JPH01166051A - 感光性平版印刷版の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は感光性平版印刷版の処理方法に関するものであ
り、更に詳しくはバインダどして付加重合系ポリマー、
重縮合系ポリマー及び／又は重付加系ポリマーを含むポ
ジ型感光性平版印刷版の処理方法に関する。

［発明の背景］ ポジ型感光性平版印刷版とは、一般に親水性支持体上に
紫外線等による露光により可溶化するインキ受容性感光
層を形成したものである。この感光層に画像露光を行い
現像すると、画像部を残して非画像部が除去され、画像
が形成される。平版印刷は、上記画像部が親油性で非画
像部が親水性であるという性質上の差を利用して行なわ
れる。

従来、上記のようなポジ型の感光性平版印刷版はバイン
ダとして一般にノボラック樹脂を含んでいるがこのよう
な感光性平版印刷版から得られた平版印刷版は、その印
刷の際、種々の処理薬品、例えば湿し水に含まれるイソ
プロピルアルコール、インキ、整面液、プレートクリー
ナー等が使用されるが、上記平版印刷版はこれら処理池
に対する耐性が弱く、特に、近年増加してぎたＵＶイン
キ印刷に用いられる紫外線硬化性のＵｖインキ及び処理
薬品く洗浄液、プレートクリーナー類等）、特に非画像
部に付着した汚れを洗浄するために用いられる洗浄液に
対しては、前記平版印刷版の耐性は甚だ不充分である。

このため、バインダとしてビニル系ポリマ・−、アクリ
ル系ポリマー等の（＝１加重合系ポリ７−叉は重縮合系
ポリマー、重付加系ポリマーを用いて上記耐薬品性を向
上させる種々の試みがなされている。

しかしながら、上記のようなバインダを用いた感光性平
版印刷版を像様露光して通常の現像液にて現像処理した
場合、得られる感度値が非常に低いという欠点に加え、
現像液中に不溶物が発生し、これが平版印刷版の搬送ロ
ーラに付着し、ノズルを詰壮らせ、し、かもフィルター
の目詰りを発生させる等の問題が生じている。例えば、
特公昭５２−２８４０１号、同５２−４１０５０号、同
５６−２９２６１号等各公報にはフェノール系水酸基を
有するビニル系ポリマーを含む感光性組成物を用いた感
光材料をメタケイ酸す１〜リウム水溶液又はリン酸すト
リウム水溶液から成る現像液で処理する方法が記載され
ており、また特開昭６１−２０９３９号公報にはアニオ
ン性ポリウレタンを含む感光性平版印刷版をメタクイ酸
ナトリウムを含む現像液で処理する方法が記載されてい
るが、このような方法では前記の感光性平版印刷版を処
理した場合十分な感度値が得られない。

また、特公昭５２−４１０５０号公報にはフェノール性
水酸基を有するビニル系ポリマーを含む感光性組成物か
ら成る感光材料を水酸化カリウム溶液から成る現像液で
処理することが記載されているが、このような方法で前
記感光性平版印刷版を処理した場合、現像液中に沈澱物
が発生するという欠点を有している。

このため、ＵＶインキ印刷に適し、かつ高い感度値が１
ｑられる感光性平版印刷版の処理方法が望まれていた。

［発明の目的］ 本発明の目的は、優れたＵＶインキ印刷適性、特に優れ
た耐刷力と高い感度値が得られる、感光性平版印刷版の
処理方法を提供することにある。

また本発明の目的は、処理時に不溶物の発生しない現像
液を用いた処理方法を提供することにある。

更に、本発明の目的は現像性、特に疲労現像液に対する
現像性に優れた感光性平版印刷版の処理方法を提供する
ことにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は砂目立てしたアルミニウム板上に、
（ａ）キノンジアジド化合物及び（ｂ）アルカリ可溶性
基を有する付加重合系ポリマー、重縮合系ポリマー及び
重付加系ポリマーから選ばれる少なくとも１種のポリマ
ーを含む感光性組成物から成る感光層を有する感光性平
版印刷版を画像露光した後アルカリ金属珪酸塩を含む現
像液で処理する方法であって、上記現像液中に含まれる
アルカリ金属がグラム原子を基準どして少なくとも２０
％のカリウムを含有することを特徴とする上記感光性平
版印刷版の処理方法によって達成された。

［発明の具体的構成］ 以下に、本発明を更に詳細に説明ザる。

本発明の感光性平版印刷版の処理方法に使用される現像
液は、アルカリ金属珪酸塩を含む現像液であり、好まし
くはアルカリ金属珪酸塩の水溶液である。該水溶液中に
含まれるアルカリ金属の総グラム原子に対して、少なく
とも２０％がカリウムで占められている。この特定量の
カリウムを含むアルカリ金属珪酸塩水溶液でポジ型感光
性平版印刷版を処理した場合において高感度を示し、現
像液中に不溶物が発生することがな（、かつ驚くべきこ
とに、疲労液での現像性が良好である等のすぐれた効果
を奏する。

