミド。

えは、Ｎ、Ｎ’−ビス（４５−ジー第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニルプロピオニル）へキサメチレン−ジア
ミン、Ｎ　、　Ｎ’−ビス（Ｓ、Ｓ−ジー第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニル−プロピオニル）トリエチレン
−ジアミン、Ｎ、Ｎ’−ビス（３，５−ジー第三ブチル
−４−ヒドロキシルフェニルプロピオニル）ヒドラジン
。

−第三ブチル、５′−第三ブチル、ｓ’−（１，ｔ。

３．３−テトラメチルブチル）、５−クロロ−３’、５
’−ジー第三ブチル、５−クロロ−３′−第三ブチル−
５′−メチル、３′−第二ブチルーダ−第三ブチル、４
′−オクトキシ、３’、５’−ジー第三アミル及び５’
、５’−ビス（α、α−ジメチルベンジル）誘導体。

２、λ　２−ヒドロキシベンゾフェノン　例えば４−ヒ
ドロキシ、４−メトキシ、４−オクトキシ、ａ−デシル
オキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４
．２．’　４．’　−）リヒドロキシ及ヒ２′−ヒドロ
キシー４，４′−ジメトキシ誘導体。

えば、４−第三ブチルフェニルサリチレート、フェニル
サリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベン
ゾイルレゾルシノール、ビス（ａ−第三ブチルペスゾイ
ル）−レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２
．４−シー第三ブチルフェニル３，５−ジー第三ブチル
−４−ヒドロキシベンゾエート及びヘキサデシ／Ｌ／３
，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。

２．４　　アクリレート　例えば、エチルα−シアノ−
β、β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シ
アノ−β、β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カ
ルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メ
チル−ｐ−メトキシ−シンナメート、ブチルα−シアノ
−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチルα−
カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート及びＮ−（
β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチル
インドリン。

２．５　　ニッケル化合物　例えば、ｎ−ブチルアミン
、トリエタノールアミンもしくはＮ−シクロヘキシルジ
ェタノールアミンのような付加配位子と、あるいは該配
位子を用いずに１：１もしくは１：２の鎖体になるよう
な２．２′−チオビス（：　４−（１，１，３，Ｓ−テ
トラメチルブチル）フェノール〕のニッケル錯体、ニッ
ケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３
゜５−ジー第三ブチルベンジルホスホン酸モノアルキル
エステル、例えばメチルもしくはエチルエステルのニッ
ケル塩、ケトキシム例えハ、２−ヒドロキシ−４−メチ
ル−フェニルウンデシルケトンオキシムのニッケル錯体
、付加配位子ともしくは該配位子を用いない１−フェニ
ル−４−ラウロ（／Ｌ／−５−ヒドロキシピラゾールの
ニッケル錯体。

２、＆　　立体障害性アミン　例えば、ビス−（２゜２
．６．６−ケトラメチルピペリジル）セバケート、ビス
−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）セ
バケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピ
ペリジル）ｎ−ブチル−３，５−シー９ＪＡ三ブチル−
４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−ヒドロキシエ
チル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ
ピペリジンとコハク酸の縮合生成物、Ｎ　、　Ｎ’−ビ
ス（２，２，６゜６−チトラメテルー４−ピペリジル）
へキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−λ
６−ジクロロー１．３．５−８−）リアジンの縮合生成
物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２
，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，
３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１．１’　＝
（１，２−エタンシイ／Ｉ／）ビス（３，３，５，５−
テトラメチルピペラジノン）。

７−７、　　蓚酸ジアミド　例えば４．４′−ジオクチ
ルオキシオキサアニリド、２　、２’−ジオクチルオキ
シ−５，５゛−ジー第三ブチルオキサアニリド、２，２
′−ジドデシルオキシ−５，５′−ジー第三ブチルオキ
サアニリド、２−エトキシ−２′−エチルオキサアニリ
ド、　Ｎ　、　Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピ
ル）オキサルアミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−
２゛−エテルオキサアニリド及び２−エトキシ−２′−
エテル−５゜４′−ジ第三ブチルオキサアニリドとその
混合物並びにオルト−及びパラ−メトキシ−ジ置換オキ
サアニリドの混合物、〇−及びｐ−エトキシージ置換オ
キサアニＩＪドの混合物。

