JPH01174536A - 表面処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は成形品の付着性等を改善するための表面処理剤
、特にポリプロピレン等のポリオレフィンからなる成形
品や、ポリプロピレンと合成ゴム等からなる自動車用バ
ンパー等の成形品に下塗りして、その表面への塗料等の
付着性を改善す谷に適した表面処理剤に関するものであ
る。 〔従来の技術〕 ポリプロピレン等のポリオレフィン成形品、あるいはそ
の他の材料からなる成形品の表面に、塗膜や他の樹脂成
形品等を形成または付着して、その付加価値を高めるこ
とが行われているが、ポリオレフィンからなる成形品は
極性が小さく、一般塗料等との付着性が悪いので、予め
表面処理剤で表面を処理することによってポリオレフィ
ン成形品の表面の付着性を改良することが知られている
。 従来、このような表面処理剤として、マレイン化ポリオ
レフィンを、トルエン等の有機溶媒に溶解したものが提
案されている。 （発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、このような従来の表面処理剤は、適正な
接着力を保持するためには、デカリン中１３５℃で測定
した〔η〕が１　、　ＯｄＱ／ｇより大きいマレイン化
ポリオレフィンを使用することが好ましく、この場合粘
度が高いため作業性が悪くなる傾向にあった。これを避
けるためには固形分濃度を低く抑える必要があり、また
微粒化できないため鮮映性が満足できないなどの問題点
があった。 本発明は上記問題点を解決するためのもので、極限粘度
が小さい変性ポリオレフィンを使用しても適正な接着力
を保持するとともに微粒化することができ、これにより
低粘度で高固形分濃度の表面処理剤として作業性を良く
し、かつ鮮映性ならびに耐低温衝撃性を良くすることが
できる表面処理剤を提供することを目的とする。 〔問題点を解決するための手段〕 ゛本発明は。 （＾）低分子量ポリオレフィンに不飽和カルボン酸また
はその誘導体を０．１〜１５重景％重量フト共重合させ
た変性重合体であって、デカリン中１３５℃で測定した
極限粘度〔η〕が０．０５〜１．０ｄＱ／ｇの変性ポリ
オレフィン１０〜９０重量％、および（Ｂ）スチレン／
ジオレフィン／スチレンブロック共重合体もしくはその
水素添加物に不飽和カルボン酸またはその誘導体を０．
０５〜１５重量％グラフト共重合さ゛せた変性共重合体
から選ばれる変性スチレン／オレフィン系ブロック共重
合体１０〜９０重量％ からなる樹脂成分５重猷％以上と、 （Ｃ）有機溶媒９５重量％以下とを含有する表面処理剤
である。 本発明において使用する（Ａ）成分の変性ポリオレフィ
ンの原料となる低分子量ポリオレフィンはデカリン中１
３５℃で測定した極限粘度〔η〕が０．０１〜３　ｄＲ
／ｇのものが好ましく、このような低分子量ポリオレフ
ィンとしては、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、ｌ−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、ｌ−デ
センのような　α−オレフィンの単独重合体または共重
合体がある。上記のα−オレフィンとしては、例えば炭
素数２〜２０の直−状あるいは枝分れした分枝状のもの
が好ましい。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ−１−ブテン
、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、エチレン／プロピ
レン共重合体、プロピレン／エチレン共重合体、プロピ
レン／ｌ−ブテン共重合体、エチレン／１−ブテン共重
合体、プ゛ロピレン／エチレン／ｌ−ブテン三元共重合
体、エチレン／４−メチル−１−ペンテン共重合体など
をあげることができる。 上記低分子量ポリオレフィンとしては、例えば高圧法に
よるか、あるいは遷移金属化合物触媒による中、低圧重
合法により得られる比較的高分子量のポリオレフィンを
熱分解して製造したもの、または高圧でエチレンとラジ
カル重合して得られる高圧法ポリエチレン、あるいは水
素の存在下遷移金属化合物触媒による中、低圧重合法に
より得られるポリオレフィンなどがある。これらのポリ
オレフィンは固体、液体、ワックス状のいずれでもよい
。 これらの低分子量ポリオレフィンの中で特に好ましいポ
リオレフィンは、プロピレン／エチレン共重合体、液状
ポリオレフィン、プロピレン／１−ブテン共重合体、ま
たはプロピレン／エチレン／ｌ−ブテン三元共重合体で
ある。 プロピレン／エチレン共重合体は、プロピレンとエチレ
ンのランダム共重合体が好ましく、プロピレン含量は４