上記カリウムの含有量はアルカリ金属の総グラム原子の
２０％〜１００％が好ましく、最も好ましくは３ｏ％〜
１００％である。

上記カリウムの供給源として好ましいものとしては、水
酸化カリウム、硼酸カリウム、ピ１」燐酸カリウム、第
三燐酸カリウム、ポリ燐酸カリウムおよび珪酸カリウム
等の化合物が含まれるが、特に好ましくは珪酸カリウム
である。これらのカリウム供給源化合物は単独もしくは
２以上組合わせて使用できる。

上記珪酸金属塩の組成比は、３ｉ　Ｏ２／Ｍ２０（Ｍは
金属元素）が０．１（グラム分子）以上が好ましく、よ
り好ましくは０．４（グラム分子）以上である。

上記現像液にはアルカリ金属珪酸塩の他、有機溶剤、界
面活性剤、水溶性金属塩などの添加剤を含むこともその
目的によって有効である。例えば、ベンジルアルコール
、セロソルブ、フェニルセロソルブ、シクロヘキザノン
、アセ１〜ン、ジオキサン等の有機溶剤、アルキルベン
ゼンスルホン酸等のアニオン活性′剤、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル等のノニオン活性剤、等の界面活性剤、
亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリウム等の水溶性金属塩等であ
る。

上記添加剤の添加量は現像液中に総Ｍ量に対して５重量
パーセント以下が好ましい。

また上記の現像液は、その液疲労に応じて補充液を加え
て使用することも好ましい。補充液の組成としては、上
記現像液と同様、アルカリ金属珪酸塩を含み、アルカリ
金属のグラム原子を基準どして、少なくとも２０％以上
のカリウムを含有していることが好ましい。またＳｉＯ
２／ＩＶｈ○の比は０，１（グラム分子）以上が好まし
く、より好ましくは０４（グラム分子）以上である。

その他、有機溶剤、界面活性剤、水溶性金属塩等を含ん
でもよいが、補充液としては、アルカリ単独系が好まし
く用いられる。

本発明に使用される現像液、補充液には更に、消泡剤を
含有させることができる。消泡剤の例としては、米国特
許箱３，２５０，７２７＠、同第３．５４５．９７０号
、英国特許箱１，３８２，９０４号、同第１，３８７，
７１３号等に記載のシラン化合物害が挙げられる。

本発明において用いられる感光性平版印刷版の感光層を
形成する感光性組成物は１分子中にフェノール性水酸基
、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基等の少なく
とも１種のアルカリ可溶性基を有する付加重合系ポリマ
ー、重縮合系ポリマー及び／又は重付加系ポリマーを含
んでいる。

前記付加重合系ポリマーとしては、前記アルカリ可溶性
基を有する公知の種々のビニル系重合体がその代表とし
て挙げられ、このようなビニル系重合体ポリマーの具体
例としては、下記モノマーの単独重合体又は２種以上の
共重合体が挙げられる。すなわち、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン、塩化アリル等のハロゲン化ビニル系モノマー
：酢酸ビニル等のビニルエステル類：アクリロニトリル
、メタアクリロニ１〜リル等のアクリロニトリル類：ス
チレン、α−メヂルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン
、スチレンスルホン酸、ｐ−ヒドロキシスチレン等のス
チレン類：（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メ
チル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸
プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリ
ル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）
アクリル酸フェニル、２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、ｐ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、
０−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレ−ｈ、ｍ−ヒ
ドロキシフェニル（メタ）アクリレ−１〜、（メタ）ア
クリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリル
アミド、３−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミ
ド、ｐ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、
０−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、ｍ−
ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド等の（メタ
）アクリル酸、そのエステルモノマー、Ｊ５よびその酸
アミドモノマー；ビニルメチルエーテル、ビニルエチル
エーテル等のビニルエーテル類；エチレン、プロピレン
、ブタジェン、イソブチン等の不飽和炭化水素モノマー
；ビニルピロリドン；クロロプレン：Ｎ−ビニルカルバ
ゾール；無ホマレイン酸等で前記アルカリ可溶性基を有
するものであり上記モノマー類はその使用に際しては共
重合化して用いることが好ましい。

上記モノマーは、フェノール性水酸基、カルボキシル基
、スルホン酸基、リン酸基等のアルカリ可溶性の基を有
することが必須であり、好ましくはフェノール性水酸基
及び／又はカルボキシル基を、さらに好ましくはフェノ
ール性水酸基を右ずる。