蓚酸ジアミド、Ｎ−サリテラルーＮ′−サリシロイルヒ
ドラジン、　Ｎ　、　Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒド
ラジン、Ｎ、Ｎ’−ビス（３，５−ジー第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−
サリチロイルアミノ−１，２゜４−）Ｉ７７ゾーｈ、ビ
ス（ベンジリデン）蓚酸ジヒドラジド。

先　ホスフィツト及びホスホニット　例えば、）　ＩＪ
　フェニルホスフィツト、ジフェニルアルキルホスフィ
ツト、フェニルジアルキル不スフイット、トリス（ノニ
ルフェニル）ホスフィツト、トリラウリルホスフィツト
、トリオクタデシルホスフィツト、ジステアリルベンタ
エリトリトールジホスフィット、トリス（２，ａ−ジー
第三ブチルフェニル）ホスフィツト、ジイソデシルペン
タエリトリトールジホスフィット、ビス（２、４−シー
ｉ三ツテルフェニル）ヘンタエリトリトールジホスフィ
ット、トリステアリルツルとトールトリホスフィツト、
テトナキス（２，４−ジー第三ブチルフェニル）　４　
、４’　−ビフェニレンジホスホニット、３．９−ビス
（２，４−ジー第三ブチルフェノキシ）−２，４ａ１０
−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ〔５，，５
〕ウンデカン。

５　過酸化物脱除剤　例えば、ラウリル、ステアリル、
ミリスチルもしくはトリデシルエステルのよりなβ−チ
オジプロピオン酸のエステル、メルカプトベンズイミダ
ゾールまたは２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛
塩、ジプチルチオカルバメート亜鉛、ジオクタデシルジ
スルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（ｌ−ド
デシルメルカプト）プロピオネート。

＆　ポリアミド安定剤　例えば、ヨウ化物及び／もしく
はリン化合物と併せた銅塩並びに２価マグネシウム塩。

２　塩基性補助安定剤　例えば、メラミン、ポリビニル
ピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレー
ト、尿素訪導体、ヒドラジン訪導体、アミン、ポリアミ
ド、ポリウレタン、Ｃａステアレート、Ｚｎステアレー
ト、Ｍｇステアレー）、Ｎａリシルエート　及びにパル
ミテートのような高級脂肪酸のアルカリ金属塩並びにア
ルカリ土類金属塩、アンチモンピロカテコレートもしく
は亜鉛ピロカテコレート。

ａ　造核剤　例えば４−第三ブチル安息香酸、アジピン
酸またはジフェニル酢Ｍ。

ム、ケイ酸塩、ガラス繊維、アスベスト、メルク、カオ
リン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物もしくは水酸化
物、カーボンブラック、グラファイト。

１α他の添加剤　例えば、可塑剤、離型剤、浮化剤、顔
料、螢光増白剤、難燃剤、帯電防止剤および発泡剤。

本発明アミン性オルトエステルと共に有利に使用するこ
とができるなお別の群の共添加剤は、ヒドロキシルアミ
ン例えばＮ、Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン及びＮ
、Ｎ−シアルアルキルヒドロキシルアミンである。かか
るヒドロキシルアミンの例には炭素原子数１ないし１日
のアルキル基好ましくは炭素原子数８ないし１８のアル
キル基をもつＮ、Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン；
そしてＮ、Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、および
ベンジル部が炭素原子ｅ１ないし１２のアルキル基また
はα、α−ジメチルベンジル基によシ置換されているＮ
、Ｎ−ジペンジルヒドロキシルアミンが含まレル。

本発明の化合物が有用である他の基材は、潤滑剤、好ま
しくは潤滑油例えば鉱油よシ誘導されたものである。

潤滑油は当業者にとって公知のものでアシ、例えばシェ
ヴエーコペック（Ｓｃｈｅｗｅ−Ｋｏｂｅｋ　）　＊”
　Ｓｅｈｍｉｅｔｍｉｔｔｅｌ−Ｔａｓｃｂｅｎｂｕｃ
ｈ　”　（Ｈｕｅｔｈｉｇ−Ｖｅｒｌａｇ、Ｈｅｉｄｅ
ｌｂｅｒｇ、　１９７４　）およびデイ、クラマン（Ｄ
−Ｋｌａｍａｎｎ　）　、　”　Ｓｃｈｍｉｅｒｓｔｏ
ｆｆｅ　ｕｎｄｖｅｒｗａｎｄｔｅ　Ｐｒｏｄｕｋｔｅ
　”　、　（Ｖｅｒｌａｇ　Ｃｈｅｍｉｅ　。