０〜７５モル％、特に好ましくは５０〜７０モル％の範
囲であり、その分子量は〔η］　（１３５℃デカリン中
）ｏ、ｏｔ〜３ｄｌ／ｇ、特に０．１〜３ｄｆｌ／ｇが
好適範囲である。またこのプロピレン／エチレン共重合
体の結晶化度は、好ましくはＸ線による測定で約２〜２
０％、特に好ましくは約２〜１８％の範囲となる。 また低分子量液状ポリオレフィンとしては、エチレンと
炭素原子３〜２０のα−オレフィンから形成されるエチ
レン系ランダム共重合体がある。そのエチレン成分は３
０〜７５モル％、好ましくは４０〜７０モル％の範囲で
あり、そのα−オレフィン成分は２５〜７０モル％、好
ましくは３０〜６０モル％の範囲である（ここで、両成
分の合計は１００モル％である）。 このエチレン系ランダム共重合体の１３５℃のデカリン
中で測定した極限粘度〔η〕は０．Ｏ１〜０．３ｄｌ／
ｇ。 特に０．０３〜０　、２５ｄΩ／ｇの範囲にあることが
好ましく、数平均分子量は３００〜４００００、特にＳ
ＯＯ〜３００００の範囲にあることが好ましく、ＧＰＣ
法によって測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．１
〜４、特に１．２〜３の範囲にあることが好ましい。上
記の炭素数３〜２０のα−オレフィン成分として具体的
には、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メ
チル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、ｌ−
オクテン、１−デセン、ｌ−ドデセン、ｌ−テトラデセ
ン、１−へキサデセン、１−オクタデセン、ｌ−エイコ
センなどを例示することができる。 プロピレン／エチレン／ｌ−ブテン三元共重合体として
は１次の■〜■を満足するランダム共重合体が好ましい
。 ■　プロピレンに由来する繰り返し単位（ａ）が４０〜
９０モル％、エチレンに由来する繰り返し単位（ｂ）が
２〜４０モル％およびｌ−ブテンに由来する繰り返し単
位（Ｃ）が１０〜４０モル％の範囲にあり、かつｃ／（
ｂ＋ｃ）のモル比が０．１〜０．９の範囲にあること。 ■　デカリン中１３５℃で測定した極限粘度〔η〕が０
．１〜１ｄＱ／ｇの範囲にあること。 ■　示差走査型熱量計によって測定した融点（Ｔ＋）が
０〜１００℃未満の範囲にあること。 ■　ｘａ回折法によって測定した結晶化度が５〜４０％
の範囲にあること。 ■　１０℃におけるアセトン／ｎ−デカン混合溶媒（溶
量比１／１）への可溶分量（ｖｚ重量％〕が６．５×〔
η〕−１・０重量％以下にあること。 グラフト反応の原料としては、上記ポリマーを１種単独
で、または２種以上を任意の割合で混合して使用するこ
とができる。 （Ａ）成分の変性ポリオレフィンは上記低分子量ポリオ
レフィンに不飽和カルボン酸またはその誘導体を０．０
５〜１５−重量％グラフト共重合させた変性重合体で、
デカリン中１３５℃で測定した極限粘度〔η〕が、０．
１〜１．０ｄＲ／ｇのものである。 不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸
、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸
、フマル酸、マレイン酸、（２，２，１−ヘプト−２−
エン）−５，６−ジカルボン酸（ハイミック酸）が例示
され、不飽和カルボン酸の誘導体としては、無水マレイ
ン酸、無水シトラコン酸、（２，２゜ｌ−ヘプト−２−
エン）−５，６−ジカルボン酸無水物（無水ハイミック
酸）のような不飽和カルボン酸の無水物、あるいはマレ
イン酸、フマル酸等の多塩基酸のハーフエステル、アク
リル酸アルキルエステル等の不飽和カルボン酸エステル
などが例示される。 これらの中では特に無水マレイン酸、マレイン酸。 およびそのハーフエステル、無水ハイミック酸などが好
ましい。 変性ポリオレフィンの製造方法は、上記低分子量ポリオ
レフィンを有機溶媒に溶解し、不飽和カルボン酸または
その誘導体およびラジカル開始剤を添加して攪拌加熱す
る溶液法によって変性された重合体を利用する方法、例
えばグラフト反応液をそのままで、または溶媒で希釈す
る方法、変性重合体を一旦単離して溶媒に溶解する方法
等の他、各成分を押出機に供給してグラフト共重合を行
うか、あるいは反応器内でポリマーを溶融させてグラフ
ト反応を行い、得られた変性重合体を有機溶媒に溶解す
る溶融法などを採用するのが好ましい。 グラフト共重合の好適条件を以下に記す。有機溶媒１ｍ
３に対して、低分子量ポリオレフィンを１０〜５００ｋ
ｇ、特に好ましくは２０〜４００ｋｇ溶解してなる低分
