JPH03182744A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は染料された親水性コロイド層を有するハロゲン
化銀写真感光材料に関し、写真化学的に不活性であると
ともに写真処理過程において容易に脱色および／または
溶出される染料を含有する親水性コロイド層を有しであ
るハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料において、特定の波長域の光
を吸収させる目的で、写真乳剤層またはその他の層を着
色することがしばしば行なわれる。

写真乳剤層に入射すべき光の分光＆ＩＩ威を制御するこ
とか必要なとき、写真感光材料上の写真乳剤層よりも支
持体から遠い側に着色層が設けられる。

このような着色層はフィルター層と呼ばれる０重層カラ
ー感光材料の如く写真乳剤層が複数ある場合にはフィル
ター層がそれらの中間に位置することもある。

写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に散乱された光
が、乳剤層と支持体の界面、あるいは乳剤層と反対側の
感光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射す
ることにもとづく画像のボケ、すなわちハレーションを
防止することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、
あるいは支持体の写真乳剤層とは反対の面に着色層を設
けることが行なわれる。このような着色層はハレーショ
ン防止層と呼ばれる０重層カラー感光材料の場合には、
各層の中間にハレーション防止層がおかれることもある
。

さらにＸ線感光材料においては、クロスオーバー光を減
少させるようなりロスオーバーカットフィルターとして
、鮮鋭度向上のために着色層を設けることもある。

写真乳剤層中での光で散乱にもとづ←画像鮮鋭度の低下
（この現象は一般にイラジェーションと呼ばれている）
を防止するために、写真乳剤層を着色することも行なわ
れる。

これらの着色すべき層は、親水性コロイドから成る場合
が多く従ってその着色のためには通常、染料を層中に含
有させる。この染料は下記のような条件を満足すること
が必要である。

（］）使使用的に応じた適正な分光吸収を有すること。

（２）写真化学的に不活性であること。つまりハロゲン
化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、たと
えば感度の低下、潜像退行、あるいはカブリを与えない
こと。

（３）写真処理過程において脱色されるが、溶解除去さ
れて、処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さない
こと。

これらの条件をみたす染料を見出すために当業者により
多くの努力がなされており以下に挙げる染料が知られて
いる０例えば英国特杵築５０６゜３８５号、同１，１７
７．４２９号、同１，３１１．８８４号、同１．３３８
，７９９号、同１３８５．３７１号、同１，４６７．２
１４号、同１．４３３，１０２号、同１，５５３．５１
６号、特開昭４８−８５，１３０号、同４９−１１４゜
４２０号、同５０−１４７．７１２号、同５５−１６１
．２３３号、同５Ｂ−１４３，３４２号、同５９−３８
，７４２号、同５９−１１１，６４１号、同５９−１１
１，６４０号、米国特許第３゜２４７．１２７号、同３
，４６９．９８５号、同４．０７８，９３３号等に記載
されたピラゾロン核やバルビッール酸核を有するオキソ
ノール染料、米国特許第２，５３３，４７２号、同３，
３７９゜５３３号、英国特杵築１．２７８．６２１号等
記載されたその他のオキソノール染料、英国特杵築５７
５．６９１号、同６８０，６３１号、同５９９６２３号
、同７８６．９０７号、同９０７゜１２５号、同１，０
４５，６０９号、米国特許第４．２５５，３２６号、特
開昭５９−２１１．０４３号等に記載されたアゾ染料、
特開昭５０−１００．１１６号、同５４−１１８，２４
７号、英国特杵築２，０１４，５９８号、同７５０．０
３１号等に記載されたアゾメチン染料、米国特許第２．
８６５．７５２号に記載されたアントラキノン染料、米
国特許第２．５３８．００９号、同２゜６８８．５４１
号、同２，５３８，００８号、英国特杵築５８４，６０
９号、同１，２１０，２５２号、特開昭５０−４０，６
２５号、同５１−３゜６２３号、同５１−１０，９２７
号、同５４−１１８．２４７号、特公昭４８−３，２８
６号、同５９−３７．３０３号等に記載されたアゾメチ
ン染料、特公昭２８−３，０８２号、同４４−１６．５
９４号、同５９−２８，８９８号等に記載されたスチリ
ル染料、英国特杵築４４６，５８３号、同１，３３５，
４２２号、特開昭５９−２２８２５０号等に記載された
トリアリールメタン染料、英国特杵築１，０７５，６５
３号、同１゜１５３．３４１号、同１，２８４．７３０
号、同１．４７５，２２８号、同１，５４２．８０７号
等に記載されたメロシアニン染料、米国特杵築２゜８４
３，４８６号、同３，２９４，５３９号等に記載された
シアニン染料などが挙げられる。

これらの中でピラゾロン核を有するアリールデン染料お
よび２個のピラゾロン核を有するオキソノール染料は亜
硫酸塩を含む現像液中で脱色される性質をもち、写真乳
剤に悪い作用を及ぼすことが少なく有用な染料として感
光材料の染料に用いられてきた。

しかし、この系統に属する染料の中には写真乳剤そのも
のには影響が少なくても分光増感された乳剤に対しては
、不必要な領域に分光増感したり、または増感色素を脱
着せしめることに起因すると思われる感度の低下をひき
おこす欠点を有している。

また近年行われるようになった現像処理の迅速化によっ
ては処理後に残るものがある。これを解決するために亜
硫酸イオンとの反応性の高い染料を用いることが提案さ
れているが、この場合には写真膜中での安定性が充分で
なく、経時によっては濃度の低下をおこし、所望の写真
的効果を得られないという欠点を有している。

他方、着色層がフィルター層である場合、あるいは支持
体の写真乳剤層と同し側におかれたハレーション防止層
である場合には、それらの層が選択的に着色され、それ
以外の層に着色が実質的に及ばないようにすることが通
常必要とされる。なぜなら、そうでないと、フィルター
層としであるいはハレーション防止像としての効果が低
下するだけでなく、他の層に対して有害な分光作用を及
ぼすことになるからである。特定の親水性コロイド層の
選択的着色のためには、いくつかの方法があるが、親水
性コロイド層に染料イオンと反対の荷電をもつ部分を含
む親水性ポリマーを媒染剤として共存させ、これと染料
分子との相互作用（荷電による吸引および疎水性結合と
考えられる）によって、染料を特定層中に局在化する方
法が最も多く用いられる。

しかし、媒染の方法を用いた場合、染料を加えた層と他
の親水コロイド層とが湿潤状態で接触すると、染料の一
部が前者から後者へ拡散することがしばしば生ずること
がある。このような染料の拡散は、媒染剤の化学構造に
依存することは勿論であるが、用いられた染料の化学構
造にも依存するものである。

また、高分子媒染剤が用いられた場合、写真処理、特に
処理時間の短縮された写真処理の後に、感光材料上の着
色の残留が特に生じ易い、これは、媒染剤の染料に対す
る結合力は現像液のようなアルカリ性の液中ではかなり
弱くなるけれども、なお若干の結合力が残っているため
染料あるいは可逆性脱色生成物が媒染剤を含む層中に残
留するからであると考えられる。

また染料を写真感光材料中の特定の層に留める他の手段
として特開昭５６−１２６３９号、同５５−１５５３５
０号、同５５−１５５３５１号、同５２−９２７１６号
、同６３−１’　９７９４３号、同６３−２７８３８号
、同６４−４０８２７号、ヨーロッパ特許００１５６０
１Ｂ１号、同０２７６５６６Ａ１号、国際出願公開８　
Ｂ１０４７９４号に開示されているように染料を分散固
体で存在させることが提案されている。

