JPH0118877B2 - - Google Patents
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- JPH0118877B2 JPH0118877B2 JP56002049A JP204981A JPH0118877B2 JP H0118877 B2 JPH0118877 B2 JP H0118877B2 JP 56002049 A JP56002049 A JP 56002049A JP 204981 A JP204981 A JP 204981A JP H0118877 B2 JPH0118877 B2 JP H0118877B2
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
本発明は、感熱記録用シートに関し、発色性、
記録適性及び地色の安定性に優れ、且つ地色の黄
変化現象に対する安定性を改善した感熱記録用シ
ートに関する。 通常無色ないし淡色の所謂塩基性無色染料と、
フエノール類、有機酸との加熱発色反応を利用し
た感熱記録用シートは、特公昭43−4160号、特公
昭45−140395号、特開昭48−27736号等に発表さ
れ広く実用化されている。一般に、感熱記録用シ
ートは、塩基性無色染料とフエノール性物質等の
顕色剤とをそれぞれ微細な粒子に磨砕分散した
後、両者を混合し、バインダー、充填剤、感度向
上剤、滑剤その他の助剤を添加して得た塗液を紙
およびフイルム等の支持体に塗工したもので、加
熱による瞬時の化学反応により発色記録を得るも
のである。この場合、無色染料の品種を選択する
ことで各種の色相の発色が得られる。 本発明者等は、先に特願昭55−46195号により
通常無色ないし淡色の発色性無色染料と下記一般
式 （但し、ＲはC2H5，C3H7，C4H9，
記録適性及び地色の安定性に優れ、且つ地色の黄
変化現象に対する安定性を改善した感熱記録用シ
ートに関する。 通常無色ないし淡色の所謂塩基性無色染料と、
フエノール類、有機酸との加熱発色反応を利用し
た感熱記録用シートは、特公昭43−4160号、特公
昭45−140395号、特開昭48−27736号等に発表さ
れ広く実用化されている。一般に、感熱記録用シ
ートは、塩基性無色染料とフエノール性物質等の
顕色剤とをそれぞれ微細な粒子に磨砕分散した
後、両者を混合し、バインダー、充填剤、感度向
上剤、滑剤その他の助剤を添加して得た塗液を紙
およびフイルム等の支持体に塗工したもので、加
熱による瞬時の化学反応により発色記録を得るも
のである。この場合、無色染料の品種を選択する
ことで各種の色相の発色が得られる。 本発明者等は、先に特願昭55−46195号により
通常無色ないし淡色の発色性無色染料と下記一般
式 （但し、ＲはC2H5，C3H7，C4H9，
【式】又は
【式】）
で示されるＰ−ヒドロオキシ安息香酸エステルと
を含有する感熱記録用シートを提案した。この感
熱記録用シートは、高濃度で鮮明な記録が得ら
れ、サーマルヘツドに対する粕付着やステイキン
グなどのトラブルが無く記録適性が極めて優れて
いると共に、経時による地色発色が少ないなど多
くの特長を有している。しかしながら、通常の室
内で長期間放置した場合の地色の黄変化現象につ
いては必ずしも十分に安定性のあるものではなか
つた。感熱記録用シートの黄変化現象の原因は明
確ではないが、空気中に微量に存在するオゾン、
窒素酸化物等がある条件下で複雑に関与している
ものと考えられる。そして、地色の黄変性につい
て十分に安定性が得られない場合、発色層表面が
黄色に着色して実用上商品価値の低下した記録体
となつてしまう。 本発明の目的は、前述したＰ−ヒドロオキシ安
息香酸エステルを使用した感熱記録用シートの優
れた特長を損うことなく、地色の黄変性を改善す
ることにある。本発明者等は、鋭意研究した結
果、本発明の上記目的は、このＰ−ヒドロオキシ
安息香酸エステルを含有する発色層に特定のフエ
ノール類を含有させることにより有効に達成され
ることを見出した。 本発明において、Ｐ−ヒドロオキシ安息香酸エ
ステルと併用する黄変防止剤としてのフエノール
類は、融点90℃以上、水に対する溶解度0.1ｇ／
100ｇ以下のモノフエノールである。融点が90℃
未満のフエノール類は、一般に昇華性その他の物
性が不安定であるばかりでなく、塗工後の乾燥工
程でドライヤー温度が90℃未満に制限されるため
に生産効率が低下するので使用に適しない。更
に、水に対する溶解度が0.1ｇ／100ｇを超えるも
のは、塗液段階で着色する欠点があるためＰ−ヒ
ドロオキシ安息香酸エステルの地色が白いという
特長を損う虞れがある。尚、塗工適性を考慮すれ
ば、使用するフエノール類の比重は0.9〜1.15で
あることが望ましい。比重が1.15を超えるフエノ
ール類は水溶液中で微細な粒子に磨砕分散しても
感熱塗液中に沈降してしまい、一方比重0.9未満
のものは塗液表面に浮遊するので、いずれも塗工
作業上少なからず不便を伴なう。 本発明に有用なモノフエノール類としては、レ