Ｗｅｉｎｈｅｉｍ　１９８２　）　　に記載サレテイル
。

潤滑剤は、様々な適用特性を改良するために添加すべき
他の添加剤を含有することができる。

それには、酸化防止剤、金属奪活剤、防錆剤。

粘度指数改良剤、流動点降下剤、分散剤、界面活性剤、
シックナー、殺生物剤、消泡剤、解乳化剤および乳化剤
、そして高圧添加剤並びに摩擦減少剤が含まれる。

別の添加剤としてのフェノール性酸化防止剤の例は欄１
酸化防止剤″１．１−１．１０において上述されている
。他の添加剤は以下のとおシである。

ＮＩＮ′−ジイソプロピル−ｐ−フエニレンジアミン、 Ｎ　、　Ｎ’−シーｍニア”チル−ｐ−フェニレンジア
ミン、 Ｎ、Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フ
ェニレンジアミン、 Ｎ　、　Ｎ’−ビス（１−エナチルー３−メチルペンチ
ル）−ｐ−フェニレンジアミン、 Ｎ　、　Ｎ’−ビス（１−メチルへブチル）−ｐ−フェ
ニレンジアミン、 Ｎ　、　Ｎ’−ジフェニル−ｐ−７エニレンジアミン、 Ｎ　、　Ｎ’−ジ（ナフチル−２−）−ｐ−フェニレン
ジアミン、 Ｎ−インプロピル−Ｖ−フェニル−ｐ−フェニレンジア
ミン、 Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−ｇ−フェニル−ｐ−
フェニレンジアミン、 Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、 Ｎ−シクロヘブチル−Ｎ’−７エ＝　ルー　ｐ　−７エ
ニレンジアミン、 ４−（ｐ−１ルエンスルホアミト）ジフェニルアミン、 Ｎ、ｖ−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジー第ニブチル−ｐ−７
二二レンジアミンジフェニルアミン、４−イソプロポキ
シジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−す７チルアミ
ン、 Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、 オクチル化ジフェニルアミン、 ４−１１−ブチルアミノフェノール、 ４−ブチリルアミノフェノール、 ４−ノナノイルアミノフェノール、 ４−ドデカノイルアミノフェノール、 ４−オクタデカノイルアミノフェノール、ジ（４−メト
キシフェニル）アミン、 ２．６−ジー第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフ
ェノール、 ２．４’−ジアミノジフェニルメタン、４．４′−ジア
ミノジフェニルメタン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメ
チル−４，４′−ジアミノジフェニルメタン、 １．２−ジＣ（２−メチルフェニル）アミノコエタン。

１．２−ジ（フェニルアミノ）プロノくン、（ｏ−トリ
ル）ニゲアニド、 ジ［４−（１’、３’−ジメチルブチル）フェニルアミ
ノ、 第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、 モノ−及びジアルキル化第三ブチル−／第三オクチルジ
フェニルアミンの混合物。

２．３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−
ベンゾチアジン、 フェノチアジン、 ｎ−アリルフェノチアジン。

他の酸化防止剤の例 脂肪族または芳香族ホスファイト、チオジプロピオン酸
もしくはチオジ酢酸の塩、またはジチオカルバミド酸も
しくはジテオ燐酸の塩。

トリアゾール、ベンゾトリアゾール及びそれらの誘導体
、２−メルカプトベンゾチアゾール、２．５−ジメルカ
プトチアジアゾール、サリチリデンプロピレンジアミン
、サリチルアミノグアニジンの塩。

防錆剤の例Ｖｉ： ａ）有機酸、それらのエステル、金属塩及び無水物、例
えば二Ｎ−オレオイルサルコシン、モノオレイン酸ソル
ビタン、ナフテン酸鉛、ドデシルコハク酸無水物、アル
キレンコハク酸モノエステル、４−ノニルヘノキシ酢酸
；ｂ）窒素含有化合物、例えば： ■）第一級、第二級又Ｆｉ第三級脂肪族又は脂環式アミ
ン及び有機及び無機酸のアミン塩、例えば油溶性カルボ
ン酸アルキルアンモニウム；及び ■）複素環化合物、例えば： 置換イミダシリン及びオキサゾリン； Ｃ）リン含有化合物、例えばニ リン酸部分エステルのアミン塩 ｄ）硫黄含有化合物、例えばニ ジノニルナフタレンスルホン酸バリウム、石油スルホン
酸カルシウム。