染料を分散固体状にすると、前記国際出願公開８８１０
４７９４号に記載されているように、分散固体被覆物の
吸収スペクトルは同じ染料の溶液吸収スペクトルあるい
はｐＨ１０で解離させた染料の吸収スペクトルと比較し
て吸収ピークがシフトし、半値中（ＨＢＷ）が広がるこ
とが特徴であり、広い波長領域での露光が必要とされる
フィルター用途のために適している場合があるものの、
限度がありさらに巾広い領域までおおえるような色素、
あるいは波長により吸光度を調節できる方法の開発が望
まれていた。しかもコストを上げることなしに吸収スペ
クトルを調節することができることが望まれていた。

（発明が解決しようとする課題） 従って、本発明の目的は第一に、写真処理により不可逆
的に脱色され、かつ写真乳剤の写真特性に悪影響をもた
ない染料によって親水性コロイド層が着色されたハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することである。

本発明の目的は第二に、所望の親水性コロイド層のみが
染料によって充分選択的に染色され、しかも写真処理に
より脱色性のすぐれた親水性コロイド層を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することである。

本発明の目的は第三に、簡単に同一染料により吸収スペ
クトルを調節することである。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、鋭意検討を行った結果、一般式（１）で
表わされる染料は、例えば分散の方法を変えることによ
って異なった分散状態のものが得られ、分散状態に応じ
て吸収スペクトルの異なったものが得られ、これらを混
合ないし併用することによって染料構造を変更すること
なしに、即ち構造の異なる染料を用意することなしに、
塗膜の吸収スペクトルを！Ｉ！ｆｆ＋することが可能で
あることを見出した。

すなわち本発明は、一般式（１）で表わされる染料が親
水性コロイド層中に固体状で分散された状態で含有され
るハロゲン化銀写真感光材料において、同一染料が吸収
スペクトル特性または結晶構造または熱的性質が異なる
２種の固体状で分散された状態であることを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料である。

特に特性が少なくとも２つ以上の異なった性質を有して
いることが好ましい。

一般式（１） ％式％ ここで、Ｄは光吸収性の色素構造部分を表わし、ｙが０
でない場合は芳香環を有していても有していなくてもよ
く、ｙが０の場合は芳香環を有す。

Ａｒｏ−はＤに直接ないし間接的に結合した芳香環を表
わす。

ＸはＡまたはＤの芳香環の部位の置換基を表わし、イオ
ン化可能なプロトンを有している。

ｙは０ないし４を表わし、 ｎは１ないし７を表わし、 ｐＨ６以下の水溶液には実質的に溶解せず、ｐＨ８かそ
れ以上において水溶性となる。

ボールミルなどにより機械的に分散された代表的な固体
分散物と異なる吸収特性をもった染料の固体分散物は、
例えば染料のアルカリ水溶液にゼラチン存在下で酸を注
意深く混合していくことによって得られる。

染料の溶液からＰＨを調節することによって染料を析出
させ分散固体とする方法とすること自体は、前出の国際
出願公開８８１０４７９４号に示唆されてはいるが、ボ
ールミルあるいはサンドミル、コロイドミルなどにより
機械的に分散固体とする方法と並列しての記述があるだ
けで、実施例もなく、まして機械的な分散方法とｐＨ８
１１節などにより分散する方法とで本発明の実施例に示
すような顕著な違いがありうるという示唆は全く与えて
おらず、予想すらできないものであるといえる。

同様に特開昭５２−９２７１６号にも一般的記載として
、解離状態の染料を塩の形で塗布したのち、酸性のゼラ
チンを上塗りすることにより分散固体を塗布時に得る方
法が開示されているが、これも何ら本発明におけるよう
な著しい特徴を示唆はするデータはない。

分散固体の吸収スペクトルは前述の如くブロードな吸収
スペクトルが得られるのが一般的で、固体状態で分散さ
れている限り分散方法に依らないというのが通例であっ
たが、機械的な分散物と比較し例えば分散方法を変更す
ることによって、ある場合にはシャープで吸光度な高い
吸収スペクトルを与え、ある場合には短波のあるいは長
波の吸収ピークをもった吸収スペクトルを与えるなど、
異なった吸収スペクトルを示す分散物が得られるという
ことは予想もしていなかった画期的なことである。

本発明において２つ以上の異なった分散状態を有してい
る分散固体を混合あるいは併用する場合、これらの分散
固体は以下の方法の中から得られる。

■　機械的な分散方法 即ち、例えば水、界面活性剤および染料固体を混合しボ
ールミルなどのようにガラスピーズないしジルコニアビ
ーズと共に機械的ずり反応を加えることによって分散す
る各種のミルにより代表される方法、もちろんポリトロ
ン、マントンガラリン、自動乳針、デイシルバーなどを
使用することもできる。

■　ｐＨｍ節により析出分散方法 即ち染料が溶解するｐＨに調節することによりアルカリ
性水溶液とし、その後ｐＨを下げることによって微小固
体析出物として得る方法が代表的であり、ゼラチンなど
の保護コロイドの存在下で調製するのが望ましい、固体
分散物の調製は、ゼラチンなどが存在するだげのみなら
ず、界面活性剤あるいはハロゲン化銀乳剤あるいは乳化
物あるいは重合体ラテックスあるいはその他のハロゲン
化銀写真感光材料の作製に必要な化合物の共存下で調製
することができる。さらには、塗布された染料層に隣接
する層ないし支持体に対して同じ側の他の適当な層より
酸性物質を拡散させることにより塗布層中に分散固体を
生成させることも可能であるし、以上の工程を同時多層
塗布によって行うことも可能である。

■　貧溶媒による析出分散方法 即ち染料を適当な溶媒中で溶解させたのち、染料の貧溶
媒を添加して、または染料の貧溶媒中に添加して析出さ
せることによって分散固体を得る方法。

本発明において２つ以上の異なった分散状態を有してい
る分散固体とは、分散物あるいは塗布膜における染料の
吸収スペクトルが異なる場合、分散固体の結晶構造が異
なる場合、分散固体の熱的挙動が異なる場合などである
。

本発明において２つ以上の異なった分散状態を有してい
る分散固体を混合あるいは併用する場合、同じ層中に混
合使用しても良いし、またはそれぞれ別の層に入れて組
み合わせても良い。

さらに異なる色素構造の分散固体を併用してもよい、こ
れらの分散固体は乳剤層、中間層、アンチハレーシラン
層、フィルター層、バック層、保護層やその他の親水性
コロイド層のいずれにも用いることができる。

本発明に従った分散固体は感光材料上の面積１ボ当り１
〜１０００■用いられ、好ましくはｌ■当り１〜Ｂｏｏ
Ｉ１ｇ用いられる。フィルター染料又はアンチハレーシ
ョン染料として使用するときは、効果のある任意の量を
使用できるが、光学濃度が０．０５ないし３．５の範囲
になるように使用するのが好ましい。