ゾルシノールモノベンゾエート、２，５−ジ−ｔ
−ブチル−ヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−アミ
ル−ヒドロキノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジ
ルオキシベンゾフエノンを例示することができ
る。 尚、フエノール性物質に関しては、従来から発
色濃度の安定化等種々の目的で感熱記録材料とし
て使用することが知られているが、本発明は、顕
色剤としてＰ−ヒドロオキシ安息香酸エステルを
使用した場合の地色の黄変化現象を少なくするた
めに、特定のモノフエノール類を使用するもので
ある。 本発明に使用する通常無色ないし淡色の塩基性
無色染料としては各種の染料が衆知であり、特に
限定されるものではないが、例えば下記のものが
挙げられる。 クリスタルバイオレツトラクトン（青色） ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン（黒色） ３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイデイノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン（黒色） ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（オルト、
パラ−ジメチルアニリノ）フルオラン（黒色） ３−ピロリデイノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン（黒色） ３−ピペリデイノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン（黒色） ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン（黒色） ３−ジエチルアミノ−７−（オルト−クロロアニ
リノ）フルオラン（黒色） ３−ジエチルアミノ−７−（メタ−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン（黒色） ３−ジエチルアミノ−６−メチル−クロロフルオ
ラン（赤色） ３−ジエチルアミノ−６−メチル−フルオラン
（赤色） ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラ
ン（橙色） 又、本発明に使用するＰ−ヒドロオキシ安息香
酸エステルとしては、下記のものを例示すること
ができる。 Ｐ−ヒドロオキシ安息香酸エチル Ｐ−ヒドロオキシ安息香酸プロピル 〃 イソプロピル 〃 ブチル 〃 イソブチル 〃 ベンジル 〃 メチルベンジル なお、本発明のＰ−ヒドロオキシ安息酸エステ
ルは感熱記録用シートの顕色剤として単独に使用
することができるのは勿論であるが、その用途お
よび所要性能に応じて、従来使用されているビス
フエノールＡ（４，4′−イソプロピリデンジフエ
ノール）、Ｐ，P′（１−メチル−ノルマルヘキシリ
デン）ジフエノール、Ｐ−ターシヤリーブチルフ
エノール、Ｐ−フエニルフエノール、ノボラツク
型フエノール樹脂などのフエノール類あるいは有
機酸類と併用することも可能である。 前述の顕色剤および塩基性無色染料およびフエ
ノール類はボールミル、アトライター、サンドグ
ランダー、などの磨砕機あるいは適当な乳化装置
によつて数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒
化し、目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液
とする。この塗液には、通常、ポリビニルアルコ
ール、変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエ
チルセルローズ、メチルセルローズ、デンプン
類、スチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビ
ニル無水マレイン酸共重体、スチレン−ブタジエ
ン共重合体などの結合剤、並びにカオリン、焼成
カオリン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミ
ニウムなどの無機または有機充填剤を添加する
が、このほかに脂肪酸金属塩などの離型剤、ワツ
クス類などの滑剤、ベンゾフエノン系やトリアゾ
ール系の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐
水化剤、分散剤、消泡剤などを使用することがで
きる。この塗液を紙および各種フイルム類に塗布
することによつて、目的とする感熱記録用シート
が得られる。 本発明に使用するフエノール類およびＰ−ヒド
ロオキシ安息香酸エステルの種類および量、その
他の各種成分の量は要求される性能および記録適
性に従つて決定され、特に限定されるものではな
