JPH01278550A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は耐熱性がずくれている樹脂組成物に関する。さ
らにくわしくは、耐熱性がすくれているばかりでなく、
耐衝撃性か良好であり、しかも難燃性についてもすぐれ
ている電子機器、電気機器なとの部品の利料として有望
な樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

現在、テレビジョンセット、ＣＲＴ、各種コンピュータ
ー、ファクシミリ、ワードプロセッサーなとの電子機器
および電気機器の筐体として難燃性かあるアクリロニト
リル−ブタジェン−スチレン三元共重合樹脂（ＡＢＳ樹
脂）なとのスチレン系樹脂が一般的に使用されている。

また、耐熱温度か１００℃以」二である合成樹脂として
ポリフェニレンオキザイド樹脂（ＰＰＯ）、ポリカーホ
ネート樹脂（Ｐ　Ｃ）などがあるか、成形性の点におい
て問題かあり、安ｆｉｌｔｉであり、かつ耐熱性および
難燃性かすくれている合成樹脂またはその組成物か要望
されている。さらに、ＰＰＯおよびＰＣの成形性を改善
するためにスチレン−マレイミド系重合体なとの耐熱性
樹脂をこれらの合成樹脂に樹脂ブレンドすることか提案
されている（米国特許第４２７８７７５号、同第４１．
６０７９２号）。

これらの組成物は耐熱性および成形性は良好であるが、
難燃性の点において問題かある。さらに、塩化ビニル系
樹脂にスチレン−マレイミド系重合体を樹脂ブレンドす
ることか提案されている（米国特許第４４５８０４６号
）。

また、スチレン−マレイミド系重合体にデカジブロモジ
フェニルエーテルなとのハロゲン系難燃剤を添加するこ
とか提案されている（特開昭５２−８２９５０号）。さ
らに、スチレン系化合物およびマレイミド系化合物なと
の単量体とともに臭素化フェニルマレイミド系化合物（
時開ＩＭイ６１−１、５７５１．１号）、臭素化（メタ
）アクリレート系化合物（特開昭５２−８２９９０号）
などのハロゲン含有単量体と共重合することも試みられ
ている。

〔発明か解決しようとする課題〕

しかしなから、前記の難燃性があるＡＢＳ樹脂なとのス
チレン系樹脂の耐熱温度（ＡＳＴＭ　Ｄ６４８にしたが
って測定、１８　、５ｋｇ／　ｃＪ　）は通常７０−９
０’Ｃテあり、製品の用途、大きさによっては耐熱性に
ついて問題がしばしば発生している。

また、ＰＰＯやＰＣにスチレン−マレイミド系重合体な
どの耐熱性樹脂をブレンドした組成物は耐熱性および成
形性については良好であるが、難燃性の点について問題
がある。さらに、塩化ビニル系樹脂にスチレン−マレイ
ミド系重合体からなる組成物は難燃性についてはずくれ
ているが、耐熱性について問題があり、スチレンーマレ
イミＦ系重合体にデカジブロモジフェニルエーテルなと
のハロゲン系難燃剤を添加させた組成物はドリッピング
を起こし易く、しがも難燃性について問題かある。また
、スチレン系化合物およびマレイミド系化合物の（）１
星体とともに臭素化フェニルマレイミド系化合物、臭素
化（メタ）アクリレート系化合物などのハロゲン含有単
量体とを共重合させ−４〜 ることによって得られる多元共重合体は充分な難燃性を
付り−するためには同価なハロゲン含有単量体を多量に
使用せねばならず、実用」二問題かある。

これらのことから、難燃性かずくれているのみならず、
耐熱性および耐衝撃性についても良好であり、かつ成形
性もずくれている合成樹脂またはその組成物か要望され
ている。

以」二のことから、本発明はこれらの欠点（問題点）か
なく、すなわち耐熱性および耐衝撃性がすくれているば
かりでなく、難燃性および成形性か良好であり、しかも
比較的に安価な樹脂組成物を得ることである。