分散体中の本発明の染料は、平均粒径が１０μｍ以下、
より好ましくは２μｍ以下であり、特に好ましくは０．
　５μｍ以下である。

親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表的なものであ
るが、その他写真用に使用しうるものとして従来知られ
ているものはいずれも使用できる。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、沃臭
化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀が好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形を有する
もの、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつもの、あるいはこれらの結晶
形の複合形をもつものである。また種々の結晶形の粒子
の混合から成るものも使用できるが、規則的な結晶形を
使用するのが好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は内部と表層とが
異なる相をもっていても、均一な相から戒っていてもよ
い、また潜像が主として表面に形成されるような粒子（
例えばネガ型乳剤）でもよく、粒子内部に主として形成
されるような粒子（例えば、内部潜像型乳剤、予めかぶ
らせた直接反転型乳剤）であってもよい、好ましくは、
潜像が主として表面に形成されるような粒子である。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、厚みが０．５
ミクロン以下、好ましくはＯ，ａＳクロン以下で径が好
ましくは０．６ミクロン以上であり、平均アスペクト比
が５以上の粒子が全投影面積の５０％以上を占めるよう
な平板粒子乳剤か、統計学上の変動係数（投影面積を円
近似した場合の直径で表わした分布において、標準偏差
Ｓを直径ｄで除した値Ｓ／ｄ　）が２０％以下である単
分散乳剤が好ましい。また平均粒子乳剤および単分散乳
剤を２種以上混合してもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はビー・グラフキデス（Ｐ
、Ｇｌａｆｋｄｅｓ）著、シ藁−・工・フィジーク・フ
ォトグラフィック（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｒ　Ｐｈｙｓｉｑ
ｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｅｑｕｅ）　　（ボール・モ
ンテル社刊、１９６７年）、ジー・エフ・ダフィン（Ｇ
、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ）著、フォトグラフィク・エマルジ
ョン・ケごストジー（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　（フォーカブレ
ス刊、１９６６年）、ブイ・エル・ゼリクマン（ν、Ｌ
、Ｚｅｌｉｋ＋ｎａｎ）ら著、メーキング・アンド・コ
ーティング・フォトグラフィック・エマルジョン（Ｍａ
ｋｉｎ８ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ）　　（フォーカルプレス刊、
１９６４年）などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。

またこのハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコ
ントロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えばア
ンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル
化合物（例えば米国特杵築３．２７１．１５７号、同第
３．５７４，６２８号、同第３，７０４．１３０号、同
第４．２９７゜４３９号、同第４，２７６．３７４号な
ど）、チオン化合物（例えば特開昭５３−１４４３１９
号、同５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号など
）、アミン化合物（例えば特開昭５４−１００７１７号
など）などを用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理勢威の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩また
はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄
錯塩などを共存させてもよい。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如き
セルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体など
の＄Ｊ！誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルア
ルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン
、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ボリアクリルア
ミド、ポリビニルアルコ−ル、ポリビニルピラゾール等
の単一あるいは共重合体の如き種々の合成親水性高分子
物質を用いることができる。

ゼラチンとしては汎用の石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンや日本科学写真協会誌（Ｂｕｌｌ。

Ｓａｃ、Ｓｃｉ、　Ｐｈｏｔ、　Ｊａｐａｎ）、Ｎ（１
１６，３０頁（１９６６）に記載されたような酵素処理
ゼラチンを用いても良く、また、ゼラチンの加水分解物
を用いることができる。

本発明の感光材料は、写真感光層あるいはバック層を横
取する任意の親水性コロイド層に無機あるいは有機の硬
膜剤を含有せしめてもよい。例えば、クロム塩、アルデ
ヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタル
アルデヒドなど）、Ｎメチロール系化合物（ジメチロー
ル尿素など）が具体例として挙げられる。活性ハロゲン
化合物（２，４〜ジクロル−６−ヒドロキシ−１，３゜
５−トリアジン及びそのナトリウム塩など）および活性
ビニル化合物（１，３−ビスビニルスルホニル−２−プ
ロパツール、ｌ、２−ビス（ビニルスルホニルアセトア
ミド）エタン、ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテ
ルあるいはビニルスルホニル基を側鎖に有するビニル系
ポリマーなと）は、ゼラチンなど親水性コロイドを早く
硬化させ安定な写真特性を与えるので好ましい。Ｎ−カ
ルバモイルピリビニラム塩類（（１−モルホリノカルボ
ニル−３−ピリジニオ）メタンスルホナートなど）やハ
ロア果ジニウム塩類（１−（１−クロロ−１−ピリジノ
メチレン）ピロリジニウム−２−ナフタレンスルホナー
トなど）も硬化速度が早く優れている。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい。用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびへ果オ
キソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性
異部環核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化
水素環が融合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、ベンズ
インドレニン核、インドール核、ベンズオキサドール核
、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾ
ール核、キノリン核などが適用できる。これらの核は炭
素原子上に置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてピラゾリン−５−オン核
、チオヒダントイン核、２−チオオキサプリジン−２，
４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロー
ダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節環
核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異節環核基
であって置換されたアミノスチルベンゼン化合物（例え
ば米国特許第２，９３３，３９０号、同３．６３５．７
２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮合物（例えば米国特許第３．７４３．５１０号に記載
のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含
んでもよい。米国特許第３，６１５，６１３号、同３，
６１５，６４１号、同３，６１７．２９５号、同３，６
３５，７２１号に記載の組合わせは特に有用である。

本技術に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的で、
種々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾ
ール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニドロイ貴ダゾ
ール類、ニトロヘアズイミダゾール類、クロロベンズイ
ミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプ
トチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メル
カプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アごノドリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、
ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール
１！（特に１−フェニル５−メルカプトテトラゾール）
など；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン
類；例えばオキサゾリンチオンのようなチオケト化合物
；アザインデン類、例えばトリアザインデン類、テトラ
アザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１゜３．３
ａ、７）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン
類など；、ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフ
ィン酸、ベンゼンスルフィン酸アミド等のようなカブリ
防止剤または安定剤として知られた、多くの化合物を加
えることができる。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
像促進、硬調化、増感）など種々の目的で一種以上の界
面活性剤を含んでもよい。

本発明を用いて作られた感光材料は、フィルター染料と
して、またはイラジェーションもしくはハレーション防
止その他種々の目的のために親水性コロイド層中に水溶
性染料を含有してもよい。

このような染料として、オキソノール染料、ヘミオキソ
ノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、アント
ラキノン染料、アゾ染料が好ましく使用され、この他に
シアニン染料、アゾメチン染料、トリアリールメタン染
料、フタロシアニン染料も有用である。油溶性染料を水
中油滴分散法により乳化して親水性コロイド層に添加す
ることもできる。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料に適用できる。

多層天然色カラー写真材料は、通常支持体上に赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層をそれぞれ少な
くとも一つ有する。これらの層の配列順序は必要に応じ
て任意にえらべる。好ましい層配列は支持体側から赤感
性、緑感性および青感性の順、青感層、緑感層および赤
感層の順または青感性、赤感性および緑感性の順である
。また任意の同じ感色性の乳剤層を感度の異なる２Ｎ以
上の乳剤層から構成して到達感度を向上してもよく、３
Ｎ構成としてさらに粒状性を改良してもよい。

また同じ感色性をもつ２つ以上の乳剤層の間に非感光性
層が存在していてもよい、ある同じ感色性の乳剤層の間
に異なった感色性の乳剤層が挿入される構成としてもよ
い、高感度層、特に高感度青感層の下に微粒子ハロゲン
化銀などの反射層を設けて感度を向上してもよい。

赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合によ
り異なる組合わせをとることもできる。たとえば赤外感
光性の層を組み合わせて擬似カラー写真や半導体レーザ
露光用としてもよい。