上記モノマーにおいて好ましいモノマーとしては、ヒド
ロキシフェニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェ
ニル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。

また上記アルカリ可溶性基を有するモノマー類と共重合
し得るモノマーとして好ましくは極性基を有する結晶性
に優れたモノマーであり、例えば、アクリロニトリル、
アクリルアミド、（メタ）アクリル酸メチル、スチレン
、塩化ビニル等が挙げられる。

一方、前記付加重合系ポリマーにフェノール性水酸基を
導入する方法としては、上記のごとく共重合する方法以
外、高分子反応で導入する方法も好ましく用いられる。

例えばポリビニルアルコールにヒドロキシベンズアルデ
ヒドでポルマール化したポリマー又はポリビニルアルコ
ールにカルボキシル基を導入したポリマー等が好ましく
用いられる。

また前記重縮合系ポリマー及び重付加系ポリマーの具体
例どしては、「高分子合成の実験法」（化学同人）大津
、木下共著に記載されているような一般に公知のポリエ
ステル樹脂、ナイロン樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリ
エステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙
げられる。

上記ポリマー類の分子中にはフェノール性水酸基、カル
ボキシル ルカリ可溶性基を有していることが必須であるが、上記
アルカリ可溶性基を導入する方法としては、一般に公知
の高分子反応による方法、例えばクロル酢酸、クロルリ
ン酸、クロルスルボン酸、ｐ−ヒドロキシベンゾイルク
ロライド等による縮合反応によって導入する方法、又は
モノマーにアルカリ可溶性基を導入する方法等が好まし
く用いられる。

前記感光性組成物に用いられる付加重合系ポリマー、重
縮合系ポリマー又は重付加系ポリマーの分子量（ポリス
ヂレン標準）は重量平均分子量で好ましくは１．ＯＸ　
１　０　３〜２．Ｏｘ　１　０５　、より好ましくは５
．Ｏｘ１０３〜１．Ｏｘ１０５であり、数平均分子量で
好ましくは５．ＯＸ１Ｑ２〜１６８×１０５、より好ま
しくは４．８ＸｉＱ３〜９，５×１０４である。

本発明においては前記感光性組成物は更に、感光性物質
としてキノンジアジド化合物を含んでいる。

このようなキノンジアジド化合物としては、少なくとも
１つの０−キノンジアジド基、好ましくはＯ−ペンゾキ
ノンジアジト基または０−ナフ；〜キノンジアジド基を
有する化合物で、公知の種々の構造の化合物例えば、Ｊ
，ｌ（ＯＳａｒ著「Ｌｉｇｈｔ−Ｓ　ｅｎｓｉｔｉｖｅ
　ｓｙｓｔｅｍｓＪ　　（　Ｊ　ｏｈｎ　Ｗ　ｉｌｅｙ
＆　３　ｏｎｓ　。

ｌ　ｎＣ．１９６５年発行）第３３９頁〜第３５３頁に
詳細に記載されている化合物を含む。特に種々のヒドロ
キシル化合物またはアミノ化合物どＯ−ナフトキノンジ
アジドスルフォン酸とのエステルまたはアミドが好適で
ある。好ましいヒドロキシル化合物としては、フェノー
ル類とカルボニル基含有化合物との縮合樹脂、特に酸性
触媒存在下での縮合により得られる樹脂が挙けられる。

該フェノール類としてはフェノール、レゾルシン、クレ
ゾール、ピロガロール等が挙げられ、該カルボニル基含
有化合物としては、ホルムアルデヒド、ベンズアルデヒ
ドの如きアルデヒド類、アセトンの如きケトン類が挙げ
られる。

特にフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・
ホルムアルデヒド樹脂、ピロガロール・アセトン樹脂、
レゾルシン・ベンズアルデヒド樹脂が好ましい。

上記キノンジアジド化合物の代表的な具体例としては、
ベンゾキノン−（１．２）−ジアジドスルホン酸または
ナフトキノン−＜１．２）−ジアジドスルホン酸とフェ
ノール・ホルムアルデヒド樹脂またはクレゾール・ホル
ムアルデヒド樹脂とのエステル、米国特許第３，６３５
，７０９号明細書に記載されているデフ１〜キノン−（
１．２）−ジアジドスルボン酸とピロガロール・アセト
ン樹脂のスルホン酸エステル、特開昭５６−１０４４号
公報に記載されているナフトキノン−（１．２）−ジア
ジド−（２）−５−スルホン酸とレゾルシン・ペンスア
ルデヒド樹脂との縮合物、特開昭５５−７６３４６号公
報に記載されているナノ１〜キノン−（１，２）−ジア
ジド−（２）−５−スルボン酸とレゾルシン・ピロガロ
ール・アセトン共重縮合物とのエステル化合物等が挙げ
られ、その他有用なキノンジアジド化合物としては、特
開昭５０−１１７５０３号公報に記載されている、末端
にヒドロキシル基を有するポリエステルとＯ−ナフトキ
ノンジアジドスルホン酸どのエステル、特開昭５０−１
１３３０５号公報に記載されているような、ｐ−ヒドロ
キシスチレンのホモポリマーまたはこれと他の共重合し
得るモノマーとの共重合体と０−ナフトキノンジアジド
スルホン酸とのエステル等が挙げられる。