いが、通常塩基性無色染料１部に対してＰ−ヒド
ロオキシ安息香酸エステル３〜10部、黄変防止の
ためのフエノール類１〜５部、充填剤は１〜20部
を使用し、結合剤は全固形分中10〜25重量％が適
当である。 次に、本発明を具体的説明するために代表的な
実施例及び対照例について述べる。 実施例 Ａ液 （染料分散液） ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７− 2.0部 アニリノフルオラン 10％ポリビニルアルコール水溶液 4.6部 水 2.5部 Ｂ液(1) （顕色剤分散液） Ｐ−ヒドロオキシ安息香酸エチル 5.0部 ステアリン酸亜鉛 0.5部 10％ポリビニルアルコール水溶液 22部 Ｂ液(2) （顕色剤分散液） Ｐ−ヒドロオキシ安息香酸ベンジル 5.0部 ステアリン酸亜鉛 0.5部 10％ポリビニルアルコール水溶液 22部 Ｃ液 （黄変防止剤分散液） 黄変防止剤（表１に示す） 1.0部 10％ポリビニルアルコール水溶液 4.0部 上記の組成物の各液をボールミルで粒子径３ミ
クロンになるまで磨砕する。 次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とす
る。
を含有する感熱記録用シートを提案した。この感
熱記録用シートは、高濃度で鮮明な記録が得ら
れ、サーマルヘツドに対する粕付着やステイキン
グなどのトラブルが無く記録適性が極めて優れて
いると共に、経時による地色発色が少ないなど多
くの特長を有している。しかしながら、通常の室
内で長期間放置した場合の地色の黄変化現象につ
いては必ずしも十分に安定性のあるものではなか
つた。感熱記録用シートの黄変化現象の原因は明
確ではないが、空気中に微量に存在するオゾン、
窒素酸化物等がある条件下で複雑に関与している
ものと考えられる。そして、地色の黄変性につい
て十分に安定性が得られない場合、発色層表面が
黄色に着色して実用上商品価値の低下した記録体
となつてしまう。 本発明の目的は、前述したＰ−ヒドロオキシ安
息香酸エステルを使用した感熱記録用シートの優
れた特長を損うことなく、地色の黄変性を改善す
ることにある。本発明者等は、鋭意研究した結
果、本発明の上記目的は、このＰ−ヒドロオキシ
安息香酸エステルを含有する発色層に特定のフエ
ノール類を含有させることにより有効に達成され
ることを見出した。 本発明において、Ｐ−ヒドロオキシ安息香酸エ
ステルと併用する黄変防止剤としてのフエノール
類は、融点90℃以上、水に対する溶解度0.1ｇ／
100ｇ以下のモノフエノールである。融点が90℃
未満のフエノール類は、一般に昇華性その他の物
性が不安定であるばかりでなく、塗工後の乾燥工
程でドライヤー温度が90℃未満に制限されるため
に生産効率が低下するので使用に適しない。更
に、水に対する溶解度が0.1ｇ／100ｇを超えるも
のは、塗液段階で着色する欠点があるためＰ−ヒ
ドロオキシ安息香酸エステルの地色が白いという
特長を損う虞れがある。尚、塗工適性を考慮すれ
ば、使用するフエノール類の比重は0.9〜1.15で
あることが望ましい。比重が1.15を超えるフエノ
ール類は水溶液中で微細な粒子に磨砕分散しても
感熱塗液中に沈降してしまい、一方比重0.9未満
のものは塗液表面に浮遊するので、いずれも塗工
作業上少なからず不便を伴なう。 本発明に有用なモノフエノール類としては、レ
ゾルシノールモノベンゾエート、２，５−ジ−ｔ
−ブチル−ヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−アミ
ル−ヒドロキノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジ
ルオキシベンゾフエノンを例示することができ
る。 尚、フエノール性物質に関しては、従来から発
色濃度の安定化等種々の目的で感熱記録材料とし
て使用することが知られているが、本発明は、顕
色剤としてＰ−ヒドロオキシ安息香酸エステルを
使用した場合の地色の黄変化現象を少なくするた
めに、特定のモノフエノール類を使用するもので
ある。 本発明に使用する通常無色ないし淡色の塩基性
無色染料としては各種の染料が衆知であり、特に
限定されるものではないが、例えば下記のものが
挙げられる。 クリスタルバイオレツトラクトン（青色） ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン（黒色） ３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイデイノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン（黒色） ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（オルト、
