JPH01182343A

JPH01182343A - スチレン系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH01182343A
Application number: JP63005714A
Authority: JP
Inventors: Shuzo Hosomi; 細見　秀三
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1988-01-16
Filing date: 1988-01-16
Publication date: 1989-07-20

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、スチレン系樹脂組成物に関し、詳しくは、難
燃性にすぐれるとともに、耐熱性ならびに耐衝撃性にす
ぐれたスチレン系樹脂組成物に関する。

〔従来技術および発明が解決しようとする課題〕スチレ
ン系樹脂は、加工性、物理的特性がすぐれていることか
ら各種の用途に供せられているが、近年に至って、家電
分野、自動車分野等の用途において難燃化の要求が高ま
っている。

このスチレン系樹脂の難燃化として、スチレン系樹脂に
ハロゲン含有エポキシ重合体、ビス（トリブロモフェノ
キシ）エタン、テトラブロモビスフェノールＡ　（ＴＢ
Ａ）等のハロゲン化難燃剤を添加することが、特開昭６
２−４７３７号公報。

特公昭５４−４４２９８号公報、特開昭６０−１９２７
６１号公報等に示されている。

しかしながら、上記のＴＢＡは、熱可塑性樹脂と配合し
た場合、耐熱性を大きく低下させるという欠点があり、
またビス（トリブロモフェノキシ）エタンを配合した場
合も同様に耐熱性の低下を招くという欠点がある。

そのため特開昭６０−１９２７６１号公報では、高分子
量化させたハロゲン化ビスフェノールＡのカーボネート
オリゴマーとビス（トリブロモフェノキシ）エタンとを
併用することより、耐熱性。

耐衝撃性等のバランスを維持しようとしているが、充分
な耐衝撃性、耐熱性、耐光性等を有するスチレン系樹脂
組成物を得ることはできなかった。またＴＢＡとＴＢＡ
の高分子量化物を併用することも、特開昭５４−６８８
５４号公報に示されているが、ポリスチレンに適用して
も充分な性能の樹脂組成物は得られなかった。　　　− 〔課題を解決するための手段〕そこで本発明者は、上記従来技術の課題を解決し、難燃
性とともに、耐熱性、耐衝撃性にすぐれたスチレン系樹
脂組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた。その結果、ス
チレン系樹脂に特定の二種類のハロゲン化難燃剤ならび
に難燃助剤を組合せて一定の割合で配合することにより
、この目的を達成できることを見出した。本発明はかか
る知見に基いて完成したものである。

すなわち本発明は、（ａ）スチレン系樹脂１００重量部
に対して、（ｂ）テトラブロモビスフェノールＡ２〜２
０重量部、（ｃ）臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ重
合体２１〜３重量部及び（ｄ）三酸化アンチモン１〜１
０重量部を配合するとともに、前記（ｂ）及び（ｃ）の
合計量が１５重量部を越え、かつ２５重量部以下である
ことを特徴とするスチレン系樹脂組成物を提供するもの
である。

本発明の樹脂組成物において、ペースポリマーとなる（
ａ）成分のスチレン系樹脂は、通常広くスチレン系樹脂
として知られているものであれば各種のものが使用可能
であるが、そのうち、ゴム変性スチレン系樹脂が好適に
用いられる。このゴム変性スチレン系樹脂は、モノビニ
ル芳香族単量体にゴム状弾性体を溶解または混合し、重
合して得られるものであり、ゴム含有量が２〜１５−ｔ
％。

メルトインデックス（Ｍｌ）が２〜１２ｇ／１０分程度
のものを用いることが好ましい。

上記モノビニル芳香族単量体としては、スチレン単独の
みならず、スチレンと共重合しうる他のビニル系単量体
とスチレンとの混合物を挙げることができる。ビニル系
単量体としては、例えばメチルメタクリレートメチルア
クリレート、エチルメタクリレートメタクリロニトリル
、ハロゲン含有ビニルモノマー、α−メチルスチレン、
０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン等を挙げることができる。これらのビニル系単
量体は、通常全単量体の３０−ｔ％以下、好ましくは１
０ｗｔ％以下の割合で用いられる。