〔課題を解決するための手段および作用〕本発明にした
かえば、これらの課題は、（Ａ）　（１）少なくともス
チレン系化合物とα不飽和不飽和ジカルボン酸のイミド
系化合物との共重合体および（２）ゴム補強土Ａによっ
て補強されたスチレン系化合物とα不飽和不飽和ジカル
ホン酸のイミド系化合物との共重合体からなる群からえ
らばれた少なくとも一種の耐熱性樹脂、（Ｂ）　　ブタ
ジェン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴムまたはアク
リル酸エステル系ゴムにスチレンとアクリロニトリルま
たはスチレンとメチルメタクリレートをクラフト共重合
させることによって得られる耐衝撃性樹脂およびスチレ
ンとアクリロニトリルまたはスチレンとメチルメタクリ
レートとの共重合樹脂からなる群からえらばれた少なく
とも一種の熱可塑性樹脂、（Ｃ）　　酸化アンチモン、 （Ｄ）　　平均分子量かＬ２００〜ｆｉ、０００であり
、かつ臭素含有量か５．０〜５２重量％である臭素含有
エポキン系化合物 ならびに （Ｅ）　　メルカプト基含有アルコキシシランからなり
、該耐熱性樹脂および熱可塑性樹脂の合＃１量中に占め
る耐熱性樹脂の共重合成分であるスチレン系化合物およ
びイミド系化合物の割合は合計量として１０〜５０重量
％であり、スチレン系化合物とイミド系化合物との合口
１量中に占めるイミド系化合物の割合は５〜５０重量％
であり、耐熱性樹脂の製造に使われるゴム補強材ならび
に耐衝撃性樹脂の製造に用いられるブタジェン系ゴム、
エチレン−プロピレン系ゴムおよびアクリル酸エステル
系ゴムの割合はこれらの合計量として５〜３５重量％で
あり、耐熱性樹脂および熱可塑性樹脂の合計量１００重
量部に対メルカプト基含有アルコギンシランは０」〜５
．０重量部である樹脂組成物、 によって解決することかできる。以下、本発明を具体的
に説明する。

（Ａ）　　耐熱性樹脂 本発明において使用される耐熱性樹脂は下記のうぢから
えらばれる。

（１）少なくともスチレン系化合物とα不飽和不飽和ジ
カルボン酸のイミド系化合物との共重合体（以下「耐熱
性樹脂（Ｉ）」と云う）（２）　　ゴム補強材によって
補強された少なくともスチレン系化合物とα不飽和不飽
和ジカルホン酸のイミド系化合物との共重合体（以下「
耐熱性樹脂（２）」と云う） 以上の耐熱性樹脂（１）の場合でも、耐熱性樹脂（２）
の場合でも、共重合成分であるスチレン系化合物として
は、スチレンまたはその誘導体であり、誘導体としては
、α−メチルスチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレンおよびクロルスチレン
かあげられる。

また、α不飽和不飽和ジカルホン酸のイミド系化合物と
しては、その一般式が（１）式で示されるものかあげら
れる。

（Ｉ）式において、Ｒ，ＲおよびＲ３は同」　　　　２ −でも異種でもよく、水素原子、炭素数が多くとも１２
個の炭化水素基である。

該イミド系化合物の代表例としては、マレイミド、Ｎ−
フェニルマレイミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミド、
Ｎ−エチルフェニルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミ
ドなどかあげられる。

さらに、耐熱性樹脂（２）を製造するにあたり、補強材
として用いられるゴム補強材としては、スチレン−ブタ
ジェン共重合ゴム（スチレンの共重合割合は通常４０重
量％以下）、ブタンエン単独重合ゴム、前記スチレン−
ブタジェン共重合ゴムを水素化させることによって得ら
れる水素化スチレン−ブタジェン共重合ゴムおよびエチ
レンとプロピレンとの共重合ゴムかあげられる。

耐熱性樹脂（２）はゴムの補強Ｈにスチレン系化合物と
前記イミド系化合物とをクラフト重合させることによっ
て得られるものであり、耐熱性樹脂（２）　１０ｔ）重
量部に当りゴム補強ヰ３の使用割合は通常３〜２０重量
部（好ましくは、５〜・１５重量部）である。

耐熱性樹脂（１）の場合でも、耐熱性樹脂（２）の場合
でも、いずれも一般に行なわれている水性懸濁重合法、
乳化重合法、溶液重合法および塊状重合法のいずれかの
方法によって製造することができ、これらの耐熱性樹脂
の製造方法についてはよく知られているものである。

また、いずれの耐熱性樹脂の場合でも、ノシ重合成分で
あるスチレン系化合物とα不飽和不飽和ジカルボン酸の
イミド系化合物との合計量中に占めるイミド系化合物の
共重合割合は５〜３０重量％であり、１０〜３０重瓜％
か望ましく、とりわけ１０〜２５重量％か好適である。