粘度指数改良剤の例は： ポリメタクリレート、ビニルピロリドン／メタクリレー
ト共重合体、ポリブテン、オレフィン共重合体、スチレ
ン／アクリレート共重合体、ポリエーテル。

ポリメタクリレート及びアルキル化ナフタレン誘導体。

分散剤／界面活性剤の例は： ポリブテニルコハク酸イミド、ポリブテニルリン酸誘導
体及び塩基性スルホン酸マグネシウム、カルシウム及び
バリウム並びにマグネシウム、カルシウム及びバリウム
　フェノラート。

硫黄原子及び／又はリン原子及び／又はハロゲン原子を
含む化合物、例えば； 硫化植物油、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、リン酸トリ
トリル、塩素化パラフィン、アルキル−およびアリール
ジーおよびトリスルフィド、トリフェニルホスホロチオ
ネート、ジェタノールアミノメチルトルトリアゾール、
ジ（２−エテル−ヘキシル）−アミノメチルトルトリア
ゾール。

以下の実施例は本発明の実施態様を示す。従って、実施
例は、本発明の一部を形成するものが含まれる、種々の
アミンオルトエステルおよび安定化組成物の製造を記載
する。これら実施例において、与えられる部は、別途特
定しなければ、全て重量部を表わす。

実施例１　：　１，１．１−トリス（アニリノ）メタン オルト蟻酸トリエチル５．５７　（Ｑ、０３６モル）中
のアニリン１αＯｙ（α１１モル）の溶液を還流加熱し
そして生成したエタノールを蒸留により除去する。残渣
をシクロヘキサンでスラリー化して融点１３８−１３９
℃の白色固体ａ　２　ｙ（７９％）を得た。

分析Ｃｎ　Ｈｘｓ　Ｎｓについて計算値：　Ｃ，７ａ９
；Ｈ，＆６ｉＮ、１４．！Ｌ 実測値：Ｃ，７＆９； Ｈ，＆２；Ｎ１４．２゜ 実施例２：１，１．１−トリス（４−メチルアニリノ）
メタン ４−メチルアニリンＩＡ３ｊＥ（α１２４モル）および
オルト蟻酸トリエチル５．９９（（１０４モル）を使用
して実施例１０手順を繰シ返す。残渣をシクロヘキサン
でスラリー化して融点１３〇−１３１℃の白色固体６．
７Ｆ（５１ｅｓ）を得た。

分析Ｃ２２Ｈｓ　Ｎｓについて計算値：Ｃ，７９，７；
Ｈ，７，６；Ｎ、１２．１ 実測値：Ｃ，７９，７； Ｈ，７，２；Ｎ、１２．４゜ 実施例３　：　１，１．１−トリス（４−第三メチルア
ニリノ）メタン ４−第三メチルアニリノ７．０ｐ（Ｑ、０４７モル）お
よびオルト蟻酸トリエチル五＞ｐ（ｃ、ｏｚｓモル）を
使用して実施例１の手順を繰シ返す。残渣をヘキサン／
シクロヘキサンよシ再結晶させて融点１５７−１５８℃
の白色固体４９Ｆ（６８％）を得た。

分析Ｃ５ＩＨ４３Ｎ３について計算値：ｃ、ａｔ４；Ｈ
、９，５；　Ｎ　、　？、　２゜ 実測値：Ｃ，ｓｔ６； Ｈ，９，５：Ｎ、＆９゜ 実施例４：１，１．１−トリス（２−エチルアニリノ）
メタン ２−　ｘ　チル７　ニリ／　１［ＬＯｙ（（１０８３モ
ル）およびオルト蟻酸トリエチル４５ｙ（０，０３モル
）を使用して実施例１０手順を繰り返す。残渣をヘキサ
ンよシ再結晶させて融点７６−７８℃の白色固体Ｓ、５
　ｆ　（５１％）を得た。

