JPH01188544A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は耐熱性がすぐれている樹脂組成物に関する。さ
らにくわしくは、耐熱性かすぐれているばかりてなく、
耐衝撃性が良好であり、しかも難燃性についてもすぐれ
いている電子機器、電気機器などの部品の材料として有
望な樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

現在、テレビジョンセット、ＣＲＴ、各種コンピュータ
ー、ファクシミリ−、ワードプロセッサーなどの電子機
器および電気機器の筐体として難燃性かあるアクリロニ
トリル−ブタジェン−スチレン三元共重合樹脂（ＡＢＳ
樹脂）などのスチレン系樹脂か一般的に使用されている
。これらの難燃性樹脂の耐熱温度（ＡＳＴＭ　Ｄ６４８
にしたかって測定、１８．５Ｋｇ／　ｃ　ｒｎ’　）は
通常７０〜９０°Ｃであり、製品の用途、大きさによっ
ては耐熱性について問題かしばしば発生している。

一方、耐熱温度か９０°Ｃ以上である合成樹脂としてポ
リフェニレンオキサイド樹脂（ｐｐｏ）　、ポリカーホ
ネート樹脂（ｐｃ）などかあるか、価格および成形性の
点において問題かあり、安価であり、かつ耐熱性および
難燃性かすぐれている合成樹脂またはその組成物か要望
されている。また、　ＰＰＯおよびＰＣの成形性を改善
するためにスチレン−マレイミド系重合体などの耐熱性
樹脂をこれらの合成樹脂に樹脂フレンドすることか提案
されている（米国特許第４２７８７７５号、同第４１６
０７９２号）。これらの組成物は耐熱性および成形性は
良好であるが、難燃性の点において問題かある。さらに
、塩化ビニル系樹脂にスチレン−マレイミド系重合体を
樹脂フレンドすることか提案されている（米国特許第４
４５８０４６号）。得られる組成物は、難燃性について
は良好であるが、耐熱性について問題かある。また、ス
チレン−マレイミド系重合体にデカブロモジフェニルエ
ーテルなどのハロゲン系難燃剤を添加することか提案さ
れている（特開昭５２−８２９５０号）。得られる組成
物はドリッピングを起こし易い。ドリッピングを防止す
るためには多量に配合しなければならず、したがって、
耐衝撃性などの物性は著しく低下する欠点がある。また
、スチレン系化合物およびマレイミド系化合物などの単
量体とともに臭素化フェニルマレイミド系化合物（特開
昭６１−１５７５１１号）、臭素化（メタ）アクリレー
ト系化合物（特開昭５２−８２９９０号）などのハロゲ
ン含有単量体と共重合することも試みられているか、充
分な難燃性を付与するためには高価なハロゲン含有単量
体を多量に使用せねばならず、実用上問題かある。

〔発明が解決しようとする課題〕

これらのことから、難燃性かすぐれているのみならず、
耐熱性および耐衝撃性についても良好であり、かつ成形
性もすぐれている合成樹脂またはその組成物か要望され
ている。

以上のことから、本発明はこれらの欠点（問題点）かな
く、すなわち耐熱性および耐衝撃性かすぐれているばか
りてなく　難燃性および成形性か良好であり、しかも比
較的に安価な樹脂組成物を得るととである。