スチレン系化合物とイミド系化合物との合計量中に占め
るイミド系化合物の共重合割合か５重量％未満では、耐
熱性が不足する。一方、５０重回％を超えると、成形性
か著しく低下する。

また、いずれの耐熱性樹脂の場合でも、共重合成分とし
てスチレン系化合物とイミド系化合物とからなるもので
もよいが、さらにアクリロニトリルおよびメタクリロニ
トリルのごとき不飽和ニトリル系単量体またはメチルメ
タクリレートをノ１重合成分（共重合割合、通常子くと
も３０重回％６）として共重合させたものでもよい。

さらに、耐熱性樹脂（２）としてゴム捕強利を比較的多
量に使用してグラフ！・共重合させ、得られるクラフト
共重合体をマスターハツチとして耐熱性樹脂（１）なと
を配合させて使用してもよい。

以上の耐熱性樹脂（１）の場合でも、耐熱性樹脂（２）
の場合でも、スチレン系化合物およびイミド系化合物な
らびに耐熱性樹脂（２）を製造するさいに使用されるゴ
ム補強利は、いずれも一種のめてもよく、二種以上を併
用してもよい。

（）３）熱ｉＩＪ塑性樹脂 また、本発明において用いられる熱ＥＪ塑性樹脂はブタ
ジェン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴムおよびアク
リル酸エステル系ゴムからなる群からえらばれたゴムに
スチレンとアクリロニトリルまたはスチレンとメチルメ
タクリレートをグラフト共重合さぜることによって得ら
れる耐衝撃性樹脂ならびに「スチレンとアクリロニトリ
ルまたはスチレンとメチルメタクリレ−１・との共重合
樹脂」（以下［スチレン系共重合樹脂」と云う）からな
る群からえらばれる。

（＋）　　耐衝撃性樹脂 本発明における耐衝撃性樹脂の製造に使用されるゴムは
ブタジェン単独重合ゴムおよびブタジェンと少量（通常
４０重間％以下）のスチレンまたはアクリロニトリルと
のランダムまたはブロック共重合ゴムからえらばれるブ
タジェン系ゴム、エチレンとプロピレンとの共重合ゴム
ならびにエチレンおよびプロピレンと少量（一般には、
１０重量％以下）の二個の二重結合か末端に含有する直
鎖または分岐鎖のジオレフィン（たとえば、１，４−ペ
ンタジェン）、二重結合を一個だけ末端に含む直鎖また
は分岐鎖ジオレフィン（たとえば、１，４−へキサジエ
ン）およびビンクロ［２，２，１）　　−ヘプテン−２
またはその誘導体との多元共重合ゴムからえらばれるエ
チレン−プロピレン系ゴムならびにアクリル酸エステル
（たとえば、アクリル酸ブチル）またはこのエステルと
少量（一般には、１０重二％以下）と他の単量体（たと
えば、アクリロニトリル）とを重合させることによって
得られる−　　　１　ｑ　　　− アクリル酸エステル系ゴムである。

本発明の耐衝撃性樹脂を製造するにあたり、これらのゴ
ム状物のうち、ゴム状物の種類によって異なるか、それ
らのムーニー粘度か２０〜１４０のものか望ましく、と
りわけ３０〜１２０のものか好適である。また、これら
のゴム状物は工業的に広く製造され、かつ多方面にわた
って利用されているものである。それらの製造方法、特
性および用途については広く知られているものである〔
たとえば、神原周著、　“合成ゴムハンドブック”　（
昭和４２年。

朝倉書店発行）〕。

本発明の耐衝撃性樹脂を製造するにあたり、グラフト重
合の方法は、塊状重合法、溶液重合ｄ：、乳化重合法お
よび水性懸濁重合法ならびにこれらのクラフト重合方法
を結合させる方法（たとえば、塊状重合した後、水性懸
濁重合する方法）がある。

一般に、１００重量部の耐衝撃性樹脂を製造するために
使用されるゴム状物の使用量は３〜４０重量部であり、
５〜３５重量部か好ましく、特に５〜３０重量部か好適
である（比較的に多量のゴム状物を使用してゴム状物を
多く含有するグラフト重合物を製造し、このグラフト重
合物に前記のメチ１ノン、アクリロニトリル、メチルメ
タクリレ−１・の単独重合樹脂または共重合樹脂を混合
させてもよいが、この場合のゴム状物の使用量は該混合
物として計算する）。また、ゴム状物にグラフト鎖とし
て結合しているモノマー（スチレン、アクリロニトリル
、メチルメタクリレート）の分子量は、通常１，０００
〜３００，０００であり、とりわけ２，０００〜２００
．０００か望ましい。概してゴム状物に完全にモノマー
が結合することはまれであり、グラフト物とゴム状物に
結合しないモノマーの単独重合体または共重合体とか存
在する。これらの単独重合体および共重合体は分離しな
いでそのまま使われる。