分析Ｃｚｓ　Ｈ３１Ｎｓについて計算値：Ｃ，８（１４
；Ｈ，ａ４　；Ｎ、　　１１．五 実測値：Ｃ１８α８； Ｈ，［１；Ｎ、　１ｔｔ 実ｍ例５　：　Ｎ　、　Ｎ’−ビス（４−アニリノフェ
ニル）ホルムアミジン Ｎ−フェニル−１，４−フェニレンジアミン１αＯＰ（
α０５４モル）およびオルト蟻酸トリエチル五５ｙＣｒ
Ｊ２２モル）を使用して実施例１の手順を繰シ返す。残
渣をエタノールでスラリー化して融点１７３−１７５℃
の褐色固体７．４Ｆ（８３チ）を得た。

分析Ｃｗ、　Ｈ２２Ｎ４にツイテ計算値：ｃ、７９．３
；Ｈ，５，９；Ｎ、　１４．ａ 実測値：Ｃ，７９，２； Ｈ，５，７；Ｎ、１４＆ 実施例６：Ｎ、Ｎ’−ビス（２，６−ジメチルフェニル
）ホルムアミジン ２．６−ジメチルアニリン１ａ８ｊＥ（α１５４モル）
およびオルト蟻酸トリエチルａ５Ｆ（１０５７モル）を
使用して実施例１の手１−を繰シ返す。残渣をヘキサン
でスラリー化して融点１７４−１７６℃の白色固体１．
４７　（１１チ）を得た。

分析Ｃｓｔ　Ｈｍ　Ｎｚについて計算値：Ｃ１８α９；
Ｈ，ａｏ　；Ｎ、　１１．１゜ 実測値：Ｃ，８［１５； Ｈ，７，８；Ｎ、１１．１゜ 実施例７：エテル−Ｎ−（２−第三ブチル−６−メチル
フェニル）イミデート ２−第三ブチル−６−メチルアニリンａ６１（（１０５
３モル）およびオルト蟻酸トリエチル２．９Ｆ（１０２
モル）を使用して実施例１の手順を繰シ返す。残渣を蒸
留して沸点８９ないし９１℃（（ＬＯ１厘）（７）無色
油７．８ｙ（６７％）を得た。

実施例８ニポリプロピレンの加工 ペース配合 ポリプロピレン＊　　　　　　　　１００部ステアリン
酸カルシウム　　　　α１ｏ部＊ハイモン）　（Ｈｉｍ
ｏｎｔ　）からのプロファックス６５０１　（Ｐｒｏｆ
ａｘ　６ｓ０１）安定剤を塩化メチレン溶液としてポリ
プロピレン中に溶剤ブレンドし、そして減圧下で蒸発に
よシ溶剤を除去した後、以下の押出条件を用いシリンダ
ナ２　　　　　　　　２４６ シリンダナ５　　　　　　　　２６０ ダイナ１　　　　　　　　　２６０ ダイナ２２６０ ダイナ３　　　　　　　　　２６０ １００回／分 メルトフローレート（ＭＦＲ）をＡＳＴＭ法１２３８条
件りによシ決定する。メルト７０−レートは特定種のポ
リマーの分子量の示度である。結果ペース　　　−４８
２五７ 実施例１　　　　ａｏ５　　　　　　１２　　五９実施
例２　　　［Ｌ０５　　　　　４．８　２．。

実施例９： 安定剤を押出の前にポリプロピレンに乾燥ブレンドする
ことを除いて実施例８を繰シ返す。

結果を以下に示す。

■’Ｒ（ｇ／１０分） 土　　　土 ペース　　−４，８＆　？ 実施例３　１１０５　　　　　　　　２．６　　　　五
２実施例４　　（ＬＯ５２，２五２ 実施例５［１Ｌ０５　　　　　　　　　Ｚ２３Ｃ１実施
例６　α０５　　　　　　　　　１．９　　　２．０し
たがって実施例８および９におけるデータは、ポリプロ
ピレンにおける加工安定剤としての本発明化合物の有効
性を説明するものである。

ポリクロロプレン　マスターパッチをバンバリー（Ｂａ
ｎｂｕｒｙ　）　ＢＲ型密閉ミキサ中で以下の処方によ
シ製造する。

ネオプレンＣＲＴ（ＤｕＰｏｎｔ製）　　　　　１００
部ステアリン酸　　　　　　　　　　　　１部酸化マグ
ネシウム　　　　　　　　　　　４部カーボンブラック
　　　　　　　　　　　５８部ポリエチレン（Ａ１１ｉ
ｅｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｍ　）　　３　　部各成分を
十分冷却しながら高速で１分間混合する。添加剤および
酸化亜鉛（５部）を二本の練シ冷ロール上でマスターバ
ッチに添加する。