〔課題を解決するための手段および作用〕本発明にした
がえば、これらの問題点は、（Ａ）　（１）少なくとも
スチレン系化合物とα、β−不飽和シカルボン酸のイミ
ド系化合物との共重合体および（２）ゴム補強材によっ
て補強されたスチレン系化合物とα、β−不飽和シカル
ボン酸のイミド系化合物との共重合体からなる群からえ
らばれた少なくとも一種の耐熱性樹脂、 （Ｂ）ブタジエン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴム
またはアクリル酸エステル系ゴムにスチレンとアクリロ
ニトリルまたはスチレンとメチルメタクリレートをグラ
フト共重合させることによって得られる耐衝撃性樹脂、
（Ｃ）スチレンとアクリロニトリルまたはスチレンとメ
チルメタクリレートとの共重合樹脂からなる群からえら
ばれた少なくとも一種のスチレン系樹脂、 （Ｄ）酸化アンチモン、 （Ｅ）デカブロモジフェニルエーテル、（Ｆ）オクタフ
ロモジフェニルエーテルならびに （Ｇ）シリコーンオイル からなり、高分子物質である該耐熱性樹脂、耐衝撃性樹
脂およびスチレン系樹脂の合計量中に占める耐熱性樹脂
の共重合成分であるスチレン系化合物およびイミド系化
合物の割合は合計量として１０〜５０重量％であり、ス
チレン系化合物とイミド系化合物との合計量中に占める
イミド系化合物の割合は５〜５０重量％であり、出発原
料であるゴム補強材、ブタジェン系ゴム、エチレン−プ
ロピレン系ゴムおよびアクリル酸エステル系ゴムの割合
はこれらの合計量として５〜４５重量％であり、かつ耐
熱性樹脂およびスチレン系樹脂の合計量中に占めるスチ
レン系樹脂の組成割合は２０〜８０重量％であり、耐熱
性樹脂、耐衝撃性樹脂およびスチレン系樹脂の合計量１
００重量部に対し、デカブロモジフェニルエーテルおよ
びオクタフロモジフェニルエーテルはこれらの合計量と
して１５〜４０重量部であるが、これらの合計量中に占
めるデカブロモジフェニルエーテルの組成割合は２０〜
８０重量部であり、酸化アンチモンは０．５〜１５重量
部であり、かつシリコーンオイルは０．１〜３．０重量
部である樹脂組成物、 によって解決することかてきる。以下、本発明を具体的
に説明する。

（Ａ）耐熱性樹脂 本発明において使用される耐熱性樹脂は下記のうちから
えらばれる。

（１）少なくともスチレン系化合物とα、β−不飽和シ
カルボン酸のイミド系化合物との共重合体〔以下「耐熱
性樹脂（１）」と云う〕 （２）ゴム補強材によって補強された少なくともスチレ
ン系化合物とα、β−不飽和シカルボン酸のイミド系化
合物との共重合体〔以下「耐熱性樹脂（２）」と云う〕 以上の耐熱性樹脂（１）の場合ても、耐熱性樹脂（２）
の場合ても、共重合成分であるスチレン系化合物として
は、スチレンまたはその誘導体であり、誘導体としては
、α−メチルスチレン、〇−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレンおよびクロルスチレン
かあげられる。

また、α、β−不飽和シカルボン酸のイミド系化合物と
しては、その−船人が（Ｉ）式て示されるものかあげら
れる。

ＯＮ。

（Ｉ）式において、Ｒ□、Ｒ２およびＲ：ｌは同一ても
異種でもよく、水素原子、炭素数か多くとも１２個の炭
化水素基である。

該イミド系化合物の代表例としては、マレイミド、Ｎ−
フェニルマレイミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミド、
Ｎ−エチルフェニルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミ
ドなどかあけられる。

さらに、耐熱性樹脂（２）を製造するにあたり、補強材
として用いられるゴム補強材としては、スチレン−ブタ
ジェン共重合ゴム（スチレンの共重合割合は通常４０重
量％以下）、ブタジエン単独重合ゴム、前記スチレン−
ブタジエン共重合ゴムを水素化させることによって得ら
れる水素化スチレン−ブタジエン共重合ゴムおよびエチ
レンとプロピレンとの共重合ゴムかあげられる。

耐熱性樹脂（２）はゴムの補強材にスチレン系化合物と
前記イミド系化合物とをグラフト重合させることによっ
て得られるものであり、耐熱性樹脂（２）　　１００重
量部に当りゴム補強材の使用割合は通常３〜２０重量部
（好ましくは、　５〜１５重量部）である。

耐熱性樹脂（１）の場合ても、耐熱性樹脂（２）の場合
ても、いずれも一般に行なわれている水性懸濁重合法、
乳化重合法、溶液重合法および塊状重合法のいずれかの
方法によって製造することがてき、これらの耐熱性樹脂
の製造方法についてはよく知られているものである。

また、いずれの耐熱性樹脂の場合でも、共重合成分であ
るスチレン系化合物とα、β−不飽和ジカルボン酸のイ
ミド系化合物との合計量中に占めるイミド系化合物の共
重合割合は５〜３０重量％であり、１０〜３０重量％が
望ましく、とりわけ１０〜２５重量％か好適である。ス
チレン系化合物とイミド系化合物との合計量中に占める
イミド系化合物の共重合割合が５重量％未満ては、耐熱
性が不足する。一方、５０重量％を超えると、成形性か
著しく低下する。