以上のように製造された耐衝撃性樹脂の代表例としては
、ブタジェン単独重合ゴム、スチレンとブタジェンのブ
ロックもしくはランダム共重合ゴム（ＳＢＲ）またはア
クリロニトリルとブタジェン共重合ゴム（Ｎ　Ｂ　Ｒ）
に、スチレンとアクリロニトリルとをグラフト共重合さ
せることによって得られるアクリロニトリルーブタシエ
ンースチレン二元共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）、ブタジェ
ン単独重合ゴムまたはＳＢＲにスチレンとメチルメタク
リレ−１・とをグラフト共重合することによって得られ
るメチルメタクリレ−１・−ブタジエン−スチレン二元
共重合樹脂（ＭＢＳ樹脂）、アクリル酸エステル系ゴム
にアクリロニトリルとスチレンとをクラフト共重合する
ことによって得られるアクリロニトリル−アクリル酸エ
ステル−スチレン三元共重合樹脂（Ａ　Ａ、　Ｓ樹脂）
およびエチレン−プロピレン系ゴムにアクリロニトリル
とスチレンとをグラフト共重合することによって得られ
るグラフト共重合樹脂（ＡＥＳ樹脂）かあげられる。

さらに、前記の耐衝撃性樹脂の製造において比較的多量
（一般には、４０〜７０重量％）のゴムにスチレンとア
クリロニトリルまたはスチレンとメチルメタクリレ−１
・を耐衝撃性樹脂の製造と同様にグラフト共重合させる
ことによって得られる高ゴム濃度の耐衝撃性樹脂（たと
えは、高ゴム濃度のアクリロニトリル−ブタジェン−ス
チレン三元共重合樹脂）と前記の耐熱性樹脂、後記のス
チレン系共重合樹脂とを使用し、後記の組成割合の範囲
になるように調節してもよい。

これらの耐衝撃性樹脂は工業的に製造され、多方面に４
つたって利用されているものである。しかも製造方法は
よく知られているものである。

（２）　　スチレン系共重合樹脂 さらに、熱可塑性樹脂として使われるスチレン系共重合
樹脂はスチレンとアクリロニトリルとの共重合樹脂（Ａ
Ｓ樹脂）およびスチレンとメチルメタクリレートとの共
重合樹脂（ＭＳ樹脂）である。これらのスチレン系共重
合樹脂中のスチレンの共重合割合は一般には４０〜８５
重量％（好ましくは、５０〜８０重量％）である。

このスチレン系共重合樹脂は前記のグラフト重合と同様
な重合方法によって工業的に生産され、多方面にわたっ
て利用されているものである。

（Ｃ）　　酸化アンチモン さらに、本発明において使われる酸化アンチ一　　１６
　− モンは後記の臭素含有エボギン系化合物の難燃化助剤と
して広く用いられているものである。三酸化アンチモン
、五酸化アンチモンおよびこれらの酸化アンチモンか代
表例としてあげられる。該酸化アンチモンの平均粒径は
１〜１５０μｍである。

（Ｄ）　　臭素含有エボギン系化合物 また、本発明において使イつれる臭素含有エポキン系化
合物の臭素含有量は５０〜５２重量％であり、６０〜５
２重量％のものか望ましく、とりわけ１０〜５２重量％
のものか好適である。臭素含有量か５０重量％未満の臭
素含有エポキン系化合物を用いるならば、得られる組成
物の難燃性かよくない。

また、この化合物の平均分子量は１　、２００〜６．０
００であり、特に１　、５００〜５．０００のものか好
ましい。

平均分子量か１　、２００未満の臭素含有エポキシ系化
合物を使うならば、耐熱性かよくない。−力、６．００
０を超えたものは、相溶性かよくない。

この臭素含有エポキシ系化合物の一般式は下式〔（■）
式〕で示されるものかあげられる。

この（ｎ）式において、各１か１〜４個のものか好まし
い。

この臭素含有エポキシ系化合物は少なくとも一個の臭素
原子を含有する４、４′−ジオキンジフェニルプロパン
（ビスフェノールＡ）とエピクロルヒドリンとを一般の
エーテル型エポキン樹脂と同様な方法で製造することも
てきる。また、臭素を含まないエーテル型エポキシ樹脂
に臭素を反応させることによって製造することかできる
。