本発明の写真感光材料において写真乳ｗｉ層その他の層
は写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィ
ルム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、
金属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体と
して有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、
酢酸醋酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半
合成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層ま
たはα−オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布ま
たはラミネートした紙等である。

支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。

遮光の目的で黒色にしてもよい、これらの支持体の表面
は一般に、写真乳剤層等との接着をよくするために、下
塗処理される。支持体表面は下塗処理の前または後に、
グロー放電、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理などを
施してもよい。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、たと
えばデイツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法
、押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用する
ことができる。必要に応じて米国特許第２，６８１，２
９４号、同第２．７６１．７９１号、同第３．５２６．
５２８号および同第３，５０８，９４７号等に記載され
た塗布法によって、多層を同時に塗布してもよい。

本発明は種々のカラーおよび白黒の感光材料に通用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーベーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパー、カラー拡散転写型感光材料および熱現倣
型カラー感光材料などを代表例として挙げることができ
る。また特開昭６３−１５９８４７号に記載された予め
かぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用い
た直接ポジカラー感光材料にも適用できる。

リサーチ・ディスクロージャー、Ｎｕ１７１２３（１９
７８年７月）などに記載の三色カプラー混合を利用する
ことにより、または米国特許第４゜１２６．４６１号お
よび英国特杵築２，１０２゜１３６号などに記載された
黒発色カプラーを利用することにより、Ｘ線用などの白
黒感光材料にも本発明を適用できる。リスフィルムもし
くはスキャナーフィルムなどの製版用フィルム、直販・
間接医療用もしくは工業用のＸ線フィルム、撮影用ネガ
白黒フィルム、白黒印画紙、Ｃ０Ｍ用もしくは通常マイ
クロフィルム、銀塩拡散転写型感光材料およびプリント
アウト型感光材料にも本発明を適用できる。

本発明の感光材料には種々の露光手段を用いることがで
きる。感光材料の感度波長に相当する輻射線を放射する
任意の光源を照明光源または書き込み光源として使用す
ることができる。自然光（太陽光）、白熱電灯、ハロゲ
ン原子封入ランプ、水銀灯、蛍光灯およびストロボもし
くは金属燃焼フラッシュバルブなどの閃光光源が一般的
である。

紫外から赤外域にわたる波長域で発光する、気体、染料
溶媒もしくは半導体のレーザー、発光ダイオード、プラ
ズマ光源も記録用光源に使用することができる。また電
子線などによって励起された蛍光体から放出される蛍光
面（ＣＲＴなど）、液晶（ＬＣＤ）やランタンをドープ
したチタンジルコニウム酸鉛（ＰＬＺＴ）などを利用し
たマイクロシャッターアレイに線状もしくは面状の光源
を組み合わせた露光手段も使用することができる。必要
に応じて色フィルターで露光に用いる分光分布を調整で
きる。

本発明の感光材料が白黒感光材料の場合に使用する現像
液に用いる現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン類
、１−フェニル−３−ピラゾリドン類、ｐ−アミノフェ
ノール類などが挙げられる。

ジヒドロキシベンゼン現像主薬としてはハイドロキノン
、クロロハイドロキノン、ブロムハイドロキノン、イソ
プロピルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２，
３−ジクロロハイドロキノン、２．５−ジクロロハイド
ロキノン、２．３−ジブロムハイドロキノン、２．５−
ジメチルハイドロキノンなどがあるが特にハイドロキノ
ンが好ましい。

Ｐ−アミノフェノール系現像主薬としてはＮ−メチルー
ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（
β−ヒドロキシエチル）−Ｐ−アミノフェノール、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、２−メチル−ｐ
−アミノフェノール、ｐ−ベンジルアミノフェノール等
があるが、なかでもＮ−メチル−Ｐ−アミノフェノール
が好ましい。

３−ピラゾリドン系現像主薬としては１−フェニル−３
−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４＝ジメチル−３
−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−４−メチル−４−ヒド
ロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，
４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェ
ニル−５−メチル−３−ピラゾリドン、ｔ−ｐ−アミノ
フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１ｐ
−）ゾル−４，４−ジメチルー３−ピラゾリドン、１−
ｐ−）ジル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−
ピラゾリドン、などがある。

現像主薬は通常０．００１モル／ｌ〜１．２モル／ｌの
量で用いられるのが好ましい。

保恒剤としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸リチウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウ
ム、メタ重亜硫酸カリウム、などがある、亜砿酸塩は０
．２モル／１以上、特に０゜４モル／１以上が好ましい
、また、上限は２．５モル／ｌまでとするのが好ましい
。

現像液のｐＨは９から１３までの範囲のものが好ましい
。

ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きｐ
Ｈ４１１節剤を含む。

特開昭６２−１８６２５９号（ホウ酸塩）、特開昭６０
−９３４３３号（例えば、サッカロース、アセトオキシ
ム、５−スルホサルチル酸）、リン酸塩、炭酸塩などの
緩衝剤を用いてもよい。

また現像液には硬膜剤を用いてもよい、硬膜剤としては
ジアルデヒド系硬膜剤またはその重亜硫酸塩付加物が好
ましく用いられるが、その具体例を挙げればグルタルア
ルデヒド、又はこの重亜硫酸塩付加物などがある。

上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤：
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアごド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
の如き有機溶剤：１−フェニル−５−メチカプトテトラ
ゾール、２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スル
ホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、５ニトロ
インダゾール等のインダゾール系化合物、５−メチルベ
ンツトリアゾール等のヘンットリアゾール系化合物など
のカブリ防止剤を含んでもよ＜　、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７６巻、Ｎａ１７６４３、第
ＸＸＩ頁（１２月号、１９７８年）に記載された現像促
進剤や更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、消泡剤、
硬水軟化剤、特開昭５６７１０６２４４号記載のアミノ
化合物などを含んでもよい。

定着液は定着剤としてチオ硫酸塩を含む水溶液であり、
ｐＨ３，８以上、好ましくは４．２〜７゜０を有する。

更に好ましくはＰＨ４，５〜５．５である。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどがあるが、定着速度の点からチオ硫酸アンモニ
ウムが特に好ましい、定着剤の使用量は適宜変えること
ができ、一般には約０．　１〜６モル／ｌである。

定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでもよく、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。

定着液には、酒石酸、クエン酸、グルコン酸あるいはそ
れらの誘導体を単独で、あるいは２種以上、併用するこ
とができる。これらの化合物は定着液１１につき０．０
０５モル以上含むものが有効で、特に０．０１モル／ｌ
〜０．０３モル／２が特に有効である。

定着液には所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼酸Ｌ　ｐＨ調整
剤（例えば、硫酸）、硬水軟化能のあるキレート剤や特
開昭６２−７８５５１号記載の化合物を含むことができ
る。

本発明の感光材料がカラー感光材料の場合の現像処理に
用いる発色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系
発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶性である。