また、いずれの耐熱性樹脂の場合ても、共重合成分とし
てスチレン系化合物とイミド系化合物とからなるものて
もよいが、さらにアクリロニトリルおよびメタクリロニ
トリルのごとき不飽和ニトリル系単量体またはメチルメ
タクリレートを共電金成分（共重合割合、通常多くとも
３０重量％）として共重合させたものてもよい。

さらに、耐熱性樹脂（２）としてゴム補強材を比較的多
量に使用してグラフト共重合させ、得られるグラフト共
重合体をマスターバッチとして耐熱性樹脂（１）などを
配合させて使用してもよい。

以上の耐熱性樹脂（１）の場合でも、耐熱性樹脂（２）
の場合ても、スチレン系化合物およびイミド系化合物な
らびに耐熱性樹脂（２）を製造するさいに使用されるゴ
ム補強材は、いずれも一種のみでもよく、二種以上を併
用してもよい。

（Ｂ）熱可塑性樹脂 また、本発明において用いられる熱可塑性樹脂はブタジ
エン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴムおよびアクリ
ル酸エステル系ゴムからなる群からえらばれたゴムにス
チレンとアクリロニトリルまたはスチレンとメチルメタ
クリレートをグラフト共重合させることによって得られ
る耐衝撃性樹脂ならびに「スチレンとアクリロニトリル
またはスチレンとメチルメタクリレートとの共電合樹脂
」　（以下「スチレン系共重合樹脂」と云う）からなる
群からえらばれる。

（１）耐衝撃性樹脂 本発明における耐衝撃性樹脂の製造に使用されるゴムは
ブタジエン単独重合ゴムおよびブタジエンと少量（通常
　４０重量％以下）のスチレンまたはアクリロニトリル
とのランダムまたはブロック共重合ゴムからえらばれる
ブタジエン系ゴム、エチレンとプロピレンとの共重合ゴ
ムならびにエチレンおよびプロピレンと少量（一般には
、１０重量％以下）の二個の二重結合が末端に含有する
直鎖または分岐鎖のジオレフィン（たとえば、１．４−
ペンタジェン）、二重結合を一個たけ末端に含む直鎖ま
たは分岐鎖ジオレフィン（たとえば、　１，４−へキサ
ジエン）およびビシクロ（２，２，１）−へブテン−２
またはその誘導体との多元共重合ゴムからえらばれるエ
チレン−プロピレン系ゴムならびにアクリル酸エステル
（たとえば、アクリル酸フチル）またはこのエステルと
少量（一般には、１０重量％以下）と他の単量体（たと
えば、アクリロニトリル）とを重合させることによって
得られるアクリル酸エステル系ゴムである。

本発明の耐衝撃性樹脂を製造するにあたり、これらのゴ
ム状物のうち、ゴム状物の種類によって異なるが、それ
らのムーニー粘度が２０〜１４０のものか望ましく、と
りわけ３０〜１２０のものか好適である。また、これら
のゴム状物は工業的に広く製造され、かつ多方面にわた
って利用されているものである。それらの製造方法、特
性および用途については広く知られているものである［
たとえば、神原周著、”合成ゴムハントラック″（昭和
４２年、朝倉書店発行月。

本発明の耐衝撃性樹脂を製造するにあたり、グラフト重
合の方法は、塊状重合法、溶液重合法、乳化重合法およ
び水性懸濁重合法ならびにこれらのグラフト重合方法を
結合させる方法（たとえば、塊状重合した後、水性懸濁
重合する方法）かある。一般に、１００重量部の耐衝撃
性樹脂を製造するために使用されるゴム状物の使用量は
５〜４５重量部であり、　５〜４０重量部が好ましく、
特に１０〜４０重量部か好適である（比較的に多量のゴ
ム状物を使用してゴム状物を多く含有するグラフト重合
物を製造し、このグラフト重合物に前記のスチレン、ア
クリロニトリル、メチルメタクリレートの単独重合樹脂
または共重合樹脂を混合させてもよいか、この場合のゴ
ム状物の使用量は該混合物として計算する）。また、ゴ
ム状物にグラフト鎖として結合している千ツマ−（スチ
レン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート）の分
子量は、通常１０００〜３００．０００であり、とりわ
け２０００〜２００．０００が望ましい。概してゴム状
物に完全に千ツマ−か結合することはまれであり、グラ
フト物とゴム状物に結合しないモノマーの単独重合体ま
たは共重合体とが存在する。これらの単独重合体および
共重合体は分離しないてそのまま使われる。