子量ポリオレフィン溶液に、不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体を１〜１００ミリモル／ｍｉｎ／ｋｇ−低分子
量ポリオレフィン、特に好ましくは２〜２０ミリモル／
ｍｉｎ／ｋｇ−低分子量ポリオレフィンの割合で逐次添
加する。またラジカル開始廟も同時に逐次添加が好まし
く、添加速度は約５　Ｘ　１０−’〜５０ミリモル／ｍ
ｉｎ／ｋｇ−低分子量ポリオレフィン、特に約１０−２
〜５ミリモル／耐ｎ／ｋｇ−低分子量ポリオレフィンが
好ましく、ラジカル開始剤の不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体に対するモル比は約１７１００〜３１５、特に
約１７２０〜１／２とすることが好ましい。 グラフト反応は低分子量ポリオレフィン溶液を加熱し、
強攪拌下に行うことが好ましい。反応温度は低分子量ポ
リオレフィンの軟化点以上１００℃。 特に約１２０〜２００℃の範囲が好適であり、反応時間
は２〜１０時間が通常である。反応操作は回分式、連続
式いずれでもよいが、グラフト共重合を均一に行うため
には回分式が好ましい。 得られるグラフト変性重合体中の不飽和カルボン酸また
はその誘導体の割合は塗料付着性、耐揮発油性および塗
膜の耐水性の面から０．０５〜１５重斌％が好ましく、
特に０．５〜１０重量％が好ましい。 このグラフト変性重合体の結晶化度は、未変性低分子量
ポリオレフィンの結晶化度よりはわずかに小さくなるが
、大差はなく、はとんど変化しない範囲である。 グラフト反応に用いられるラジカル開始剤は、低分子量
ポリオレフィンと不飽和カルボン酸またはその誘導体と
の反応を促進するものであればいずれでもよいが、特に
有機ペルオキシド、有機ペルエステルが好ましい。具体
的には、ベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイル
ペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジーｔｅｒｔ−
ブチルペルオキシド、２．５−ジメチル−２，５−ジ（
ペルオキシベンゾエート）ヘキシン−３，１，４−ビス
（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロビル）ベンゼン
、　ラウロイルペルオキシド、ｔａｒｔ−ブチルペルア
セテート、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔａｒｔ−
ブチルペルオキシド）ヘキシン−３，２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン
、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエート。 ｔｅｒｔ−ブチルペルフェニルアセテート、ｔｅｒｔ−
ブチルペルイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルー５
ｅｅ−オクトエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルピバレート
、クミルペルピバレートおよびｔｅｒｔ−ブチルペルジ
エチルアセテートがあり、その他アゾ化合物、例えばア
ゾビス−イソブチルニトリル、　ジメチルアゾイソブチ
レートなどがある。 本発明の（Ｂ）成分の変性スチレン／オレフィン系ブロ
ック共重合体は一般式 ％式％（１） （式中、Ｓはスチレン重合体ブロック、Ｄはジオレフィ
ン重合体ブロック、ｎは１〜５の整数である。）で表わ
されるブロック共重合体もしくはその水素添加物に不飽
和カルボン酸またはその誘導体を０．０５〜１５重量％
グラフト共重合させた変性共重合体である。 一般式（１）において、Ｄ＆構成するジオレフィンとし
てはブタジェン、イソプレンなどがあげられる。このよ
うな変性スチレン／オレフィン系ブロック共重合体は、
例えば特開昭６１−１９２７４３号に開示されている。 また市販品としてはスチレン／ブタジェン／スチレンブ
ロック共重合体がクレイトン１１０１およびクレイトン
１１０２、スチレン／イソプレン／スチレンブロック共
重合体がクレイトン１１０７およびクレイトン１１１１
、水素添加物がクレイトンＧ−１６５２などの商ＪＲ（
いずれもシェル化学社製）で市販されている。 上記−数式（１）のブロック共重合体の製造方法は広く
知られており、その典型的な方法は例えば米国特許第３
２６５７６５号に開示されている。その方法は一般に、
スチレンとジオレフィンを含む混合物を一般式 ％式％（ （式中、Ｒは脂肪族、脂環族または芳香族残基、Ｘは１
〜４の整数である。）で表わされる触媒の存在下に溶液