これらのキノンジアジド化合物の含有量は感光性組成物
全固形分に対し５〜６０ｆｆｌｆｆｉ％が好ましく、特
に好ましくは１０〜５０重量％である。

本発明においては、前記感光性組成物は更に活性光線の
照射により遊離基を生成する化合物を含有することが好
ましく、このような化合物としては、下記一般式［ＩＩ
で示されるトリハロアルキル化合物が好ましく用いられ
る。

一般式［工］ ム （式中、ｘａは炭素原子数１〜３個の１〜リハロアルキ
ル基を示し、ＷはＣ，Ｎ、Ｓ、Ｓｅ又はＰを示し、Ｚは
○、Ｎ、Ｓ、　Ｓｅ又はＰを示寸。Ｙは発色団基を有し
、かつＷとＺを環化ざ「るに必要な非金属原子群よりな
る基を示ず。）上記一般式［ＩＩで表わされる１〜リハ
ロアルキル化合物としては、例えば下記一般式［ＩＩ］
、［Ｉ［［］又は［ＩＶ］で表される化合物が含まれる
。

一般式［ＩＩ 一般式［Ｉ［１］ 一般式［ＩＶ］ Ｘａ （式中、Ｘａは炭素原子１〜３個を有するトリハロアル
キル基、Ｂは水素原子またはメチル基、ＡはＢ換若しく
Ｉま非置換アリール基又は複素環基を表し、ｎはＯｌｌ
または２である。）上記一般式［ＩＩ　］で表わされる
化合物の具体的例示化合物としては、 等のベンゾフラン環を有するオキサジアゾール化合物又
は特開昭５４−７４７２８号公報に記載されている２−
トリクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１
，３，Ａ−オキサジアゾール化合物等が挙げられる。

また、一般式［ＩＩ［］又は［ＩＶ　］で表わされる化
合物の具体例としては、特開昭５３−３６２２３号公報
に記載されている４−（２，４−ジメトキシ−４−スチ
リル）　−６−）−ジクロロメチル−２−ピロン化合物
、２．４−ビス−（１〜リクロロメチル）＝６−ｐ−メ
トキシスチリル−８−１−リアジン化合物、２．４−ビ
ス−（１〜リクロロメチル）−６−ｐ−ジメチルアミノ
スチリル−ｓ−トリアジン化合物等が挙げられる。

上記活性光線の照射により遊離基を生成する化合物の感
光性組成物中に含まれる量は好ましくは０．０１〜２０
！ｆｆ１％、更に好ましくは０１〜２０重量％、特に好
ましくは０．２〜１０重量％である。

本発明においては前記感光性組成物には、前記活性光線
の照射により遊離基を生成する化合物と相互作用するこ
とによりその色調を変える有機染料を含有させることが
できる。

このような有機染料としては、例えば、ビラ１〜リアピ
ユアーブルーＢＯＨ［採土ケ谷化学］、オイルブルー＃
６０３［オリエン１−化学］、パチンｌ−ピュアーブル
ー［住友三国化学製］、クリスタルバイオレッｌ−、ブ
リリアンＩ−グリーン、エチルバイオレット、メチルグ
リーン、エリスロシンＢ１ベイシックツクシン、マラカ
イｌ−グリーン、オイルレッド、ｍ−クレゾールパープ
ル、ローダミンＢ、オーラミン、４−ｐ−ジエチルアミ
ノフェニルイミノナフトキノン、シアノ−ｐ−ジエチル
アミノフェニルアセ１〜アニリド等に代表されるトリフ
ェニルメタン系、ジフェニルメタン系、オキサジン系、
キサンチン系、イミノデフ１〜キノン系、アゾメチン系
又はアントラキノン系の色素が挙げられる。これらのう
ちトリフェニルメタン系色素が好ましい。