以上のように製造された耐衝撃性樹脂の代表例としては
、ブタジエン単独重合ゴム、スチレンとブタジエンのブ
ロックもしくはランダム共重合ゴム（ＳＢＲ）またはア
クリロニトリルとブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）に、
スチレンとアクリロニトリルとをグラフト共重合させる
ことによって得られるアクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン三元共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）、ブタジエン単
独重合ゴムまたはＳＢＨにスチレンとメチルメタクリレ
ートとをグラフト共重合することによって得られるメチ
ルメタクリレート−ブタジエン−スチレン三元共重合樹
脂（ＭＢＳ樹脂）、アクリル酸エステル系ゴムにアクリ
ロニトリルとスチレンとをグラフト共重合することによ
って得られるアクリロニトリル−アクリル酸エステル−
スチレン三元共重合樹脂（ＡＡＳ樹脂）およびエチレン
−プロピレン系ゴムにアクリロニトリルとスチレンとを
グラフト共重合することによって得られるグラフト共重
合樹脂（ＡＥＳ樹脂）かあげられる。

さらに、前記の耐衝撃性樹脂の製造において比較的多量
（一般には、４０〜７０重量％）のゴムにスチレンとア
クリロニトリルまたはスチレンとメチルメタクリレート
を耐衝撃性樹脂の製造と同様にグラフト共重合させるこ
とによって得られる高ゴム濃度の耐衝撃性樹脂（たとえ
ば、高ゴム濃度のアクリロニトリル−ブタジエン−スチ
レン三元共重合樹脂）と前記の耐熱性樹脂、後記のスチ
レン系共重合樹脂とを使用し、後記の組成割合の範囲に
なるように調節してもよい。

これらの耐衝撃性樹脂は工業的に製造され、多方面にわ
たって利用されているものである、しかも製造方法はよ
く知られているものである。

（２）スチレン系樹脂 さらに、熱可塑性樹脂として使われるスチレン系樹脂は
スチレンとアクリロニトリルとの共重合樹脂（ＡＳ樹脂
）およびスチレンとメチルメタクリレートとの共重合樹
脂（ＭＳ樹脂）である。これらのスチレン系樹脂中のス
チレンの共重合割合は一般には４０〜８５重量％（好ま
しくは、５０〜８０重量％）である。

このスチレン系樹脂は前記のグラフト重合と同様な重合
方法によって工業的に生産され、多方面にわたって利用
されているものである。

（Ｃ）酸化アンチモン また、本発明において使われる酸化アンチモンは後記の
臭素含有化合物の難燃化相乗助剤として広く用いられて
いるものである。三酸化アンチモン、五酸化アンチモン
およびこれらの酸化アンチモンか代表例としてあげられ
る。該酸化アンチモンの平均粒径は１〜１５０　ｇｒｓ
である。

（Ｄ）シリコーンオイル さらに、本発明において用いられるシリコーンオイルの
粘度は、２５°Ｃの温度において、一般には１０〜１０
０，０００　ｃＰ　（センチポアズ）であり、５０〜５
０．０００ｃＰのものか望ましく、とりわけ５０〜２０
，０００ｃＰのものか好適である。２５°Ｃの温度にお
ける粘度か１．　Ｏｃ　Ｐ未満のシリコーンオイルを使
用するならば、混練中に揮散のおそれかある。一方、１
００，０００　ｃＰを越えたものを使うと、相溶性かよ
くない。

該シリコーンオイルの代表例としては、ポリジメチルシ
ロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリメチル
ハイドロジエンシロキサンか主として使用される。さら
に、ポリジアルキル（アルキル基の炭素数は通常１〜１
８個）シロキサンのアルキル基をエポキシ変性、アルキ
ル変性、アミノ変性、カルボキシル変性およびアルコー
ル変性させることによって得られる変性シリコーンオイ
ルも用いることもできる。

（Ｅ）組成割合 前記耐熱性樹脂および熱可塑性樹脂（耐衝撃性樹脂およ
びスチレン系樹脂）からなる高分子物質の合計量中に占
める耐熱性樹脂の共重合成分であるスチレン系化合物お
よびイミド系化合物の割合はこれらの合計量として１０
〜５０重量％であり、１５〜５０重量％が好ましく、特
に１５〜４０重量％が好適である。高分子物質中に占め
るスチレン系化合物およびイミド系化合物の割合か合計
量として１０重量％未満の場合ては、得られる組成物の
耐熱性が乏しい。一方、５０重量％を超えるならば、得
られる組成物の加工性がよくない。