（Ｉｇ）　　メルカプト基含有アルコキシンランさらに
、本発明において使用されるメルカプト基含有アルコキ
シンランの代表例はド式〔（■）式〕で示されるもので
ある。

（以下余白） （ＩＩＩ）式において、Ｒ４，Ｒ５およびＲ６は同一て
も異種でもよく、炭素数か１〜６個の直鎖状または分岐
状のアルキル基であり、Ｘは２または３である。

（ＩＩＩ）式で表わされるメルカプト基含有アルコキシ
シランの代表例としては、γ−メルカプトプロピルメチ
ルジメトキシンラン ロピルトリメトキンシラン 該メルカプト基含有アルコキシンランを高温に加熱させ
るならば、前記耐熱性樹脂や熱可塑性樹脂と反応し、Ｓ
ｉ−Ｃ結合か生成して無機化し、ドリッピングか防止さ
れる。

このようにこのメルカプト基含有アルコキシンランは難
燃性、特にドリッピングを防止するために多大な効果を
示すものである。とりわけ、前記臭素含有エポキン系化
合物との併用効果か著しい。

−２０　　　−一 （Ｐ）組成割合 前記耐熱性樹脂および熱可塑性樹脂からなる高分子物質
の合計量中に占める耐熱性樹脂の共重合成分であるスチ
レン系化合物およびイミド系化合物の割合はこれらの合
Ｎ量として１０〜５０重量％であり、］５５〜５０重量
か好ましく、特に１５〜４０重量％か好適である。高分
子物質中に占めるスチレン系化合物およびイミド系化合
物の割合か合計間として１０重１％未満の場合では、得
られる組成物の耐熱性か乏しい。一方、５０重１％を超
えるならば、得られる組成物の加工性かよくない。

また、高分子物質１月こ占める「耐熱性樹脂（２）の耐
熱性樹脂の製造に使用されるゴム補強利および耐衝撃性
樹脂の製造に用いられるブタジェン系ゴム、エチレン−
プロピレン系ゴムおよびアクリル酸エステル系ゴム」　
（以下「ゴム成分」と云う）の割合はこれらの合計量と
して５〜３５重量％であり、５〜３０重量％か望ましく
、とりわけ５〜２５重量％か好適である。高分子物質中
に占めるゴム成分の割合か合Ｈ量として５重量％未満で
は、得られる組成物の耐衝撃性かよくない。一方、３５
重量％を超えると、組成物の成形性かよくないのみなら
ず、耐熱性の点についてもよくない。

また、　１００重量部の高分子物質に対する酸化アンチ
モンの組成割合は０．５〜１０重量部である。

１００重量部の高分子物質に対する酸化アンチモンの組
成割合か１０重量部を超えると、得られる組成物の機械
的強度か低下する。

酸化アンチモンおよび臭素含有エポキシ系化合物を併用
することによって相乗的難燃性を向上させる。相乗効果
を発現するためには、酸化アンチモンは高分子物質１０
０重量部に対して少なくとも０．５重量部は必要であり
、とりわけ１．０〜８．０重量部か望ましい。

さらに、１００重量部の前記高分子物質に対する臭素含
有エポキシ系化合物の組成割合は５．０〜４０重量部で
あり、特に５．０〜３５重量部か好ましい。

１００重量部の高分子物質に対する臭素含有エポキシ系
化合物の組成割合か５．０重量部未満では、充分な難燃
性を発揮する組成物か得られない。一方、４０重量部を
超えるならば、コストか上昇するばかりでなく、得られ
る組成物の耐衝撃性かよくない。

また、］重量部の酸化アンチモンに対する臭素含有エポ
キシ系化合物の割合は１〜５重量部か好ましい。

さらに、１００重量部の高分子物質に対するメルカプト
基含有アルコキシンランの組成割合は０．４〜５．０重
量部であり、とりわけ０２〜２５重量部が望ましい。１
００重量部の高分子物質に対するメルカプト基含有アル
コキシンランの組成割合か０．１重量部未満ては、組成
物かドリッピング防止効果を充分に発現することができ
ない。一方、５０重量部を超えるならば、ゲル化を起こ
すために好ましくない。