またゴム状弾性体としては、ポリブタジェンが特に好ま
しく、その他アクリレートおよび／またはメタクリレー
トを含有するゴム状弾性体、　　ＳＢＳ樹脂、ＡＳＢ樹
脂、ＡＳ樹脂等も好適である。

、゛　　上記ポリブタジェンは、低シスポリブタジェン
。

高シスポリブタジェンのいずれを用いてもよく、混合物
でもよい。また、アクリレートおよび／またはメタクリ
レートを含有するゴム状弾性体としては、ＭＡＳ樹脂、
ＭＳ樹脂、ＭＡＢＳ樹脂。

ＭＢＳ樹脂等を挙げることができる。

本発明の樹脂組成物においては、（ａ）成分である上記
スチレン系樹脂に、（ｂ）成分としてテトラブロモビス
フェノールＡ　（ＴＢＡ）を配合するが、これは、難燃
剤として作用するものであり、通常は市販のものを充当
すればよく、例えばグレート・レークス社製のＢＡ−５
９Ｐ（商品名）等が用いられる。このＴＢＡの配合量は
、前記（ａ）成分であるスチレン系樹脂１００重量部に
対して、２〜２０重量部、好ましくは６〜１６重量部で
ある。２重量部未満では得られる組成物の耐衝撃性が低
下し、２０重量部を超えると耐熱性が低下することとな
る。

また、本発明の樹脂組成物では、（ｃ）成分として臭素
化ビスフェノールＡ型エポキシ重合体を配合することが
必要である。この臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ重
合体も、上記（ｂ）成分のＴＢＡと同様に難燃剤として
作用するもので、下記の構造を有するものである。

（式中、Ｒ１は水素及び／又はメチル基を示し、ｎは１
〜３０の整数、におよびｍは１〜４の整数を示す、）また、その末端Ｍは、で停止されている。

また、末端Ｎは、あるいは、で停止されている。

（式中、Ｒ暑よ炭素数１〜４のアルキル基、ＸはＢｒま
たはＣＩ！を示し、ｉは０〜４の整数、ｊは１〜５の整
数を示す、）このような臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ重合体（
オリゴマー乃至ポリマー）は、臭素含有率が２０重量％
以上のものが好ましい。また、この臭素化ビスフェノー
ルＡ型エポキシ重合体は、各種方法によって製造するこ
とができるが、例えば、ＴＢＡとエピクロルヒドリンと
の縮合により製造する方法、ＴＢＡのジグリシジルエー
テルとＴＢＡとの反応により製造する方法などがある。

あるいは、さらに上述の如く得られた臭素化ビスフェノ
ールＡ型エポキシ重合体に、トリブロモフェノール、ト
リクロロフェノール、ジブロモクレゾール、ジクロロク
レゾール等のハロゲン化フェノール類を塩基性触媒等の
存在下で加熱反応させて得られるものも有効である。本
発明ではこのようなものも、臭素化ビスフェノールＡ型
エポキシ重合体と称する。

なお、この臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ重合体と
しては、市販のものを充当することもでき、例えば、大
日本インキ化学工業■社製の商品名：ＥＣ−２０，ＥＣ
−３６や松永化学四社製の商品名：ＥＢＲ７００，ＥＢ
Ｒ７３４等を用いることも可能である。

本発明の樹脂組成物において、（ｃ）成分である臭素化
ビスフェノールＡ型エポキシ重合体の配合量は、前記（
ａ）成分のスチレン系樹脂１００重量部に対して２１〜
３重量部、好ましくは１７〜７重量部である。２１重量
部を超えると、得られる樹脂組成物の耐衝撃性が低下し
、３重ｉｒ！６未満では耐熱性が低下するため好ましく
ない。

さらに、本発明では、前記（ｂ）成分のＴＢＡと（ｃ）
成分の臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ重合体の合計
量が１５重量部を超え、かつ２５重量部以下の範囲にな
るように調整することが必要である。この合計量が１５
重量部以下では充分な難燃性が得られず、また２５重量
部を超えると耐衝撃性等の力学的物性の低下が大きくな
る。