また、高分子物質中に占める［耐熱性樹脂（２）の出発
物質（原料）として使用されるゴム補強材および耐衝撃
性樹脂の出発物質として用いられるブタジエン系ゴム、
エチレン−プロピレン系ゴムおよびアクリル酸エステル
系ゴム」　（以下「ゴム成分」と云う）の割合はこれら
の合計量として５〜４５重量％であり、　５〜４０重量
％か望ましく、とりわけ１０〜４０重量％か好適である
。高分子物質中に占めるゴム成分の割合が合計量として
５重量％未満ては、得られる組成物の耐衝撃性かよくな
い。一方、４５重量％を超えると、組成物の成形性がよ
くないのみならず、耐熱性の点についてもよくない。

さらに、耐熱性樹脂およびスチレン系樹脂の合計量中に
占めるスチレン系樹脂の組成割合は２０〜８０重量％で
あり、２０〜７０重量％か好適である。耐熱性樹脂およ
びスチレン系樹脂の合計量中に占めるスチレン系樹脂の
組成割合か２０重量％未満ては、充分な耐衝撃性が得ら
れない。一方、８０重量％を超えるならば、得られる組
成物の耐熱性がよくない。

また、　１００重量部の高分子物質に対する酸化アンチ
モンの組成割合は０．５〜１５重量部である。

１００重量部の高分子物質に対する酸化アンチモンの組
成割合か１５重量部を超えると、得られる組成物の機械
的強度か低下する。

さらに、　１００重量部の前記高分子物質に対する「デ
カブロモジフェニルエーテルおよびオクタジフェニルエ
ーテル」　（以下「臭素化合物」と云う）の組成割合は
１５〜４０重量部であり、１５〜３５重量部か好ましく
、特に２０〜３５重量部か好適である。１００重量部の
高分子物質に対する臭素化合物の組成割合か１５重量部
未満ては、充分な難燃性を発揮することかできない。一
方、４０重量部を超えるならば、得られる組成物の耐衝
撃性かよくない。また該臭素化合物中に占めるデカブロ
モジフェニルエーテルの組成割合は２０〜８０重量％で
ある。臭素化合物中に占めるデカブロモジフェニルエー
テルの組成割合か２０重量％未満ては、トリッピンクか
起きやすく、難燃性か低下する。一方、８０重量％を超
えると、耐衝撃性かよくない。

また、　１重量部の酸化アンチモンに対する臭素化合物
の割合は１〜５重量部が好 ましい。

さらに、１００重量部の高分子物質に対するシリコーン
オイルの組成割合は０．１〜３．０重量部であり、とり
わけ０．１〜２．５重量部が望ましい。１００重量部の
高分子物質に対するシリコーンオイルの組成割合か０．
１重量部未満ては、組成物かトリッピンク防止効果を充
分に発現することかてきない。一方、　３．０重量部を
越えるならば、組成物を製造するために混練するさい、
スリップを起こすのみならず、得られる組成物の耐熱性
がよくない。

（Ｆ）組成物の製造、成形方法など 本発明の組成物を製造するにあたり、高分子物質である
耐熱性樹脂、および熱可塑性樹脂ならびに酸化アンチモ
ン、臭素化合物およびシリコーンオイルとを均一に配合
させることによって目的を達成することかてきるけれど
も、前記高分子物質の分野において広く利用されている
熱、酸素および光に対する安定剤、充填剤、着色剤、滑
剤、可塑剤ならびに帯電防止剤のごとき添加剤を組成物
の使用目的に応して本発明の組成物の特性を本質的にそ
こなわない範囲て添加してもよい。