また、前記感光性組成物には更に、ジカルボン酸類等の
有機酸を含有させることもでき、このよ■９ うなジカルボン酸類としては例えば、シュウ酸、マロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
マレイン酸、ニコチン酸、フタル酸、ピクリン酸、フマ
ル酸等が挙げられ、これらのうち特に２５℃におけるＩ
）Ｋａ値が３．０以上のものが好ましく用いられる。

又、感度を向上させるための増感剤も前記感光性組成物
に添加することができる。このような増感剤としては、
特開昭５７−１１８２３７号公報に記載されている没食
子酸誘導体、特開昭５２−８００２２’＠公報に記載さ
れているような５員環状酸無水物例えば、無水フタル酸
、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキザヒドロ無水フタル
酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、ピロメット酸、イ
タコン酸等、及び特開昭５８−１１９３２号公報に記載
されているような６員環状酸無水物、例えば、無水グル
タル酸及びその誘導体等が挙げられる。これらのうち、
好ましいのは環状酸無水物であり、特に６員環状酸無水
物が好ましい。

前記感光性組成物は上記のような素材の他、更に必要に
応じて染わＩ、顔料等の色素、可塑剤、界面活性剤など
を添加することができる。

上記のような感光性組成物を、溶媒に溶解させ、これを
適当な砂目立てしたアルミニウム板表面に塗布乾燥させ
ることにより、ポジ型感光性平版印刷版を形成すること
ができる。使用し得る溶媒としてはメチルセロソルブ、
メチルセロソルブアセテ−１〜、エチルセロソルブ、工
升ルセロソルブアセテート等のセロソルブ類、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、ア
セＩ・ン、シクロヘキサノン、トリクロロメチルン、メ
チルエチルケ１−ン等が挙げられる。これら溶媒は、単
独であるいは２種以上混合して使用覆る。

塗布方法としては、従来公知の方法、例えば、回転塗布
、ワイヤーバー塗布、デイツプ塗布、エアーナイフ塗布
、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等が可能
である。

前記感光性組成物から形成される感光層を設ける支持体
としては、砂目立てしたアルミニウム板が使用され、更
に該支持体には必要に応じて陽極酸化処理、封孔処理等
の表面処理が施されることが好ましい。

上記アルミニウム板の砂目立て処理の方法どしては、例
えば、機械的方法、又は電解によりエツチングする方法
が挙げられる。機械的方法としては、例えば、ボール研
磨法、ブラシ研磨法、液体ホーニングによる研磨法、パ
フ研磨法等が挙げられる。アルミニウム材の組成等に応
じて上述の各種方法を単独あるいは組み合ねゼで用いる
ことができる。好ましいのは電解エツチングによる方法
、または、機械研磨（ブラシ研磨、ホーニング研磨）の
後に電解エツチングする方法である。

電解エツチングは、りん酸、硫酸、塩酸、硝酸等の無機
の酸を単独ないし２秤以上混合した浴で行なわれる。特
に本発明の効果が箸しく発揮されるのは硝酸浴で電解エ
ツチングした場合であり興味深い。上記アルミニウム板
は砂目立て処理の後、必要に応じてアルカリあるいは酸
の水溶液によってデスマット処理され、更に中和後水洗
される。

陽極酸化処理は、電解液として、硫酸、クロム酸、シュ
ウ酸、リン酸、マロン酸等を１種Ｊ、たけ２種以上含む
溶液を用い、アルミニウム板を陽極として電解して行な
われる。形成された陽極酸化皮膜量は１〜５０　ｍ（］
／　ｄｉ’が適当であり、好ましくは１０〜４０　ｍＬ
Ｊ／　ｄｉ’である。陽極酸化皮ＩＥ１　ｍは、例えば
、アルミニウム板をリン酸り１］ムバ１溶液（リン酸８
５％液：３５戴、酸化クロム（Ｖｌ）：２０（］を１夕
の水に溶解して作製）に浸漬し、酸化皮膜を溶解し、ア
ルミニウム板の皮膜溶解前後のＭ量変化測定等から求め
られる。

封孔処理どしては、沸騰水処理、水蒸気処理、ケイ酸ソ
ーダ処理、重クロム酸塩水溶液処理等が具体例として挙
げられる。この他にアルミニウム板支持体に対して、水
溶性高分子化合物や、フッ化ジルコン酸等の金属塩の水
溶液による下引き処理を施すこともできる。

その他、一般に感光性平版印刷版にフィルム原稿を密着
焼付する際、焼枠を真空にして行なうが、この真空密着
性を改良する方法も本発明にお【プるポジ型感光性平版
印刷版に適用することができる。

真空密着性を改良する方法としては、感光層表面に機械
的に凹凸を施す方法、感光層表面に固体粉末を散布させ
る方法、特開昭５０−１２５８０５号公報に記載されて
いるような感光層表面にマット層を設ける方法、及び特
開昭５５−１２９７４号公報に記載されているような感
光層表面に固体粉末を熱融着させる方法等が挙げられる
。