パラ−ジメチルアニリノ）フルオラン（黒色） ３−ピロリデイノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン（黒色） ３−ピペリデイノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン（黒色） ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン（黒色） ３−ジエチルアミノ−７−（オルト−クロロアニ
リノ）フルオラン（黒色） ３−ジエチルアミノ−７−（メタ−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン（黒色） ３−ジエチルアミノ−６−メチル−クロロフルオ
ラン（赤色） ３−ジエチルアミノ−６−メチル−フルオラン
（赤色） ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラ
ン（橙色） 又、本発明に使用するＰ−ヒドロオキシ安息香
酸エステルとしては、下記のものを例示すること
ができる。 Ｐ−ヒドロオキシ安息香酸エチル Ｐ−ヒドロオキシ安息香酸プロピル 〃 イソプロピル 〃 ブチル 〃 イソブチル 〃 ベンジル 〃 メチルベンジル なお、本発明のＰ−ヒドロオキシ安息酸エステ
ルは感熱記録用シートの顕色剤として単独に使用
することができるのは勿論であるが、その用途お
よび所要性能に応じて、従来使用されているビス
フエノールＡ（４，4′−イソプロピリデンジフエ
ノール）、Ｐ，P′（１−メチル−ノルマルヘキシリ
デン）ジフエノール、Ｐ−ターシヤリーブチルフ
エノール、Ｐ−フエニルフエノール、ノボラツク
型フエノール樹脂などのフエノール類あるいは有
機酸類と併用することも可能である。 前述の顕色剤および塩基性無色染料およびフエ
ノール類はボールミル、アトライター、サンドグ
ランダー、などの磨砕機あるいは適当な乳化装置
によつて数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒
化し、目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液
とする。この塗液には、通常、ポリビニルアルコ
ール、変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエ
チルセルローズ、メチルセルローズ、デンプン
類、スチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビ
ニル無水マレイン酸共重体、スチレン−ブタジエ
ン共重合体などの結合剤、並びにカオリン、焼成
カオリン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミ
ニウムなどの無機または有機充填剤を添加する
が、このほかに脂肪酸金属塩などの離型剤、ワツ
クス類などの滑剤、ベンゾフエノン系やトリアゾ
ール系の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐
水化剤、分散剤、消泡剤などを使用することがで
きる。この塗液を紙および各種フイルム類に塗布
することによつて、目的とする感熱記録用シート
が得られる。 本発明に使用するフエノール類およびＰ−ヒド
ロオキシ安息香酸エステルの種類および量、その
他の各種成分の量は要求される性能および記録適
性に従つて決定され、特に限定されるものではな
いが、通常塩基性無色染料１部に対してＰ−ヒド
ロオキシ安息香酸エステル３〜10部、黄変防止の
ためのフエノール類１〜５部、充填剤は１〜20部
を使用し、結合剤は全固形分中10〜25重量％が適
当である。 次に、本発明を具体的説明するために代表的な
実施例及び対照例について述べる。 実施例 Ａ液 （染料分散液） ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７− 2.0部 アニリノフルオラン 10％ポリビニルアルコール水溶液 4.6部 水 2.5部 Ｂ液(1) （顕色剤分散液） Ｐ−ヒドロオキシ安息香酸エチル 5.0部 ステアリン酸亜鉛 0.5部 10％ポリビニルアルコール水溶液 22部 Ｂ液(2) （顕色剤分散液） Ｐ−ヒドロオキシ安息香酸ベンジル 5.0部 ステアリン酸亜鉛 0.5部 10％ポリビニルアルコール水溶液 22部 Ｃ液 （黄変防止剤分散液） 黄変防止剤（表１に示す） 1.0部 10％ポリビニルアルコール水溶液 4.0部 上記の組成物の各液をボールミルで粒子径３ミ
クロンになるまで磨砕する。 次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とす
る。
【表】
〓分散液）
この塗液を50ｇ／m2の基紙の片面に塗布量6.0
ｇ／m2になるように塗布乾燥し、このシートをス
ーパーカレンダーで平滑度が200〜300秒になるよ
うに処理した。得られた黒発色の感熱記録用シー
トについて品質性能試験を行つた結果を表２に示
す。
この塗液を50ｇ／m2の基紙の片面に塗布量6.0