組成物を製造するにあたり、全組成成分を同時に混合し
てもよく、組成成分のうち一部をあらかしめ混合させ、
得られる混合物と残余の組成成分とを混合させてもよい
。

混合方法としては、合成樹脂の分野において一般に行な
われているヘンシェルミキサーのごとき混合機を使って
トライフレンドさせる方法ならびにオープンロール、押
出混合機、ニーターおよびバンバリーのごとき混合機を
用いて溶融しながら混合させる方法かあげられる。これ
らの混合方法のうち、−層均一な組成物を得るにはこれ
らの混合方法を二種以上併用させればよい（たとえば、
あらかしめドライフレンドさせた後、その混合物を溶融
混合させる）。なかでも、トライフレンドを併用する場
合ても、溶融混練させる方法を一種または二種以上を併
用する場合でも、後記の成形方法によって成形物を製造
するにあたり、ベレタイザーを使用してベレットに製造
して用いることが好ましい。

以上の混合方法のうち、溶融混練する場合ても、後記の
成形方法によって成形する場合でも、使われる高分子物
質か溶融する温度で実施しなければならない。しかし、
高い温度て実施するならば、高分子物質か熱分解や劣化
を起こしたり、臭素化合物か分解を起こしたりする恐れ
かあるために２８０°Ｃ以下において実施する必要があ
る。

本発明の組成物は合成樹脂の分野において一般に実施さ
れている射出成形法、押出成形法、圧縮成形法および中
空成形法のごとき成形方法を適用して所望の形状物に成
形させてもよい。また、押出成形機を用いてシート状に
成形させた後、このシートを真空成形法、圧空成形法な
どの二次加工方法によって所望の形状物に成形してもよ
い。

〔実施例および比較例〕

以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において、メルトフ０−イン
デックス（以下ｒＭ、１．Ｊと云う）はＪＩＳＫ　７２
１０にしたかい、温度か２５０℃および荷重か５Ｋｇて
測定した。また、引張降伏強度および伸び率はＡＳＴＭ
　　Ｄ６３８に準してＡＳＴＭ　　１号タンヘルを用い
、歪速度か５ＩＩＩＩＩｌＺ分にて測定した。さらに、
アイゾツト衝撃強度はＡＳＴＭ　、　Ｄ２５５に準し、
２３°Ｃの温度においてノツチ付きで測定した。また、
耐熱性試験は２３０°Ｃのプレス機に６０分間静置させ
たサンプルの状態の変化を観察した。

なお、実施例および比較例において使用した耐熱性樹脂
、熱可塑性樹脂（耐衝撃性樹脂、スチレン系樹脂）、酸
化アンチモン、臭素化合物およびシリコーンオイルの製
造方法、種類、物性などを下記に示す。

（（Ａ）耐熱性樹脂） 耐熱性樹脂として、下記のようにして製造した耐熱性樹
脂（１）および耐熱性樹脂（２）を使用した。

１０文のオートクレーフに６０００ｇの水、２４００　
ｇのスチレン（ＳＴ）、　８００ｇのアクリロニトリル
（ＡＮ）および８００ｇのＮ−フェニルマレイミド（Ｎ
−ＰＭＩ　）を仕込み、さらに開始剤として８ｇのラウ
リルパーオキサイドおよび９．６ｇの第三級−フチルバ
ーオキシラウレート、　８ｇの第三級−トデシルメルカ
プタン（連鎖移動剤）ならびに懸濁安定剤として２０ｇ
の第三リン酸カルシウムおよび０．３ｇのドデシルベン
センスルフォン加えて８０°Ｃの温度において撹拌しな
から２時間重合を行なった。ついて、重合系を１２０°
Ｃに昇温させ、この温度において３時間重合を行なった
後、重合系を室温まて放冷させた。その結果、約３５０
０ｇの淡黄色の粉末か得られた。得られた粉末を赤外吸
収スペクトル分析法（溶液法）て求めたところ、重量比
てＳＴ・ＡＮ　：　Ｎ−ＰＭＩ　＝　６０　：　２０　
：　２０である三元共重合体〔以下「樹脂（ａ）」と云
う〕てあった。この耐熱性樹脂の固有粘度（クロロホル
ム中、温度　０．０５　ｇ　／　５０　ｍ文、３０°Ｃ
）〔η〕は０、９５０であり、耐熱温度（　ＡＳＴＭ　
　Ｄ６４８にしたかい、１８．５Ｋｇの荷重で測定、以
下同様）は１１８℃てあった。

２４００　ｇのスチレン（ＳＴ）、　８００ｇのアクリ
ロニトリル（ＡＮ）およびＮ−フェニルマレイミド（Ｎ
−ＰＭＩ　）のモノマー混合液にムーニー粘度（ＭＬ＋
＋４、１００°Ｃ）が３５であるブタジエン単独重合ゴ
ムを仕込み、このゴムを千ツマー混合液に完全に溶解さ
せた。重合系を１１０°Ｃに昇温させ。