この発色現像主薬としては、アミノフェノール系化合物
も有用であるが、ｐ　−フェニレンジアミン系化合物が
好ましく使用され、その代表例として３−メチル−４−
アミノ−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノルＮ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、３メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンおよびこれら
の硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩な
どが挙げられる。これらのジアミン類は遊離状態よりも
塩の方が一般に安定であり、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応して、ヒドロキ
シルアくンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノ
−ルアξン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、
ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級ア
ンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成
カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライ
トのような造核剤、１−フェニル３−ピラゾリドンのよ
うな補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノポリスルホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種キレート剤、西独特
許出願（○ＬＳ）第２．６２２．９５０号に記載の酸化
防止剤などを発色現像液に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンゼン類、Ｊ−フェニル−
３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−
メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール
類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行われてもよいし、個別に
行なわれてもよい、更に処理の迅速化を計るため、漂白
処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい、漂白剤と
しては例えば鉄（■）、コバルト（ＩＩＩ）　、クロム
（■）、綱（ＩＩ）などの多価金属の化合物、過酸類、
キノン類、ニトロン化合物等が用いられる０代表的漂白
剤としてフェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（ＩＩＩ
）もしくはコバルト（Ｉ［Ｉ）の有機錯塩、例えばエチ
レンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニ
トリロトリ酢酸、１．３−ジアミノ−２−プロバノール
四酢酸などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸
、酒石類、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩；マ
ンガン酸塩；ニトロソフェノールなどを用いることもで
きるやこれらのうちエチレンシア旦ン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ
）塩、ジエチレントリアミン五酢酸鉄（ＩＩＩ）塩およ
び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染の観点から好ましい。

さらにエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉｌｌ）錯塩は独立
の漂白液においても、−浴漂白定着液においても特に有
用である。

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特杵築１
．２９０，８１２号、同２，０５９゜９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３５７８３１号、同３７４１
８号、同５３−６５７３２号、同５３−７２６２３号、
同５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３
−１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３−
１４１６２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・デ
ィスクロージャー階１７１２９号（１９７８年７月）な
どに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する
化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記載されている
如きチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０６号、特
開昭５２−２０８３２号、同５１３２７３５号、米国特
許第３７０６．５６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独
特杵築１，１２７，７１５号、特開昭５８−１６２３５
号に記載の沃化物；西独特杵築９６６．４１０号、同２
，７４８，４３０号に記載のポリエチレンオキサイド類
；特公昭４５−８８３６号に記載のポリアミン化合物；
その他特開昭４９−４２４３４号、同４９−５９６４４
号、同５３−９４９２７号、同５４−３５７２７号、同
５５−２６５０６号および同５８〜１６３９４０号記載
の化合物および沃素、臭素イオンも使用できる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，
８９３，８５８号、西独特杵築１゜２９０．８１２号、
特開昭５３−９５６３０号に記載の化合物が好ましい、
更に、米国特許第４５５２８３４号に記載の化合物も好
ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい
。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに、これ
らの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
てきるが、チオ硫酸硫酸塩の使用が一般的である。漂白
定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸
塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈澱防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い。例えば沈澱を防止するためには、無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機アミノポリホス
ホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリア
や藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネ
シウム塩やアルミニウム塩、ビスマス塩に代表される金
属塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活
性剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加することが
できる。あるいはウェスト著フォトグラフィック・サイ
エンス・アンド・エンジニアリング誌（Ｌ、ＥＪｅｓｔ
、　Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）、第６巻、３４４〜
３５９ページ（１９６５）等に記載の化合物を添加して
も良い、特にキレート剤や防パイ剤の添加が有効である
。

水洗工程は２槽以上の槽の向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭５７
−８５４３号記載のような多段向流安定化処理工程を実
施してもよい。本工程の場合には２〜９槽の向流塔が必
要である。本安定化浴中には前述の添加剤以外に画像を
安定化する目的で各種化合物が添加される０例えば膜ｐ
Ｈを調整する（例えばｐＨ３〜９）ための各種の緩衝剤
（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩
、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア
水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸な
どを組み合わせて使用）やホルマリンなどのアルデヒド
を代表例として挙げることができる。その他、必要に応
じてキレート剤（無機リン酸、アミノポリカルボン酸、
有機リン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸、
ホホスノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾイソチアゾ
リノン、イリチアゾロン、４−チアゾリンベンズイミダ
ゾール、ハロゲン化フェノール、スルファニルアミド、
ベンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、蛍光増白剤、
硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一もしく
は異種の目的の化合物を二種以上併用しても良い。

また、処理後の膜ｐＨ１１整剤として塩化アンモニウム
、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモ
ニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等
の各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

また撮影用カラー感材では、通常行なわれている定着後
の（水洗−安定）工程を前述の安定化工程および水洗工
程（節水処理）におきかえることもできる。この際、マ
ゼンタカプラーが２当量の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い。

本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常２０秒〜１０分であり、好
ましくは２０秒〜５分である。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い
、内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。

例えば米国特許第３．３４２．５９７号記載のインドア
ニリン系化合物、同第３，３４２，５９９号、リサーチ
・ディスクロージャー１４８５０号および同１５１５９
号記載のシップ塩基型化合物、同１３９２４号記載のア
ルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載
の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレ
タン系化合物をはじめとして、特開昭５６−６２３５号
、同５６−１６１３３号、同５６−５９２３２号、同５
６−６７８４２号、同５６−８３７３４号、同５６−８
３７３５号、同５６−８３７３６号、同５６−８９７３
５号、同５６−８１８３７号、同５６−５４４３０号、
同５６−１０６２４１号、同５６−１０７２３６号、同
５７−９７５３１号および同５７〜８３５６５号等に記
載の各種塩タイプのプレカーサーを挙げることができる
。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応して
、カラー現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物
は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号
、同５７−２１１１４７号、同５Ｂ−５０５３２号、同
５Ｂ−５０５３６号、同５８−５０５３３号、同５Ｂ−
５０５３４号、同５８−５０５３５号および同５８−１
１５４３８号などに記載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。３３℃ないし３８℃の温度が標準的であ
るが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。また、感光材料の節線の
ため西独特杵築２゜２２６．７７０号または米国特許第
３，６７４゜４９９号に記載のコバルト補助もしくは過
酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液！１１戒の変動を防止することによって一定の仕上
がりが得られる。補充量は、コスト低減などのため標準
補充量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。

本発明の感光材料がカラーペーパーの場合はきわめて一
般的に、また撮影用カラー写真材料である場合も必要に
応じて漂白定着処理することができる。

次に、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。

実施例１ 下記染料を以下の（１）〜（５）の方法により分散固体
とし、下塗りをした１８０μポリエチレンテレフタレー
ト透明支持体上に、下記に示す染料の分散固体０．０７
ｇ／ｎ（、ゼラチン３ｇ／ｒｒｆおよび硬膜剤として１
．２−ビス（ビニルスルホニルアセドア果ド）エタン０
．０６ｇ／ｎｆを塗布したフィルムを作製した。

（１）国際出願公開８　Ｂ１０４７９４号の実施例記載
の方法、即ち水２１．７ＪｄおよびＴｒｉｔｏｎ　Ｘ２
００＠界面活性剤（ＴＸ　　２００　”）　（Ｒｏｈｍ
＆　Ｈａａｓ社製）の６．７％溶液２．６５ｇとを６〇
−ネジブタ瓶に入れた。染料１．０ｇをこの溶液に添加
した。酸化ジルコニウム（ＺｒＯ）のビス４０ｄ（２閣
径）を添加し、蓋をしっかり閉めたのちミルに置き４日
間分散したのち１２，５％ゼラチン水溶液と混合し、泡
を除去し、濾過してピースを除き分散物を得た。