ｇ／m2になるように塗布乾燥し、このシートをス
ーパーカレンダーで平滑度が200〜300秒になるよ
うに処理した。得られた黒発色の感熱記録用シー
トについて品質性能試験を行つた結果を表２に示
す。
【表】
【表】
表２から明らかなようにフエノール類を含有す
る本発明の実施例に係る感熱記録用シートはこれ
を含まない対照例に比べて、地色、発色濃度の点
で性能を何な損なうことなしに、黄変性を著しく
改善することができる。
る本発明の実施例に係る感熱記録用シートはこれ
を含まない対照例に比べて、地色、発色濃度の点
で性能を何な損なうことなしに、黄変性を著しく
改善することができる。
Claims (1)
- １ 塩基性無色染料とｐ−ヒドロオキシ安息香酸
エステルとを含有する発色層を設けた感熱記録用
シートにおいて、発色層中に、融点90℃以上、水
に対する溶解度0.1ｇ／100ｇ以下のモノフエノー
ルを一種以上含有させたことを特徴とする感熱記
録用シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56002049A JPS57116689A (en) | 1981-01-12 | 1981-01-12 | Thermal recording sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56002049A JPS57116689A (en) | 1981-01-12 | 1981-01-12 | Thermal recording sheet |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57116689A JPS57116689A (en) | 1982-07-20 |
| JPH0118877B2 true JPH0118877B2 (ja) | 1989-04-07 |
Family
ID=11518469
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56002049A Granted JPS57116689A (en) | 1981-01-12 | 1981-01-12 | Thermal recording sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57116689A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS592891A (ja) * | 1982-06-30 | 1984-01-09 | Honshu Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
| JPS5939593A (ja) * | 1982-08-30 | 1984-03-03 | Jujo Paper Co Ltd | 感熱記録紙 |
| US4531141A (en) * | 1983-01-17 | 1985-07-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Heat-sensitive composition and imaging sheet incorporating same |
| US4631084A (en) * | 1983-01-17 | 1986-12-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Heat-sensitive composition and imaging sheet incorporating same |
| JPS60151091A (ja) * | 1984-01-20 | 1985-08-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料の製造方法 |
| DE3715724A1 (de) * | 1987-05-12 | 1988-11-24 | Bayer Ag | Thermoreaktives aufzeichnungsmaterial |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5783495A (en) * | 1980-11-13 | 1982-05-25 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | Thermosensitive recording body |
-
1981
- 1981-01-12 JP JP56002049A patent/JPS57116689A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57116689A (en) | 1982-07-20 |
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