（Ｇ）　　組成物の製造、成形方法など本発明の組成物
を製造するにあたり、高分子物質である耐熱性樹脂、お
よび熱可塑性樹脂ならびに酸化アンチモン、臭素含有エ
ポキシ系化合物およびメルカプト基含有アルコキシンラ
ンとを均一に配合させることによって１」的を達成する
ことかできるけれども、前記高分子物質の分野において
広く利用されている熱、酸素および光に対する安定剤、
脱塩化水素防止剤、充填剤１着色剤、滑剤。

可塑剤ならびに帯電防止剤のことき添加剤を組成物の使
用目的に応じて本発明の組成物の特性を木質的にそこな
わない範囲で添加してもよい。

組成物を製造するにあたり、全組成成分を同１１Ｓに混
合してもよく、組成成分のうち一部をあらかじめ混合さ
せ、得られる混合物と残余の組成成分とを混合させても
よい。

混合方法としては、合成樹脂の分野において一般に行な
われているヘンシェルミキザーのごとき混合機を使って
トライブレンドさせる方法ならびにオーブンロール、押
出混合機、ニーダ−およびバンバリーのごとき混合機を
用いて溶融しながら混合させる方法があげられる。これ
らの混合方法のうち、−層均一な組成物を得るにはこれ
らの混合方法を二種以上併用させればよい（たとえば、
あらかじめトライブレンドさせた後、その混合物を溶融
混合させる）。なかでも、トライブレンドをＩＪ＋用す
る場合でも、溶融混練させる方法を一種または二種以上
を併用する場合でも、後記の成形方法によって成形物を
製造するにあたり、ペレタイザーを使用してペレットに
製造して用いることか好ましい。

以上の混合方法のうち、溶融混練する場合でも、後記の
成形方法によって成形する場合でも、使われる高分子物
質か溶融する温度で実施しなければならない。しかし、
高い温度で実施するならば、高分子物質が熱分解や劣化
を起こしたり、臭素含有エポキシ系化合物が分解を起こ
したりする恐れかあるために２８０°Ｃ以下において実
施する必要かある。

本発明の組成物は合成樹脂の分野において一般に実施さ
れている射出成形法、押出成形法、圧縮成形法および中
空成形法のごとき成形方法を適用して所望の形状物に成
形させてもよい。また、押出成形機を用いてンート状に
成形させた後、このシートを真空成形法、圧空成形法な
との二次加工方法によって所望の形状物に成形してもよ
い。

＝　２６− 〔実施例および比較例〕 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において、メルトフローイン
デックス（以下ＩＥ、１．Ｊと云う）はＪＩＳ　Ｋ７２
１０にしたがい、温度が２５０℃および荷重が５ｋｇで
測定した。また、引張降伏強度はＡＳＴＭ　Ｄ８３ｇに
準じてＡＳＴＭ　　１号ダンベルを用い、歪速度が５ｍ
ｍ／分にて測定した。さらに、アイゾツト衝撃強度はＡ
ＳＴＭ　Ｄ２５Ｂに準じ、２３°Ｃの温度においてノツ
チ付きで測定した。また、耐熱性試験は２５０℃のプレ
ス機に６０分間静置させたサンプルの状態の変化を観察
した。

なお、実施例および比較例において使用した耐熱性樹脂
、熱可塑性樹脂、耐衝撃性樹脂、スチレン系共重合樹脂
、酸化アンチモン、臭素含有エポキシ系化合物およびメ
ルカプト基含有アルコキシシランの製造方法、ｆｌＩ類
、物性などを下記に示す。

〔（Ａ）耐熱性樹脂〕

耐熱性樹脂として、下記のようにして製造した耐熱性樹
脂（１）および耐熱性樹脂（２）を使用した。

］、ＯＲのオートクレーブに６．０００ｇの水、２．４
００ｇのスチレン（Ｓ　Ｔ）　、８００ｇのアクリロニ
トリル（ＡＮ）および８００ｇのＮ−フェニルマレイミ
Ｉ・（Ｎ−ＰＭＩ）を仕込み、さらに開始剤として８ｇ
のラウリルパーオキザイトおよび９．６ｇの第三級−ブ
チルパーオキシラウレ−１−１８ｇの第三級−トデシル
メルカプタン（連鎖移動剤）ならびに懸濁安定剤として
２０ｇの第三リン酸カルシウムおよび０３ｇのトデンル
ベンゼンスルフォン酸ソーダを加えて８０°Ｃの温度に
おいて撹拌しながら２時間重合を行なった。ついて、重
合系を１２０°Ｃに昇温さぜ、この温度において３時間
重合を行なった後、重合系を室温まて放冷させた。その
結果、約３．５ＱＯｇの淡黄色の粉末が得られた。得ら
れた粉末を赤外吸収スペクトル分析法（溶液法）で求め
たところ、重量比てＳＴ：ＡＮ・Ｎ−ＰＭＩ−６０：２
０：２０である三元共重合体（以下［耐熱性樹脂（ａ）
　Ｊと云う）であった。この耐熱性樹脂の固有粘度（ク
ロロホルム中、温度　０．０５ｇ　／　５０ｍ１．３０
°Ｃ）　　［η〕は０．９５０であり、耐熱温度（ＡＳ
Ｔ間Ｄ間引６４８たかい、１８．５ｋｇの荷重で測定、
以下同様）は】１８°Ｃてあった。