本発明においては、上記ポジ型感光性平版印刷版から、
従来慣用の方法によって平版印刷版を形成することがで
きる。例えば、透明陽画フィルムを通して超高圧水銀灯
、メタルハライドランプ、キセノンランプ、タングステ
ンランプ等の光源により露光し、次いで、アルカリ現僅
液にて現像すると、未露光部分のみが支持体表面に残り
、ポジーポジ型のレリーフ像を形成することができる。

（実施例） 以下、本発明を実施例により更に詳述するが、本発明は
これらの態様に限定されるものではない。

［バインダーの合成］ 合成例１ Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミドｏ＋６
．４ｇ１アクリロニトリル３２Ｑ１エチルアクリレ−１
〜　７．２Ｑ　、メヂルメタアクリレート７３２ｇ、及
びα、α′−アゾビスイソブチロニｌ−リル６．５６ｊ
ｌ（モル比；４７二２１：２：３０）をアセトン／メタ
ノール（１：１）混合溶媒３００ｄ中に溶解し、窒素ガ
ス置換した後、８０°Ｃで４時間加熱し、重合体溶液を
得た。この重合体溶液を３グの５％ＨＣｆｆｉ水溶液中
に注ぎ、生じた白色の沈澱物を濾過し、乾燥して、白色
重合体くポリマー１）１９５ｇを得た。重量平均分子量
をＧＰＣで測定したところ、ＭＷ　＝　３．５ｘ　１Ｑ
４であった。又、数平均分子量（Ｍｎ　）は３１×１０
４であった。

合成例２〜８ 合成例１と同様の方法で以下に示すポリマー２〜８を合
成した。

ポリマー２ （Ｍｗ＝２２０００．　ＭＩＩＩ／Ｍ、ｎ＝６．９　　
ｍ　：　ｎ　：　１＝３０：４０：３０）ポリマー３ （Ｍｗ＝３３０００．　Ｍｗ／Ｍｎ＝７　　ｍ　：　ｎ
　：　ｆ＝３８：６０：２）ポリマー４ （Ｍｕ＋＝４００００．　Ｍｕ＋／Ｍｎ＝３．５　　ｍ
　：　ｎ　：　ｊ！　＝２０：６０：２０）ポリマー５ ポリマー６ （Ｍｗ＝１１００００．　Ｍｗ／Ｍｎ＝２，９　ｊ！　
：　ｍ　：　ｎ　：　ｏ＝４７：２１：２：３０）ポリ
マー７ ポリマー８ （Ｍ＋ｕ＝５００００．　Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５ｊ！　：
　ｍ　：　ｎ　：　ｏ＝２０：３５：４３，５：１．５
）合成例９ 特開昭６１−２０９３９号公報明細書実施例１の方法に
準じ以下のようにしτポリマー〇を合成した。

トリレンジイソシアネート９０ｇを撹拌装置、温度計及
び冷却器向の四つロフラスコにとり、これにポリプロピ
レングリコール（ＭＷ　；４００　）１００ｇを溶解し
ｌこ。これにアレ１−ン溶液２００ｇを加え撹拌下、６
０℃で３時間反応させプレポリマーを合成した。次いで
カルボギシル墨を有する化合物７０（ｌをジメヂルホル
ムアミド４００に溶解した溶液を上記プレポリマーに徐
々に滴下し、５６°Ｃで３時間反応さけた。次に塩酸水
溶液中に該反応溶液を投入し、ポリマーを分離し！、：
ｏこれをポリマー９とした。

合成例１０ 「高分子合成の実験法」　（化学同人）の実験例１２２
０に従って不飽和ポリエステル樹脂の合成を行なった。

次に、”　３　ｔａｎｄａｒｄ　Ｏｉ　ｌ　　Ｃｏ、　
　Ｎ　ｅｔｈ。

ＡＤＩ）１．Ｐ、、　６ｅ１２３０１　（１９ｔ３７）
　”に従いフリーデル−クラフッ反応でフェノール基を
導入したポリマー１０を合成した。

合成例１１ 「高分子合成の実験法」　（化学同人）の実験例１２０
６に従ってナイロン−６６を合成した。次にこのナイロ
ン樹脂ｉｏｏｇをテ１へラクロルエタン１００ｇ中に分
散させ、クロルスルホン酸１０（Ｉを徐々に投入した。

水でよく洗ったのち乾燥させポリマー１１とした。

実験例１ 厚さ０．３１１１ｍのアルミニウム板（材質１０５０、
調質Ｈ１６）を５％苛性ソーダ水溶液中で６５℃で１分
間アルカリエツヂングを行った後水洗し、１０％硝酸水
溶液中で２５℃、１分間浸漬し中和した後、水洗した。