重合させて製造される。 水素添加されたブロック共重合体の製造方法は。 例えば特公昭４２−８７０４号、特公昭４３−６６３６
号、特公昭４５−２０５０４号、特公昭４８−３５５５
号等に記載されており、また水素添加物を用いた組成物
については、例えば特開昭５０−１４７４２号、特開昭
５２−６５５５１号、特公昭６０−４２２５号等に記載
されている。 （Ｂ）成分の変性スチレン／オレフィン系ブロック共重
合体は、上記−数式（夏）で表わされるブロック共重合
体もしくはその水素添加物に、不飽和カルボン酸または
その誘導体を０．０５〜１５重量％、好ましくは０．５
〜ｌＯ重量％グラフト共重合させたものである。不飽和
カルボン酸およびその誘導体としては、（Ａ）成分につ
いて例示したものが使用でき、またグラフト共重合の方
法、条件等も（Ａ）成分の場合と同様である。 （Ｃ）成分の有機溶媒としては、上記（Ａ）、（Ｂ）成
分を溶解するものであればよく、例えばベンゼン。 トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ヘキサン、
ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族系炭化水素、ト
リクロルエチレン、パークロルエチレン、ジクロルエチ
レン、ジクロルエタン、クロルベンゼン等の塩素化炭化
水素系溶媒、エタノール、イソプロピルアルコール等の
アルコール系溶媒、アセトン、メチルイソブチルケトン
、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル等
のエステル系溶媒などがあり、中でも芳香族系炭化水素
が好ましく、アルキル置換芳香族炭化水素が特に好まし
い。 本発明の表面処理剤は上記（Ａ）およびＣＢ）成分の樹
脂成分を（Ｃ）成分の有機溶媒中に溶解したものである
。各成分の配合割合は、樹脂成分については（Ａ）成分
が１０〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％、（
Ｂ）成分が１０〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重
量％である。（Ａ）、（Ｂ）成分からなる樹脂成分と（
Ｃ）成分については、樹脂成分が５重電％以上、好まし
くは８〜６０重量％で、上限は各成分の溶解性および作
業性等により決まり、有機溶媒が９５重量％以下、好ま
しくは４０〜９２重量％である。 本発明の表面処理剤は上記各成分のほか、必要により、
酸化防止剤、耐候安定剤、耐熱防止剤等の各種安定剤、
酸化チタンや有機染料等の着色剤。 およびカーボンブラック、フェライト等の導電付与剤な
ど他の成分を添加してもよい。 本発明の表面処理剤は（Ａ）成′分およびＣＢ）成分を
。 （Ｃ）成分の有機溶媒に溶解して製造されるが、（Ａ）
成分および（Ｂ）成分中に必要量の有機溶媒を含む場合
は、さらに添加することなく、（Ａ）、（Ｂ）成分を混
合するだけでよい。この場合（Ａ）、　（Ｂ）成分は有
機溶媒に対する溶解性が良く、広範囲の溶媒が使用可能
である。 こうして得られる表面処理剤は変性ポリオレフィンの分
子量を小さくできるため、高固形分濃度に溶解できると
ともに作業性も良好であり、かつ微粒化しているため鮮
映性も良くなる。またスチレン／オレフィン系ブロック
共重合体を含むため、低分子量にもかかわらず、接着性
は良好である。 本発明の表面処理剤はポリオレフィンその他の材料から
なる成形品の表面に塗布し、その表面への塗料等の付着
性等を改善するのに用いられる。 本発明の表面処理剤が適用されるポリオレフィン成形品
は各種溶融成形法で成形可能であり、原料も種々のポリ
オレフィンを用いることができる。 具体的には高圧法ポリエチレン、中低圧法ポリエチレン
、ポリプロピレン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、
ポリ−１−ブテン、ポリスチレンなどがあり、また共重
合体としてエチレン／プロピレン共重合体、エチレン／
ブテン共重合体、プロピレン／ブテン共重合体等が例示
され、これらの混合物も用いることができる。 これらのポリオレフィンに、タルク、亜鉛華、グラスフ
ァイバー、チタン白、硫酸マグネシウム等の無機充填剤
、顔料等が配合されている場合には塗料の付着性が特に
良い。 ポリオレフィンは安定剤、紫外線吸収剤、塩酸吸収剤な
どの配合剤を含んでいても差しつがえない。好ましく使
用される安定剤は、２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル−４
−メチルフェノール、テトラキス〔メチレン（３，５−
ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシヒドロシンナメ
ート）〕メタン、　メタオクタデシル−３−（４’−ヒ
ドロキシー３．５′−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
プロピオネート、２，２′−メチレンビス（４−メチル
−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブチ
リデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール）、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔｏｒ
ｔ−ブチルフェノール）、２，２−チオビス（４−メチ
ル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，３゜５−
トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジーｔｅｒ
ｔ−ブチルー４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、　１
，３．５−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）ブタンなどのフェノール
系安定剤、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステア
リルチオジプロピオネートなどのイオウ系安定剤、トリ
デシルホスファイト、トリノニルフェニルホスファイト
などのリン系安定剤などである。好ましく使用される紫
外線吸収剤は、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾ
フェノン、２−エチルへキシル−２−シアノ−３，３−
ジフェニルアクリレート、バラオクチルフェニルサリチ
レートなとである。また好ましく使用される塩酸吸収剤
はステアリン酸カルシウムなどである。 本発明の表面処理剤が適用できる成形品としては、上記
のようなポリオレフィンのほかに、ポリプロピレンと合
成ゴム等からなる成形品、ポリアミド樹脂、不飽和ポリ
エステル樹脂、ポリブチレンテレフタレート、ポリカー
ボネート等からなる自動車用バンパー等の成形品、さら
には鋼板や電着処理鋼板などの金属板など任意のものが
ある。 本発明の表面処理剤はポリウレタン樹脂、脂肪酸変性ポ
リエステル樹脂、オイルフリーポリエステル樹脂、メラ
ミン樹脂、エポキシ樹脂等を主成分とする塗料、プライ
マー、接着剤などの表面に下塗りして、その表面への塗
料などの付着性を改善するとともに、鮮映性、低温ＷＩ
撃性などにも優れた塗膜等を形成するために使用される
。 本発明の表面処理剤は成形品への噴霧塗布に好適であり
、この場合スプレーガンで処理液を成形品表面に吹付け
られる。表面処理剤の温度は常温で十分その性能を発揮
することができる。処理後、成形物は自然乾燥、加熱強
制乾燥などの方法によって乾燥される。 本発明の表面処理剤によって表面を処理した成形品は、
静電塗装、吹付塗装、はけ塗りなどの方法で、塗料が塗
布される。これらの塗料は下塗りした後、上塗りする方
法で塗布してもよい、使用される塗料には特に限定され
ないが、特に塗料付着性の高い塗膜を必要とする場合に
は、溶剤型熱可塑性アクリル樹脂塗料、溶剤型熱硬化性
アクリル樹脂塗料、アクリル変性アルキッド樹脂、エポ
キシ樹脂塗料、ポリウレタン塗料、メラミン樹脂塗料な
どを用いることが好ましい。 これらの塗料が塗布された成形品は、ニクロム線、赤外
線、高周波加熱などの通常の方法で、塗膜を硬化させる
が、硬化条件は成形品の材質、形状、塗料の性状などに
よって決められる６発明゛明の表面処理剤による表面処
理によって得られる成形品の塗膜は平滑性が優れ、特に
塗膜の耐久付着性が改良されている。これらの効果は、
表面処理剤を噴震塗布した場合であっても発揮される。 （発明の効果〕 本発明によれば、不飽和カルボン酸またはその誘導体で
変性された低粘度の変性ポリオレフィン、変性スチレン
／オレフィン系ブロック共重合体および有機溶媒を含有
するため、変性ポリオレフィンを低粘度にして微粒化で
きるとともに、十分な接着力を保持し、これにより高固
形分濃度でかつ作業性の良い表面処理剤が得られ、その
上に形成する塗膜等の鮮映性および耐低温Ｉ＃撃性なと
も良好となる。 〔実施例〕 以下、本発明の実施例について説明する。実施例中の評
価項目は下記方法に従って行った。 ■ゴバン目剥離テスト ＪＩＳに−５４００のゴパン目試験に準じてゴバン目を
作成した後に、セロハンテープをゴバン目上にはり付け