２、Ａｔ）Ｏｇのスチレン（ＳＴ）　、８００ｇのアク
リロニトリル（ＡＮ）およびＮ−フェニルマレイミド（
Ｎ−ＰＭＩ）のモノマー混合液にムーニー粘度（ＭＬ、
＋４，１００°Ｃ）か３５であるブタジェン単独重合ゴ
ム２８０ｇを仕込み、このゴムをモノマー混合液に完全
に溶解させた。重合系を１１０°Ｃに昇温させ、２５時
間塊状重合を行なった。得られたプレポリマーを含有す
るモノマー混合液を前記と同じ量の開始剤、連鎖移動剤
および懸濁安定剤を含む［ｉ、０００ｇの水に加え、８
０℃の温度において２時間水性懸濁重合を行なった。重
合系を直に１２０°Ｃに昇温させ、この温度において３
時間水性懸濁重合を行なった後、重合系を室温まで放冷
させた。その結果、約３．３００ｇの黄色の粉末か得ら
れた。得られた粉末を耐熱性樹脂（ａ）と同様に分析し
たところ、ブタジェン単独重合ゴムにモノマーの構成単
位か耐熱性樹脂（ａ）と同一であるグラフ］・重合体（
以下「耐熱性樹脂（ｂ）」と云う）であることかわかっ
た。この耐熱性樹脂（ｂ）の固有粘度　〔η〕は０８５
０であり、耐熱温度は１０８°Ｃてあった。

〔（Ｂ）熱可塑性樹脂〕

熱可塑性樹脂のうち、耐衝撃性樹脂として、アクリロニ
トリル−ブタジェン−スチレン三元共重合樹脂（以下ｒ
ＡＢｓＪと云う）、メチルメタクリレート−ブタジェン
−スチレン三元共重合樹脂（以下ｒＭＢｓｊ　と云う）
、アクリロニトリル−アクリル酸エステル系ゴム−スチ
レン三元共重合樹脂（以下ｒＡＡｓＪ　と云う）、アク
リロニトリル−オレフィン系ゴム−スチレン系多元共重
合樹脂（以下１”ＡＥＳＪと云う）はそれぞれ特開昭５
８−１３４１４４号公報明細書の実施例および比較例に
おいて使用したＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂お
よびＡＢＳ樹脂と同様に製造して使った。

また、スチレン系共重合樹脂として、アクリ−３０＝ ロニトリルの共重合割合か２３重量％であるアクリロニ
トリル−スチレン共重合体（平均重合度約７５０．以下
ｒＡｓＪと云う）およびメチルメタクリレ−１・の共重
合割合か２５重量％であるメチルメタクリレートスチレ
ン共重合体（平均重合度約８００．以下ｒＭｓｊと云う
）を用いた。

〔（Ｃ）酸化アンチモン〕

さらに、酸化アンチモンとして、三酸化アンチモン（以
下「５ｂ２０３」と云う）を使った。

〔（Ｄ）臭素含有エポキン系化合物〕

また、臭素含有エポキシ系化合物として、臭素含有量か
５０ｍｍ％であり、かつ平均分子量か１．６００である
前記（ｎ）式で示されるエポキン系化合物（以下「臭素
物（１）」と云う）および臭素含有量が５１重量％であ
り、かつ平均分子量か３．０００である前記（ＩＩ）式
で示されるエポキン系化合物（以下「臭素物（２）」と
云う）を用いた。

さらに、比較のためにデカブロモジフェニルエーテル（
以下「臭素物（３）Ｊと云う）を使用した。

〔（Ｅ）メルカプト基含有アルコキシンラン〕さらに、
メルカプト基含有アルコキシンランとして、γ−メルカ
プトプロピルＩ・リメトキンシラン（以下「ンラン（Ａ
）」と云う）およびγ−メルカプトプロピルメチルジメ
トキシシラン「化合物（Ｂ）」と云う）を用いた。