２．５時間塊状重合を行なった。得られたプレポリマー
を含有する千ツマー混合液を前記と同じ量の開始剤、連
鎖移動剤および懸濁安定剤を含む６０００ｇの水に加え
、８０°Ｃの温度において２時間水性懸濁重合を行なっ
た。重合系を直に１２０°Ｃに昇温させ、この温度にお
いて３時間水性懸濁重合を行なった後、重合系を室温ま
て放冷された。その結果、約３３００　ｇの黄色の粉末
が得られた。得られた粉末を樹脂（ａ）と同様に分析し
たところ、ブタジェン単独重合ゴムに千ツマ−の構成単
位か樹脂（ａ）と同一であるグラフト重合体〔以下「樹
脂（ｂ）」と云う〕であることがわかった。この樹脂（
ｂ）の固有粘度（η）は０．８５０であり、耐熱温度は
】ＯＢｏＣであった。

〔（Ｂ）熱可塑性樹脂〕

また、熱可塑性樹脂のうち、耐衝撃性樹脂として、アク
リロニトリル−ブタジェン−スチレン三元共重合樹脂（
以下ｒＡＢＳＪと云う）、メチルメタクリレート−ブタ
ジエン−スチレン三元共重合樹脂（以下口ＢＳ　Ｊと云
う）、アクリロニトリル−アクリル酸エステル系ゴム−
スチレン三元共重合樹脂（以下ｒＡＡＳＪと云う）、ア
クリロニトリル−オレフィン系ゴム−スチレン系多元共
重合樹脂（以下ｒＡＥｓＪと云う）はそれぞれ特開昭５
８−１３４１４４号公報明細書の実施例および比較例に
おいて使用したＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂お
よびＡＥＳ樹脂と同様に製造して使った。

また、スチレン系樹脂として、アクリロニトリルの共重
合割合か２３重量％であるアクリロニトリル−スチレン
共重合体（平均重合度　約７５０、以下ｒＡＳＪと云う
）およびメチルメタクリレートの共重合割合が２５重量
％であるメチルメタクリレートスチレン共重合体（平均
重合度　約８００、以下ｒＭｓＪと云う）を用いた。

〔（Ｃ）酸化アンチモン〕 さらに、酸化アンチモンとして、三酸化アンチモン（以
下ｒ　５ｂ２０３　Ｊと云う）を使った。

（（Ｄ）臭素化合物） また、臭素化合物として、デカツロモシフェニルエーテ
ル（以下「臭素物（１）」と云う〕、オクタフロモジフ
ェニルエーテル〔以下「臭素物（２）」と云う〕を使用
し、また比較のためにテトラフロモビスフェノールＡ　
（以下「臭素物（３）」と云う〕および１，２，３，４
，７，８，９，１０，１３，１３，１４．１４−ドデカ
クロロ−１，４，４ａ、５，６．６ａ、７，１０．１０
ａ、１１，１２．１２（ａ）−ドデカヒトロー１．４，
７．１０−ジメタノジベンゾ（ａ、ｅ）シクロオクテン
〔以下「塩素物（１）」と云う〕を使った。

〔（Ｅ）シリコーンオイル〕

さらに、シリコーンオイルとして、粘度（２５°Ｃ）に
おいて測定、以下同様）か５，０００ｃＰであるポリジ
メチルシリコーンオイル〔以下ｒＳｉ（Ａ）Ｊと云う〕
、粘度か１，０ＯＯｃＰであるポリメチルフェニールシ
リコーンオイル（Ｓｉ（Ｂ）　Ｊと云う）、粘土か１，
０００ｃＰであるポリメチルハイドロジエンシリコーン
オイル（以下ｒｓｉ（Ｃ）Ｊと云う）、粘度か　１　、
０００ｃＰであるエポキシシリコーンオイル（以下ｒｓ
ｉ（Ｄ）　Ｊと云う）および粘度か６０ＯｃＰであるア
ミノシリコーンオイル〔以下ｒ　５ｉ（Ｅ）　Ｊと云う
）を使用した。

実施例　１〜１８、比較例　１〜８ 第１表に耐熱性樹脂、耐衝撃性樹脂、スチレン系樹脂、
酸化アンチモン、臭素化合物およびシリコーンオイルの
種類ならびに配合量が示されている各組成成分ならびに
０．２重量部の２，６−シー　。