本発明の試料に本発明の化合物２重量−を添加する。試
料を１６０℃で２０分間プレス硬化させる。ＡＳＴＭダ
イＣ引張試験片を用いて老化を循環エアオープン中で１
２０℃で１６８時間の間貸なった。引張強度（Ｔ、Ｓ、
）（Ｉｔ／Ｂ”）および伸び率（４）をＡＳＴＭ　Ｄ４
１２−７５に従い測定した。

これらデータはさらに本発明化合物の有効な安定化活性
を説明するものでらる。

要するに、本発明は種々のアミンオルトエステル訪導体
がその中に存在することによって劣化に対して安定化さ
れた有機材料を提供することがわかる。特許請求の範囲
に記載された本発明の範囲から逸脱しない限シ比率、手
順および材料を変更することができる。

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. （１）酸化、熱および化学線崩壊を受け易い有機材料と
   、少なくとも一種の式 I 、式IIおよび／または式III ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔これら式中、 ＲおよびＲ＿１は独立して炭素原子数１ないし３０のア
   ルキル基；炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、ア
   ミノ基、炭素原子数６ないし１０のアリール基もしくは
   炭素原子数６ないし１０のアリールチオ基によって置換
   された炭素原子数１ないし３０のアルキル基；炭素原子
   数５ないし１２のシクロアルキル基；炭素原子数６ない
   し１０のアリール基、または炭素原子数１ないし１８の
   アルキル基、ハロゲン原子および／または基−ＮＨＲ＿
   ３（式中、Ｒ＿３は炭素原子数１ないし１８のアルキル
   基またはフェニル基を表わす。）により置換された炭素
   原子数６ないし１０のアリール基を表わし、 Ｒ＿２は炭素原子数１ないし３０のアルキル基を表わし
   、そして Ａは水素原子；炭素原子数１ないし３０の アルキル基；炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、
   アミノ基、炭素原子数６ないし１０のアリール基もしく
   は炭素原子数６ないし１０のアリールチオ基により置換
   された炭素原子数１ないし３０のアルキル基；炭素原子
   数５ないし１２のシクロアルキル基；炭素原子数６ない
   し１０のアリール基、または炭素原子数１ないし１８の
   アルキル基により置換された炭素原子数６ないし１０の
   アリール基を表わす。〕で表わされる化合物より成る組
   成物。
2. （２）式中、ＲおよびＲ＿１は独立して炭素原子数１な
   いし１８のアルキル基、シクロヘキシル基、シクロペン
   チル基、フェニル基または炭素原子数１ないし８のアル
   キル基、ハロゲン原子および／または基−ＮＨ−フェニ
   ルにより置換されたフェニル基を表わす請求項１記載の
   組成物。
3. （３）式中、Ａは水素原子を表わす請求項１記載の組成
   物。
4. （４）式中、Ｒ基は同一でありそしてフェニル基または
   炭素原子数１ないし８アルキル置換フェニル基を表わし
   、そしてＡは水素原子を表わす式 I で表わされる化合
   物を含有する請求項１記載の組成物。
5. （５）式中、ＲおよびＲ＿１は同一でありそしてフェニ
   ル基または炭素原子数１ないし８のアルキル基もしくは
   基−ＮＨ−フェニルにより置換されたフェニル基を表わ
   し、そしてＡは水素原子を表わす式IIで表わされる化合
   物を含有する請求項１記載の組成物。
6. （６）式中、Ｒ＿１はフェニル基または炭素原子数１な
   いし８アルキル置換フェニル基を表わし、ルは炭素原子
   数１ないし８のアルキル基を表わしそしてＡは水素原子
   を表わす式IIIで表わされる化合物を含有する請求項１
   記載の組成物。
7. （７）化合物 １，１，１−トリス（アニリノ）メタン、 １，１，１−トリス（４−メチルアニリノ）メタン、 １，１，１−トリス（４−第三ブチルアニリノ）メタン
   、 １，１，１−トリス（２−エチルアニリノ）メタン、 Ｎ，Ｎ−ビス（４−アニリノフェニル）ホルムアミジン Ｎ，Ｎ−ビス（２，６−ジメチルフェニル）ホルムアミ
   ジンまたは エチル−Ｎ−（２−第三ブチル−６−メチルフェニル）
   イミデート のうち少なくとも一種を含有する請求項１記載の組成物