さらに本発明の樹脂組成物の（ｄ）成分である三酸化ア
ンチモンは、難燃助剤として作用するものであり、通常
は市販品を充当すればよく、例えば日本精鉱■社製の商
品名：ＡＴＯＸ−３等が用いられる。この三酸化アンチ
モンの配合量は、前記（ａ）成分のスチレン系樹脂１０
０重量部に対して１〜１０重量部、好ましくは３〜７重
量部である。１重量部未満では得られる組成物に難燃性
を付与できず、１０重量部を超えると耐衝撃性が大幅に
低下するため好ましくない。

本発明の樹脂組成物は、これらの各成分を所定量配合す
ることによって得られるが、その製造法は常法に従えば
よい。例えば、（ａ）〜（ｄ）の各成分を、ヘンシェル
ミキサー、タンブラープレングー。ニーダー等の混合機
で予備混合した後、押出機で混練したり、あるいは加熱
ロール、バンバリーミキサ−で溶融混練することによっ
て製造する。なお、この際必要に応じて着色剤、可塑剤
。

安定剤、紫外線吸収剤、離型剤、無機充填材等を適量配
合することもできる。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例及び比較例により更に詳しく説明
する。

合成例（臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ重合体の調
製）臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ重合体（工ボキシ当
量１１５４．臭素含有率５１−ｔ％、前記−数式（１）
中のｎが２．７のもの）１１５４ｇ（１モル）とトリブ
ロモフェノール３３１ｇ（１モル）を２２の反応容器に
入れ、内部を窒素で置換した後、内容物を加熱溶融し、
１４０℃でトリｎ−ブチルアミン０．４ｇを撹拌しなが
ら加えた。

次いで１６０〜１８０℃で１０時間反応させた後、反応
物を冷却して粉砕し、淡黄色の粉末を得た。

この生成物の軟化点は１４４℃、臭素含有率は５５．１
％、−数式（１）中のｎは２．７（平均重合度）であっ
た。

実施例１〜４および比較例１〜５ポリブタジェン変性ポリスチレン（ゴム含有率９貨ｔ％
、Ｍｌ　　１２．５ｇ／１０分）をｉｏｏ重量部に対し
て、テトラプロビスフェノールＡ　（ＴＢＡ）と、上記
合成例により得られた臭素化ビスフェノールＡ型エポキ
シ重合体（トリブロモフェノキシ基を末端に有する）、
及び三酸化アンチモンを表に示した割合で所定量混合し
、スパーフロータ−（周円製作所製）で予備ブレンドし
た。その後、単軸押出機で溶融混練（シリンダー設定温
度２１０℃）して射出成形し、試験片を作成した。

この試験片を用いて、それぞれアイゾツト衝撃強度、熱
変形温度、難燃性を判断する燃焼性を測定した。結果を
表に示す。

実施例５〜７臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ重合体として大日本
インキ化学工業■社製のプラサーム（登録商標）ＥＣ−
３６を用いたこと以外は、前記実施例と同様の手順によ
り試験片を作成してその各種物性を測定した。結果を表
に示す。

（以下余白）〔発明の効果〕畝上の如く、本発明の樹脂組成物は、スチレン系樹脂に
特定の二種の難燃剤を組合せて配合するとともに、三酸
化アンチモンを特定の割合で配合したものであるため、
すぐれた難燃性を有すると同時に、耐熱性や耐衝撃性、
さ、らには耐候性においてもすぐれたものである。

したがって、本発明の樹脂組成物は、特に難燃性の要求
される分野、具体的には電気、電子、車両等の分野の製
品材料として有効な利用が期待される。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（ａ）スチレン系樹脂１００重量部に対して、（
ｂ）テトラブロモビスフェノールＡ２〜２０重量部、（
ｃ）臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ重合体２１〜３
重量部及び（ｄ）三酸化アンチモン１〜１０重量部を配
合するとともに、前記（ｂ）及び（ｃ）の合計量が１５
重量部を越え、かつ２５重量部以下であることを特徴と
するスチレン系樹脂組成物。