このアルミニウム板を０．３モル／Ｐの硝酸水溶液中、
３０℃で交流、電流密度５０Ａ／ｄｕ２で３０秒間電電
解面化を行った後、５％苛性ソーダ水溶液中で６０″Ｃ
１１０秒間デスマット処理を行ない、その後中和、水洗
した。次に、３０％硫酸水溶液中にて、温度３０℃、電
流密度１０Ａ／ｄｍ２にて４０秒間陽極酸化処理を行っ
た。

陽極酸化皮膜間は２６　＋１１（］／　ｄ１１＋であっ
た。次に９０℃の温水にて２０秒間月孔処理を行ない、
砂目立てされたアルミニウム板を製造した。生成したア
ルミニウム板の砂目の平均粗さＲａは０．６０μであっ
た。

次のこのアルミニウム板に下記の感光液を押し出しコー
ターによって塗布し、９０℃で４分間乾燥し、感光性平
版印刷版を１けた。

」光来 ・ナフトキノン（１，２）−ジアジド （２ｉ５−スルホニルウ１］ライド とピロガロール・アセトン樹脂 〈重量平均分子量（ＮＷ　）　−１，８００、数平均分
子量（Ｍｎ　）　＝　１，１００＞の縮合化合物＜ＯＨ
基のモル縮合率 一３３モル％〉　　　　　　　　　２重量部・ポリマー
１　　　　　　　　　　６．５重量部３ト フェノール・ｍ−クレゾール・ ｐ−クレゾール ［組成比−４：　３．６　：　２．４　　（ｗｔ）　］
・ホルマリンノボラック樹脂（Ｍｗ　＝ ４１．０００、Ｍｎ　＝６，８００　）　　　　　０．
７　ｍｍ部・２−トリクロロメチル−β（２′ −ベンゾフリル）ビニル］１．３゜ ４−オキサジアゾール　　　　　０．０６重量部・ナノ
１〜キノン（１，２）−ジアジド（２）−５−スルホニ
ルクロライド とｐ−オクチルフェノール・ポルマ リンノボラック樹脂（ＭＷ　＝２，０００、Ｍ　ｎ　＝
　１，４００　）　（Ｄ縮合化合物〈ＯＨ基のモル縮合
率− ５０モル％＞　　　　　　　　　　０．１１重量部・ビ
クトリアピュアブルーＢＯＨ （採土ケ谷化学ａ朱製）００８重量部 ・メチルセロソルブ／エチル セロソルブ＝　（４／６）　　　　　５３重量部かくし
て得られた感光性平版印刷版を、下記フイルム原稿を使
用し下記の露光条件、製版条件、印刷条件にて作動評価
を行った。

フィルム原稿ニ ステップタブレットＮｏ、２（イーストマンコダック■
製）および絵柄を複数枚貼り込んだ原稿露光条件： 現像条件１： １ガム液：　”５ＧＷ−１”　（コニカ■製）１、 印刷条件： 評価はパコニカプレート洗浄液″（コニカ（ｌｔｌ）　
Ｈ）にて印刷の５００枚ごとにクリーニングして印刷を
続行（拭き回数、にて評価）して行なった。

現像条件−２ 全面露光した感光性平版印刷版をくり返し現像し母液１
り当り２．０．２処理した疲労液を現像液として使用し
た他は現像条件−１と同様の条件で処３１　　し　ｌこ
　。

以上の評価方法にて、現像後の印刷版からクリＡ７−及
びベタ感度を、得られた印刷物から地汚れの有無、原稿
フィルムに貼り込んだフィルムのエツジ部の汚れ及び、
印刷物のベタ部の着肉不良の出はじめるコニカプレート
洗浄液の拭き回数を判読し、結果を第１表に示した。

実施例−２〜１１ 実施例１で使用した感光液においてポリマー１の代りに
ポリマー２〜１１をそれぞれ使用した他は、実施例１ど
同様にして感光性平版印刷版を得、それぞれについて実
施例１と同様にして実験を行なった。結果を第１表に示
した。

実施例−１２ 実施例１において、使用した現像液−への代りに次の現
像液−Ｂを使用した以外は実施例１と同様にして実験を
行なった。結果を第１表に示した。

現像液−Ｂ メタけい酸カリウム　　　　　１１０００水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２００００（１実施
例−１３ 実施例１で使用したアルミニウム板の代りに下記製造条
件でつくったアルミニウム板を使用して実施例１と同様
にして実験を行なった。結果を第１表に示した。

厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０、調
質Ｈ１６）を５％苛性ソーダ水溶液中で６５℃で１分間
アルカリエツチングを行なった後、水洗し１％硫酸水溶
液で中和した。次に水洗した後、０．２モル／ｙの塩酸
水溶液中で、２５℃で交流、電流密度５０Ａ／　ｄη？
で３０秒間電電解面化を行なった後、５％苛性ソーダ水
溶液中で６０℃、１０秒間デスマット処理を行ない、そ
の後中和、水洗した。次に、３０％硫酸水溶液中にて、
温度３０℃、電流密度１０Ａ／ｄｉ’にて４０秒間陽極
酸化処理を行なっ１＝。次に９０℃の温水にて２０秒間
封孔処理を行ない、砂目立てされたアルミニウム板を製
造した。砂目の平均粗さは０．５６μであった。

実施例１４ 実施例１で使用したアミニウム板の砂目の代りに、一般
に公知のブラシ研磨砂目（ナイロンブラシ等使用）を使
用して実施例１と同様にして実験を行なった。

結果を第１表に示した。

実施例１５ 実施例−１で使用した感光液において、２−１へリクロ
ロメチル−［β（２′−ベンゾフリル）ビニル］−１，
３，４−オキサジアゾールの代りに０−ナフトキノンジ
アジド−４−スルホニルクロライドと２，４−ジニ１−
ロフエノールの反応生成物を使用した以外は実施例−１
と同様にして実験を行なった。結果を第１表に示した。

比較例−１ 実施例−１で使用した現像液−Ａの代りに下記現像液−
Ｃを使用した以外は、実施ｉ！１１１−１と同様にして
実験を行なった。

結果を第１表に示した。

現像液−Ｃ Ｊ　１３３号（プい酸ナトリウム　２６７０ｇ水酸化ナ
トリウム　　　　　　　２３０ｇ水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１８０００ｇ比較例−２ 実施例−１５において使用した現像液−Ａの代りに、現
像液−〇を使用して実施例１５と同様にして実験を行な
った。結果を第１表に示した。

比較例−３ 実施例−１で使用した感光液において、ポリマー１をフ
ェノール・ｎｌ−クレゾール・ｐ−クレゾールホルマリ
ンノボラック樹脂（４：　　３．６：　　２．４、Ｍｗ
　＝１１，０００）に置き換えた以外は実施例１と同様
にして実験を行なった。

結果を第１表に示した。

比較例−４ 比較例−３において現像液−Ａを現像液−〇でおきかえ
た以外、は比較例−３と同様にして実験を行なった。結
果を第１表に示した。

比較例−５ 実施例−１において、現像液−への代りに、下記現像液
−Ｄを使用した以外は実施例−１と同様にして実験を行
なった結果を第１表に示した。

現像液−り 水酸化カリウム　　　　　　　１０００（］水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｏｏｏｏｇ尚、
実験終了後、疲労現像液中に沈澱が見られた。

＊１　貼り込みフィルムのエツジ部汚れ：◎：無 ○：はとんど無 △：やや有 ×：著しく有 ＊２　地汚れ： Ｏ：無 △：やや有 ×：有 以上の結果から、本発明に記載した非ノボラック樹脂を
使用した感光性組成物を有する感光性平版印刷版は、本
発明に係るアルカリ金属ケイ酸塩を含む現像液で処理し
た場合、特に高感度を示し、かつ貼り込みフィルムのエ
ツジ部汚れ、地汚れ、耐薬品性等にみられる耐刷力（特
にＵＶインキにお（プる）及び現像性が良好であること
が明白である。

［発明の効果］ 本発明により、優れたＵ■インギ印刷適性、特に優れた
耐刷力を提供しかつ高い感度値が得られる、感光性平版
印刷版の処理方法を提供づることができた。

また、更に本発明により処理時に沈澱物を発生しない現
像液を用いた処理方法を提供することができた。

また、本発明により疲労現像液に対する現像性に優れ、
地汚れ及びベタ部着肉不良の発生の少ない処理方法を提
供することでかてぎた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 砂目立てしたアルミニウム板上に、（ａ）キノンジアジ
   ド化合物及び（ｂ）アルカリ可溶性基を有する、付加重
   合系ポリマー、重縮合系ポリマー及び重付加系ポリマー
   から選ばれる少なくとも１種のポリマーを含む感光性組
   成物から成る感光層を有する感光性平版印刷版を画像露
   光したのちアルカリ金属珪酸塩を含む現像液で処理する
   方法であつて、上記現像液が該現像液中に含まれるアル
   カリ金属のグラム原子を基準として少なくとも２０％の
   カリウムを含有することを特徴とする上記感光性平版印
   刷版の処理方法。