   。
8. （８）有機材料が合成ポリマーまたは潤滑剤である請求
   項１記載の組成物。
9. （９）有機材料が潤滑油である請求項１記載の組成物。
10. （１０）合成ポリマーがポリオレフィンホモポリマーま
    たはコポリマーである請求項８記載の組成物。
11. （１１）合成ポリマーがエラストマーである請求項８記
    載の組成物。
12. （１２）請求項１記載の式 I 、式IIおよび／または式
    IIIで表わされる少なくとも一種の化合物を有機材料に
    混入することよりなる有機材料を酸化、熱および化学線
    崩壊に対し安定化する方法。
13. （１３）式 I 、式IIおよび／または式III ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔これら式中、 ＲおよびＲ＿１は独立して炭素原子数１ないし３０のア
    ルキル基；炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、ア
    ミノ基、炭素原子数６ないし１０のアリール基もしくは
    炭素原子数６ないし１０のアリールチオ基によって置換
    された炭素原子数１ないし３０のアルキル基；炭素原子
    数５ないし１２のシクロアルキル基；炭素原子数６ない
    し１０のアリール基、または炭素原子数１ないし１８の
    アルキル基、ハロゲン原子および／または基−ＮＨＲ＿
    ３（式中、Ｒ＿３は炭素原子数１ないし１８のアルキル
    基またはフェニル基を表わす。）により置換された炭素
    原子数６ないし１０のアリール基を表わし、 Ｒ＿２は炭素原子数１ないし３０のアルキル基を表わし
    、そして Ａは水素原子；炭素原子数１ないし３０の アルキル基；炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、
    アミノ基、炭素原子数６ないし１０のアリール基もしく
    は炭素原子数６ないし１０のアリールチオ基により置換
    された炭素原子数１ないし３０のアルキル基；炭素原子
    数５ないし１２のシクロアルキル基；炭素原子数６ない
    し１０のアリール基、または炭素原子数１ないし１８の
    アルキル基により置換された炭素原子数６ないし１０の
    アリール基を表わし、但し式 I で表わされる化合物に
    おいて全てのＲがフェニル基またはハロゲン置換フェニ
    ル基を表わす場合、Ａは水素原子を表わさない。〕で表
    わされる化合物。
14. （１４）式中、ＲおよびＲ＿１は独立して炭素原子数１
    ないし１８のアルキル基、シクロヘキシル基、シクロペ
    ンチル基、フェニル基または炭素原子数１ないし８のア
    ルキル基、ハロゲン原子および／または基−ＮＨ−フェ
    ニルにより置換されたフェニル基を表わす請求項１３記
    載の化合物。
15. （１５）式中、Ａは水素原子を表わす請求項１３記載の
    化合物。
16. （１６）式中、Ｒ基は同一でありそしてフェニル基また
    は炭素原子数１ないし８アルキル置換フェニル基を表わ
    し、そしてＡは水素原子を表わす式 I で表わされる請
    求項１３記載の化合物。
17. （１７）式中、ＲおよびＲ＿１は同一でありそしてフェ
    ニル基または炭素原子数１ないし８のアルキル基もしく
    は基−ＮＨ−フェニルにより置換されたフェニル基を表
    わし、そしてＡは水素原子を表わす式IIで表わされる請
    求項１３記載の化合物。
18. （１８）式中、Ｒ＿１はフェニル基または炭素原子数１
    ないし８アルキル置換フェニル基を表わし、Ｒ＿２は炭
    素原子数１ないし８のアルキル基を表わしそしてＡは水
    素原子を表わす式IIIで表わされる請求項１３記載の化
    合物。
19. （１９）１，１，１−トリス（アニリノ）メタン、１，
    １，１−トリス（４−メチルアニリノ）メタン、 １，１，１−トリス（４−第三ブチルアニリノ）メタン
    、 １，１，１−トリス（２−エチルアニリノ）メタン、 Ｎ，Ｎ−ビス（４−アニリノフェニル）ホルムアミジン
    、 Ｎ，Ｎ−ビス（２，６−ジメチルフェニル）ホルムアミ
    ジンまたは エチル−Ｎ−（２−第三ブチル−６−メチルフェニル）
    イミデートである請求項１３記載の化合物。