た後、素速や＜９０度方向に引張って剥離させ、ゴバン
目１００個の内何個が付着していたかで示す。 ■剥離強度 塗膜を１ｃｍ幅にカッター刃で基材に刃が届（まで切り
、端を剥離させたあと、その剥離した塗膜と基材とを引
張り試験器を用いて、５０ｍｍ／ｗｉｎの速度で１８０
度剥離テストを行い評価する。 ■耐水性 ４０℃の純水中に試験片を２４０時間浸漬した後に、ゴ
バン目剥離テストを行った。 ■耐ガソリン性 試験片を室温下でレギュラーガソリンに２４時間浸漬し
た後に、塗膜の変化を目視でＩｌ！察し、ゴバン目剥離
テストを行った。 ■耐折曲げ性 ２ＩＩ１ｍの基材に塗布して作製した試験片を一３０℃
で塗布面を外観にして１０ｍ１φの円柱にそって折曲げ
、その状態を目視で観察した。 Ｏ塗膜、表面処理剤に異常なし ｏｎ膜にクラック発生、表面処理剤は異常なし Δ　塗膜、表面処理剤にクラック発生 Ｘ　基材にもクラック発生 ■鮮映性 東京光電（株）製の鮮明度光沢度計ＰＧＤ−４型を用い
て評価した。 実施例１ スチレン−ジオレフィン系ブロック共重合体のクレイト
ンＧ−１６５２（シ子ル化学社製、商品名）７５重電電
およびトルエン５００重社部を撹拌装置のついた１、５
　Ｑのオートクレーブに仕込み、撹拌下に１６０℃まで
昇温した。ついで無水マレイン酸７重量部、ジーｔａｒ
ｔ−ブチルペルオキシド２．６重量部をそれぞれ５時間
かけて分割添加した後に、　さらに１６０℃で２時間撹
拌した。このようにして得たポリマーの無水マレイン酸
含址は２．１重量％であり、トルエンで希釈したポリマ
ー溶液のフォードカップ粘度は、固形分９重電％で、温
度２５℃の時１８．９秒であった。 この溶液に、

【η】が０．５８ｄＱ／ｇ、無水マレイン
酸含量が２．８重電％の変性エチレン／プロピレン共重
合体（プロピレン含意６０モル％）の１５重重鴬トルエ
ン溶液を加えて、Ｎ２パージ下に撹拌し、表面処理剤溶
液を調製した。 表１に示す基材を表１に示す方法で洗浄した後に、スプ
レーガンを用いて上記表面処理剤溶液を乾燥時の膜厚で
１１μになるように塗布した後、上塗り塗料ソフレック
ス＃５０００　（日本油脂（株）製、商品名）を乾燥時
６０μの厚さになるように塗布し、室温で１０分間放冷
後、１００℃のオーブンで３０分間焼付けを行った。得
られた塗膜の物性を表１に示す。 比較例１、実施例２〜６ 実施例１において、表１に示す成分、基材を用いる以外
は同様にして試験片を作製した。得られた塗膜の物性を
表１に示す。 以上の結果より、本発明の表面処理剤による処理を行っ
た場合、優れた塗膜物性が得られることがわかる。 代理人　弁理士　柳　原　　　成

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）低分子量ポリオレフィンに不飽和カルボン
   酸またはその誘導体を０．０５〜１５重量％グラフト共
   重合させた変性重合体であって、デカリン中１３５℃で
   測定した極限粘度〔η〕が０．１〜１．０ｄｌ／ｇの変
   性ポリオレフィン１０〜９０重量％、および（Ｂ）スチ
   レン／ジオレフィン／スチレンブロック共重合体もしく
   はその水素添加物に不飽和カルボン酸またはその誘導体
   を０．０５〜１５重量％グラフト共重合させた変性共重
   合体から選ばれる変性スチレン／オレフィン系ブロック
   共重合体１０〜９０重量％ からなる樹脂成分５重量％以上と、 （Ｃ）有機溶媒９５重量％以下とを含有する表面処理剤
   。
2. （２）低分子量ポリオレフィンはデカリン中１３５℃で
   測定した極限粘度〔η〕が０．０１〜３ｄｌ／ｇのα−
   オレフィンの単独重合体または共重合体である特許請求
   の範囲第１項記載の表面処理剤。
3. （３）変性スチレン／オレフィン系ブロック共重合体は
   スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体、ス
   チレン／イソプレン／スチレンブロック共重合体もしく
   はそれらの水素添加物に不飽和カルボン酸またはその誘
   導体をグラフト共重合させたものである特許請求の範囲
   第１項または第２項記載の表面処理剤。
4. （４）不飽和カルボン酸またはその誘導体はアクリル酸
   、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン
   酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸もしくは〔２，
   ２，１−ヘプト−２−エン〕−５，６−ジカルボン酸の
   無水物、エステルまたはハーフエステルである特許請求
   の範囲第１項ないし第３項のいずれかに記載の表面処理
   剤。