第三級−フチルーＰ−クレゾールをそれぞれヘンシェル
ミキサーを使用して５分間トライブレンドを行なフた。

得られた各混合物をシリンターｌでは２００６Ｃ、シリ
ンター２では２１０°Ｃ、シリンダー３では２２０°Ｃ
、アタプターては２２０°Ｃおよびダイスては２４０　
’Ｃに設定されたベントタイプの二軸押出機（径　３０
ｍｍ）を使って混練させながらベレット（組成物）を製
造した。

得られた各組成物をＭ、１．、引張降伏強度、アイジッ
ト衝撃強度（ノツチ付）および耐熱温度の測定ならびに
難燃性〔試験片の厚さ　１．５＋ｕｉ　（１／１６イン
チ）〕および耐熱性試験（２５０°Ｃ１６分間）につい
て評価した。これらの結果を第２表に示す。

（以下余白） 以上の実施例および比較例の結果から、本発明によって
得られる樹脂組成物は難燃性、耐衝撃性かすぐれている
ばかつてなく、耐熱性も良好であることか明白である。

（発明の効果〕 すなわち、臭素化合物とシリコーンオイルを組み合わせ
ることによって物性バランスのとれた樹脂組成物を得る
ことかてきる。また、難燃性、とりわけトリッピンクか
改良される。

本発明によって得られる樹脂組成物は、難燃性、耐衝撃
性および耐熱性がすぐれているのみならず、下記のごと
き効果（特徴）を発揮する組成物である。

１）成形性が良い（流動性）。

２）成形物の光沢かよい。

３）耐候性かすぐれ、変色か少ない。

本発明によって得られる樹脂組成物は上記のごときずぐ
れた特徴を有していることによって下記のごとく多方面
に使用することかできる。

１）テレビジョン受像機 ２）ファクシミリ−、プリンターなどのハウシング ３）各種火災報知器の部品 ４）家電機器のハウシング類

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）（１）少なくともスチレン系化合物とα、β−不
   飽和ジカルボン酸のイミド系化合物との共重合体および
   （２）ゴム補強材によって補強されたスチレン系化合物
   とα、β−不飽和ジカルボン酸のイミド系化合物との共
   重合体からなる群からえらばれた少なくとも一種の耐熱
   性樹脂、 （Ｂ）ブタジエン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴム
   またはアクリル酸エステル系ゴムにスチレンとアクリロ
   ニトリルまたはスチレンとメチルメタクリレートをグラ
   フト共重合させることによって得られる耐衝撃性樹脂、 （Ｃ）スチレンとアクリロニトリルまたはスチレンとメ
   チルメタクリレートとの共重合樹脂からなる群からえら
   ばれた少なくとも一種のスチレン系樹脂、 （Ｄ）酸化アンチモン、 （Ｅ）デカブロモジフェニルエーテル、 （Ｆ）オクタブロモジフェニルエーテル ならびに （Ｇ）シリコーンオイル からなり、高分子物質である該耐熱性樹脂、耐衝撃性樹
   脂およびスチレン系樹脂の合計量中に占める耐熱性樹脂
   の共重合成分であるスチレン系化合物およびイミド系化
   合物の割合は合計量として１０〜５０重量％であり、ス
   チレン系化合物とイミド系化合物との合計量中に占める
   イミド系化合物の割合は５〜５０重量％であり、出発原
   料であるゴム補強材、ブタジエン系ゴム、エチレン−プ
   ロピレン系ゴムおよびアクリル酸エステル系ゴムの割合
   はこれらの合計量として５〜４５重量％であり、かつ耐
   熱性樹脂およびスチレン系樹脂の合計量中に占めるスチ
   レン系樹脂の組成割合は２０〜８０重量％であり、耐熱
   性樹脂、耐衝撃性樹脂およびスチレン系樹脂の合計量１
   ００重量部に対し、デカブロモジフェニルエーテルおよ
   びオクタブロモジフェニルエーテルはこれらの合計量と
   して１５〜４０重量部であるが、これらの合計量中に占
   めるデカブロモジフェニルエーテルの組成割合は２０〜
   ８０重量部であり、酸化アンチモンは０．５〜１５重量
   部であり、かつシリコーンオイルは０．１〜３．０重量
   部である樹脂組成物。