（２１１０％ゼラチン水溶液７２ｇに水１０８−１Ｔｒ
ｉｔｏｎ　　Ｘ−２００界面活性剤６．７％溶液を１゜
５Ｉｄおよびｌ規定のクエン酸水溶液０．５ｍを加え４
０℃で撹拌している中へ　一方のチューブより１規定の
クエン酸を７−もう一方のチューブより７ｇの染料を１
規定の炭酸ナトリウム水溶液に溶かした染料溶液を５Ｊ
ＩＩｌを同時に、いずれも毎分５ｍのスピードで添加し
て染料の固体分散物を得た。

（３）１０％ゼラチン水溶液７２ｇに水１０８ｍ！、Ｔ
ｒｉｔｏｎ　　Ｘ−２００界面活性剤６．７％溶液を１
゜５７および１規定のクエン酸水溶液７．５−を加え４
０°Ｃで攪拌している中へ、チューブより（２）と同じ
染料溶液５ｍを毎分５ｄのスピードで添加して染料の固
体分散物を得た。

（４）１０％ゼラチン水溶液７２ｇに水１０８１ｄ、Ｔ
ｒｉｔｏｎ　　Ｘ−２００界面活性剤６．７％溶液を１
゜５−および（２）と同じ染料溶液５−を加え４０℃で
攪拌している中へ、ｌ規定のクエン酸水溶液７゜５ｍを
毎分５ｄのスピードで添加して染料の固体分散物を得た
。

（５）１０％ゼラチン水溶ｆｉ７２ｇに水１０８１１１
、Ｔｒｉｔｏｎ　　Ｘ　　２００界面活性剤６．７％溶
液を１５ｄおよび（２）と同じ染料溶液５０Ｍ１を加え
４０℃で攪拌している中へ、ｌ規定のクエン酸水溶液５
５−を毎分２Ｈ１のスピードで添加して染料の固体分散
物を得た。

各分散固体の体積平均粒子サイズをマスターサイダー　
Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ（Ｍａｌｖｅｍ　Ｉｎｓｔｒｕ
ｍｅｎｔｓ　Ｌｔｄ。

製）で測定するとともに、ゼラチン下塗りした透明ポリ
エチレンテレフタレート上に塗布したフィルムの分光吸
収スペクトルを測定しく日立３２０型分光光度針で測定
）、最大吸収波長、最大吸収波長における吸光度おび半
値巾の値を第１表にまとめて示した。

第 表 第１表かられかるように分散方法次第で最大吸収波長が
シフトするとともに、吸光度が著しく上昇し、半値巾が
小さくなり、吸収が非常にシャープになる場合があるこ
とがわかる。この効果＆よ粒子サイズの影響では必ずし
もなさそうなことも第１表は教えており、予想しがたい
効果であることがわかる。

実施例２ 下記に示す染料を実施例１の（１）の方法及び（４）の
方法にて固体分散物を調製し、実施例１と同様に塗布フ
ィルムを作製した。

そして各塗布フィルムの分光吸収スペクト！しを測定し
、 最大吸収波長、最大吸収波長における吸光度及び半値巾
の値を第２表にまとめて示した。

染料（Ｄ−１） 染料（Ｄ−２） 染料（Ｄ ２） いずれもボールミルによる分散方法で得た分散固体塗布
物と比較して方法（４）の析出による分散方法で得た分
散固体塗布物は吸収特性（最大吸収波長ハａｘおよび最
大吸収波長における吸光度、または半値巾）が異なって
おり明らかに両者の混合ないし併用により吸収特性をｔ
Ｊ４ｖｉすることが可能であることがわかる。

実施例３ 実施例１および２で作製した塗布フィルムをＰＨ５，０
のリン酸緩衝液に１分間浸漬したのち流水で１０秒すす
いで乾燥し、吸光度を測定し処理前の吸光度に対する比
率を固定率とし％で表わし、第３表に示した。中性ない
し弱酸性領域においては固定率は高いことが望ましい。

分散方法によらず同等の固定率が得られることが明らか
であり、両者を混合あるいは併用しても固定率は一定に
保てることがわかる。

実施例４ 実施例１および２で作製した塗布フィルムをｐＨ１０，
０のリン酸緩衝液に亜硫酸ナトリウムを１０ｇ／ｊ！の
割合で溶解した溶液を空気バブリング攪拌している中へ
４５秒間浸漬したのちｐＨ５のリン酸緩衝液に１０秒引
き続いて流水で１０秒すすいで乾燥し、吸光度を測定し
た。処理前の吸光度に対する比率を残色率とし％で同じ
く第３表に表わした。高ｐＨｆｉｌ域で亜硫酸ナトリウ
ムが存在している条件は一般的に現像液により近い条件
であるので、残色率は低い方が望ましい。

第３表より明らかなように、分散法によらず同等の残色
率が得られることが明らかであり、両者を混合あるいは
併用して弊害はないことが明らかである。

実施例５ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第−層から弟子四層を、裏
側に弟子五層から弟子六層を重層塗布したカラー写真感
光材料Ｎａ５■を作成した。

第−層塗布側のポリエチレンには酸化チタン（４ｇ／ｎ
ｆ）を白色顔料として、また微量（０，００３ｇ／ｎ（
）の群青を青み付は染料として含む（支持体の表面の色
度はＬ”、ａ”、ｂ“系で８８゜０、−０．２０、−０
．７５であった。）。

（感光層組ｔｃ） 以下に成分と塗布量（ｇ／ｎ（単位）を示す、なおハロ
ゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭＩの製法に準じて作られた
。但し弟子四層の乳剤は表面化学増感ないしりツブマン
乳剤を用いた。

第１層（アンチハレーシッフ層） 黒色コロイド銀−・−一−−−−−−・−・−−−−−
一一一・−・・−・−０，１０ゼラチンー−一−−−−
−−−−−−−−−−−−−・−−一−−−−・−・−
、０、７０第２層（中間層） ゼラチンーーーーーーーーーー−−−・−一−−・−−
−一−・−−−−−−−−−−・０．７０第３層（低感
度赤感層） 赤色増感色素（［！Ｘ５−１．２．３）で分光増感され
た臭化ｔ！（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布（
変動係数）８Ｘ、八 面体）　　　　・・・−・−・・−・・−−−−−一−
−−−−−・−・・・−・−０，４０赤色増感色素（Ｅ
ｘＳ−１，２，３）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀
５ｔｓｘ、平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布１０
Ｘ八面体）・・・・−−−−−一−−−−−・・・・・
　　　　・・・−０，０８ゼラチン　−−−−−−−−
−−・・・・・・・−−−−一−−−−−・−・・・−
・・・　　　１．００シアンカプラー（ＥｘＣ−１，２
，３を１：１：０．２）・・・・・−・−・・０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等量）・・・・−
０，１８ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５）−・・−・−・
−・・・・−０，００３力プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）
−・−−一−−・・　　　　０．０３カプラー溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−１，２，３等量）−−−−−−０，１２第４層
（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５１
１八面体）−−−−−−０，１４ゼラチン ｌ。