実施例］〜１２，比較例１〜６ 第１表に耐熱性樹脂、熱可塑性樹脂、臭素含有エポキン
系化合物（以下「臭素化合物」と云う）およびメルカプ
ト基含有アルコキシンラン（以下「ンラン系化合物」と
云う）の種類ならびに配合アンチモン）ならびに０．２
重量部の２．６−シー第三級−ブチル−ｐ−クレゾール
（安定剤として）をそれぞれヘンンエルミキサーを使用
して５分間トライブレンドを行なった。得られた各混合
物をシリンダー１では２００℃、シリンダー２ては２２
０°Ｃ１　シリンダー３では２４０’Ｃ，アダプターで
は２４０°Ｃおよびダイスては２３０℃に設定されたベ
ントタイプの二軸押出機（径　３０ｎｒｍ）を使って混
練させながらペレット（組成物）を製造した。

得られた各組成物についてＨ．１．、引張降伏強度、ア
イゾツト衝撃強度（ノッチイτ］）および耐熱温度の測
定ならびに難燃性〔試験片の厚さ１６ｍｍ（１／１６イ
ンチ）〕および耐熱性試験についてＫ・［価した。これ
らの結果を第２表に示す。

（以下余白） 以上の実施例および比較例の結果から、本発明によって
得られる樹脂組成物は難燃性、耐衝撃性がすくれている
ばかりでなく、耐熱性も良好であることか明白である。

アルコキシシランを組み合イつせることによって物性バ
ランスのとれた樹脂組成物を得ることができる。また、
難燃性、とりわけドリッピングが改良される。

本発明によって得られる樹脂組成物は、難燃性、耐衝撃
性および耐熱性がすくれているのみならす、下記のごと
き効果（特徴）を発揮する組成物である。

■）成形性が良い（流動性）。

２〉成形物の光沢かよい。

３）耐候性がすくれ、変色が少ない。

本発明によって得られる樹脂組成物は上記のごときすぐ
れた特徴を有していることによって下記のごとく多方面
に使用することかできる。

−　３７−’ １）テレビジョン受像機 ２）ファクシミリ、ワードプロセッサー、マイクロコン
ピュータ−、プリンターなどのハウジング ３）各°種火災報知器の部品 ４）家電機器のハウジング類

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）（１）少なくともスチレン系化合物とα，β−不
   飽和ジカルボン酸のイミド系化合物との共重合体および
   （２）ゴム補強材によって補強されたスチレン系化合物
   とα，β−不飽和ジカルボン酸のイミド系化合物との共
   重合体からなる群からえらばれた少なくとも一種の耐熱
   性樹脂、 （Ｂ）ブタジエン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴム
   またはアクリル酸エステル系ゴムにスチレンとアクリロ
   ニトリルまたはスチレンとメチルメタクリレートをグラ
   フト共重合させることによって得られる耐衝撃性樹脂お
   よびスチレンとアクリロニトリルまたはスチレンとメチ
   ルメタクリレートとの共重合樹脂からなる群からえらば
   れた少なくとも一種の熱可塑性樹脂、 （Ｃ）酸化アンチモン、 （Ｄ）平均分子量が１，２００〜６，０００であり、か
   つ臭素含有量が５．０〜５２重量％である臭素含有エポ
   キシ系化合物 ならびに （Ｅ）メルカプト基含有アルコキシシラン からなり、該耐熱性樹脂および熱可塑性樹脂の合計量中
   に占める耐熱性樹脂の共重合成分であるスチレン系化合
   物およびイミド系化合物の割合は合計量として１０〜５
   ０重量％であり、スチレン系化合物とイミド系化合物と
   の合計量中に占めるイミド系化合物の割合は５〜５０重
   量％であり、耐熱性樹脂の製造に使われるゴム補強材な
   らびに耐衝撃性樹脂の製造に用いられるブタジエン系ゴ
   ム、エチレン−プロピレン系ゴムおよびアクリル酸エス
   テル系ゴムの割合はこれらの合計量として５〜３５重量
   ％であり、耐熱性樹脂および熱可塑性樹脂の合計量１０
   ０重量部に対し、酸化アンチモンは０．５〜１０重量部
   であり、臭素含有エポキシ系化合物は５．０〜４０重量
   部であり、かつメルカプト基含有アルコキシシランは０
   ．１〜５．０重量部である樹脂組成物。