０ シアンカプラー（ＥｘＣ−１、２，３を１：１：０．２
） 一−−−−・・　０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等量＞−ｍ−−−
・０．１８力プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）・−・−−一
−−−−−−−−−−−−−−・　０．０３カプラー溶
媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）−−−０，１２第５層
（中間Ｎ） ゼラチン　−・・・・−−−−一−−−−−・−・・・
・−・−一−−−−−・−・・・・・　１．００混色防
止剤（Ｃｐｄ−７）−−一・−・・・−・・−ｍ−−−
−−−・−・・・・　０．０８混色防止剤溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−４，５等量）−−−−０，１６ボリマーラテツクス
（Ｃｐｄ−８）−−−−−一一−−−・−・・　０．１
０第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布８Ｌ八面体）・
・−−−−−−・−・・−・　０．０４緑色増感色素（
ＥｘＳ−４）で分光増感された塩臭化銀（塩化１１５　
ｔ　４χ、平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布１０
Ｘ　、八面体）−・・−−−・−−−−−−−−・−・
・　　−０゜０６ゼラチンー・・−−−−一−−−−−
・−・−−−−−−・−・−・−・・　０．８０マゼン
タカプラー（ＢｘＭ−１，２，３等量）０、１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６を等量〉−・・−・−・
・・・０．１５ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，
１２，１３を１０ニア：７：１比で）・・・−・・−−
−−−一−・−−−０，０２５力プラー分散媒（Ｃｐｄ
−６）　　　　・・−・・−・−・０．０５カプラー溶
媒（Ｓｏｌｖ−４，６等量＞・−−−−・−・・Ｏ、ｌ
　５第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．６５　ｕ、サイズ分布１６Ｘ　、八
面体）・・・−・−・−・・　０．１０ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　０．８０マゼンタカプラー（Ｅｘ
Ｍ−１，２，３等量）０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６等量）−・・−・・・・
・・・−・　０．１５ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０，
１１，１２，１３を１０：１：１：１比で）　　　　　
・−・−−−一−−・−・・　０．０２５力プラー分散
媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　０．　０５カプラー
溶媒（Ｓｏｌｖ−４，６等量＞　　　　　０．１５第８
層（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイドｌ！（粒子サイズ１００人）・−・・
・−・−・・・−ｏ。

ゼラチン−・・・・・・−−−−−・・　　　　　　・
・・・・０゜混色防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　
　　　Ｏ。

混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５等量）・・−・・・
０゜ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）−・・・・・−
・・・・・−Ｏ１１第１０（中間層） 第５層と同じ 第１１層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
１！（平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布８ｚ、八
面体）・・−・−・・−・・・−ｏ。

青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された塩臭
化銀（塩化銀８ｔｌＸ、平均粒子サイズ０．６０μ、サ
イズ分布１１ｘ１八面体）−・・−・・−・・・−・・
・・・−０゜ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０・
イエローカプラー（ＥｘＹ−１，２等量）・−・・−０
゜７ ４ ０ ０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）−−−−・・−・−・−・
−・・−・・−０，１０ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５，
１５をｌ：５比で）・・・・・・・・−〜−−・・−−
−−・−・・・　０．００７力ブラー分散媒（Ｃｐｄ−
６）　　　　　　　　０．　０５カプラー溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−２）　　　　　　・・・・・・−〇、１０第１２層
（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
ｍ（平均粒子サイズ０．８５μ、サイズ分布１８χ、八
面体）−・・−・・・・・−・０．１５ゼラチンー−−
−−・−・・・・・・・・・・　０．６０イエローカプ
ラー（ＥｘＹ−１、２等量＞−−０、３０退色防止剤（
Ｃｐｄ−１４）・・・・　　　　・・・・−・−０，１
０ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５，１５を１＝５比で）・
・・−０，００７ カブラ−分散媒（Ｃｐ　ｄ　−６）−−−−−−−−−
−−’−・−０，０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　
−・・・・−−−−−−−−−−０、１０第１３層（紫
外線吸収層） ゼラチン・−−−−一−−−−−−−−−−・−一−−
−−−−−−−−−−−−・−１，００紫外線吸収剤（
Ｃｐｄ−２，４，１６等量）−・・−・・・　０．５０
混色防止剤（Ｃｐｄ−７，１７等量）・・・・・・・・
−−−−０、０３分散媒（Ｃｐｄ−６）・・・・・・・
　　　　　　　　　０．０２紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−２，７等量＞−Ｏ，ＯＳイラジエーシッン防止染料 （Ｃｐｄ−１８，１９，２０，２１，２７を１０：１０
：１３：１５：２０比で＞　　−−−−−−・・・・−
・・−−−−一−−−−−−−・−１・−０，０５第１
４層（保護層） 微粒子塩臭化ｌ！（塩化銀９７４＆Ｋ、平均粒子サイズ
０．１　μ）　　　　　　　　　０．０３ポリビニルア
ルコールのアクリル変 性共重合体〈分子量５０．０００）−・−−ｍ−−−・
−・０．０１ポリメチルメタクリレ一ト粒子（平 均粒子サイズ２．４　μ）と酸化けい 素（平均粒子サイズ５μ）等量−０，０５ゼラチン　　
　　　−・−−一一−−−−−・−１，８０ゼラチン硬
化剤（Ｈ−１，Ｈ−２等量）−・−・・−０，１８第１
５層（裏層） ゼラチン−・・−・−−一−−−・・・・−・・−・−
・・・−２，５０紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６
等量）−・・−・−０，５０染料（Ｃｐｄ−１８，１９
，２０，２１，２７を等量）・・−０，０６第１６層（
裏面保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平 均粒子サイズ２．４　μ）と酸化けい 素（平均粒子サイズ５μ）等量−０，０５ゼラチン・・
−・・・・・・−・−・−・・・・・・−・・−・・・
−−−−−一・−１，００ゼラチン硬化剤（Ｈ−１，Ｈ
−２等量）・・−・・・　０．１４乳剤ＥＭ−１の作り
方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しなから７５°Ｃで１５分要して同時に添加し、
平均粒径が０．３５μの八面体臭化銀粒子を得た。この
際銀１モル当たり０．３ｇの３．４−ジメチル−１，３
−チアゾリン−２−チオンを添加した。この乳剤銀１モ
ル当り６■のチオ硫酸ナトリウムと７ｇｇの塩化金酸（
４水塩）を順次加え７５℃で８０分間加熱することによ
り化学増感処理を行った。こうして得た粒子をコアとし
て、第１回目と同様な沈殿環境で更に成長させ、最終的
に平均粒径が０．７μの八面体単分散コア／シェル臭化
乳剤を得た０粒子サイズの変動係数は約ｌＯ％であった
。この乳剤にＩ１１モル当たり１．５■のチオ硫酸ナト
リウムと１．５■の塩化金酸（４水塩）を加えて６０″
Ｃで６０分間加熱して化学増感処理を行い内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を得た。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１とＥｘＺＫ−
２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０１０−”！１％、
造核促進剤としてｃｐ　ｄ−２２を１０４重量％用いた
。更に各層には乳化分散助剤としてアルカノールＸ　Ｃ
（Ｄｕｐｏｎ社）及びアルキルヘンゼンスルホン酸ナト
リウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭａｇ
ｅｆａｃ　　Ｆ　−１２０（大日本インキ社製）を用い
た。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤とし
て（Ｃｐｄ−２３，２４，２５）を用いた。この試料を
試料番号５−■とした。以下に実施例に用いた化合物を
示す。

ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ ＳＯ，Ｎａ Ｕ３ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＳ ０ｓ ＳＯｓＨ−Ｎ（Ｃ！ｌ５）３ Ｃｐｄ−１ Ｃｐｄ Ｐｄ ５ Ｐｄ−６ Ｈ ｐｄ ｐｄ Ｈ ｐｄ Ｃ；Ｈ３ＵＮｓ ｐｃｔ ０ ｐｄ ｐｄ ２ ｐｄ ３ ｐｄ ５ Ｈ ｐｃｔ ６ ｐｄ ８ ｐｄ ９ ｐｄ ０ Ｃｐｄ−２１ Ｃｐ　ｄ−２２ Ｃｐｄ−２３ Ｃｐｄ ４ ｐｃｔ Ｃｐｄ Ｃｐｄ ５ ６ ７ Ｃ旧Ｃ００Ｋ ＣＨＩＣｏ（ＩＫ ｘＣ−３ ｘＭ−１ ｘＭ−２ ＥｘＭ−３ ＥｘＹ ｌ１３ ０ ＥｘＹ−２ ０ ｏｌｖ−Ｌ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−３ ｏｌｖ−４ ｏｌｖ−５ ｏｌｖ−６ ｏｌｖ−７ −１ −２ ｘＺＫ−１ （Ｎ−１−２７） ジ（２−メチルヘキシル）セバケート トリノニルホスフェート ジ（３−メチルヘキシル）フタレート トリクレジルホスフェート ジブチルフタレート トリオクチルホスフェート ジ（２−エチルヘキシル）フタレート １．２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ４．６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１゜３．５−トリ
アジンＮａ塩 ７−（３−メトキシチオカルボニルアミノベンズアミド
）−１０−グロノ１ギルｘＺＫ−２ １，２，３，４−テトラヒドロアク リジニウムトリフルオロメタンスルホ ナート 一ホルミルー２−１４−　（３−（３−（３−（２，４
−ジーｔｅｒ　ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル〕ウ
レイド）フ ェニルスルホニルアミノゴーフェニル）ヒドラジン 次で試料５−■の第９層のイエローフィルター層におい
てイエローコロイド銀の実施例１の固体分散物（５）を
染料塗布量として０．１５ｇ／ｒｒｆとした以外は全く
同じにした試料５−■を作成した。

また試料５−■の第１層のアンチハレーション層におい
て黒色コイロド銀の代わりに実施例１の固体分散物（１
）を染料として０．１０ｇ／ｒｒｆ、および下記染料を
実施例１の分散方法（１）に従ってボール旦ルで分散し
た分散染料を０．１０ｇ／ｒｒｆ塗布した以外全く同じ
にした試料５−■を作成した。

さらに試料５−■において第１層を試料５−■と同しに
、第９層を試料５−■と同じにした試料５−■を作成し
た。

染 料 以上のようにして作成したハロゲン化銀カラー写真感光
材料５−■〜■を１／１０．　３００　ＣＭＳで像様露
光した後、自動現像機を用いて以下に記載の方法で処理
した。

タンク 発色現像　１３５秒　　３８℃　　　　１１１漂白定着
　　４０１　３３１　　　３＃水洗　（１）　　　４０
＃３３＃３〃 水洗　（２）　　　４０＃　　　３３＃３−各処理液の
組成は、以下の通りであった。

発毛−Ｕ４攻 Ｄ−ソルビット ナフタレンスルホン酸ナトリウ ム・ホルマリン縮金物 エチレンジアミンテトラキスメ チレンホスホン酸 ジエチレングリコール ベンジルアルコール 臭化カリウム ベンゾトリアゾール 亜硫酸ナトリウム Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシメチ ル）ヒドラジン Ｄ−グルコース トリエタノールアミン Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ ＝メチルー４−アミノアニリ ン硫酸塩 炭酸カリウム に」炙 ０．１５ｇ ０．１５ｇ １、５　　ｇ １２．０ｄ １３．５＋ｄ Ｏ，７０ｇ ０、　００３ｇ ２、４　　ｇ ４．０ ２、０ ６．０ ６．４ ３０、　Ｏ 蛍光増白剤（ジアミノスチルベ ン系） １゜ ｐＨ（２５℃） 還主ローＬ液 エチレンシアミン４酢酸・２ナト リウム・２水塩 エチレンシア逅ン４酢酸・Ｆｅ （ｖｌ）・アンモニウム・２水 塩 チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／１）ｐ−トルエンス
ルフィン酸ナト リウム 重亜硫酸ナトリウム ５−メルカプト〜１．３．４ トリアゾール 硝酸アンモニウム １０．２５ 見−櫃 ２゜ ７０゜ １８〇− ４５゜ ３５゜ ｐＨ（２５℃） 永−１し一水 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３■／ｌ以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム２Ｄｔａｇ／Ｉｔと硫酸ナ
トリウム０．　１５　ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨ
は６．５〜７゜５の範囲にあった。

処理サンプルの最低濃度（Ｄｍｉｎ）を測定した結果、
各試料において青色光（Ｂ）濃度および赤色光（Ｒ）濃
度に顕著な差が認められた。

結果を第４表に示したが、コロイド銀に変えて染料固体
を使用すると、Ｄｍｉｎが近くなる特徴が得られる。ま
た５ｈａｒｐ′＠Ｌ収の染料固体分散物を用いた試料５
−■は比較試料５−■に対して５−■は５−■に対して
緑色感度がそれぞれ０．０４はど上昇した。

第 表 実施例６ 実施例１の分散方法（１）による分散物および分散方法
（４）による分散物をそれぞれ水で希釈した液をカーボ
ン蒸着したメツシュ上にのせ、乾燥させ、さらに軽く水
洗したのち再度乾燥させ電子回折用サンプルを作製した
。

上記サンプルをＮ、ステージを用いた透過型電子顕微鏡
（日本電子■製　Ｊｌ！ＯＬ　２０００ＦＸ）を用いカ
メラ長１００ｃ嘗にて電子回折パターンを撮影した。

両者のパターンは明らかに異なり、両者は違う結晶構造
を有していることがわかる。

実施例７ 実施例１−■およびｌ−■に使用した分散物を染料でそ
れぞれ０．０３５ｇ／ｒ＋ｆずつになるように実施例１
と同様に塗布したフィルム７−■を作製し比較した。

また実施例２−■および２−■に使用した分散物を染料
でそれぞれ０．０３５ｇ／ｒｒｆずつになるように実施
例２と同様に塗布したフィルム７−■を作製し比較し第
５表に示した。

第５表 このように２種類の固体状で分散された染料を混合する
ことによってλ１ｌａｘあるいは半値中を調節すること
が可能である。

特に実施例５の如く染料をイエローフィルター層に使用
した場合、染料の吸収スペクトルに応じて緑色光感度が
変化したり、色再現領域が影響を受けたりするが、本実
施例の如く、２種の分散染料を混合することによって用
意にｌｉｔ節することが可能となる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ）で表わされる染料が親水性コロイ
   ド層中に固体状で分散された状態で含有されるハロゲン
   化銀写真感光材料において、同一染料が吸収スペクトル
   特性または結晶構造または熱的性質が異なる２種の固体
   状で分散された状態であることを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｄは光吸収性の色素構造部分を表わし、ｙが０
   でない場合は芳香環を有していても有していなくてもよ
   く、ｙが０の場合は芳香環を有す。 ＡｒｏｍはＤに直接ないし間接的に結合した芳香環を表
   わす。 ＸはＡｒｏｍまたはＤの芳香環の部位の置換基を表わし
   、イオン化可能なプロトンを有している。 ｙは０ないし４を表わし、 ｎは１ないし７を表わし、 ｐＨ６以下の水溶液には実質的に溶解せず、ｐＨ８かそ
   れ以上において水溶性となる。
2. （２）固体状に分散された２種の染料が、吸収スペクト
   ル特性、結晶構造または熱的性質のうちの少なくとも２
   つ以上の異なった性質を有した分散状態であることを特
   徴とするハロゲン化銀写真感光材料。