JPH01201003A - 有機沃素化合物を含有する廃液から沃素を回収する方法 - Google Patents
有機沃素化合物を含有する廃液から沃素を回収する方法Info
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- JPH01201003A JPH01201003A JP2622788A JP2622788A JPH01201003A JP H01201003 A JPH01201003 A JP H01201003A JP 2622788 A JP2622788 A JP 2622788A JP 2622788 A JP2622788 A JP 2622788A JP H01201003 A JPH01201003 A JP H01201003A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、有機沃素化合物を含有する廃液から沃素を回
収する方法に関する。
収する方法に関する。
廃水処理を行う際に最も問題となるのは、廃水処理に多
頷の経費を要することである。しかし、廃水処理に新し
い技術を導入すれば、廃水処理設備として安価な合理的
なものを生み出すばかりでなく、これまで廃水とともに
廃棄していた有用物質を回収して、それを工業的に再利
用することにより逆に価値を生み出すことが可能である
。
頷の経費を要することである。しかし、廃水処理に新し
い技術を導入すれば、廃水処理設備として安価な合理的
なものを生み出すばかりでなく、これまで廃水とともに
廃棄していた有用物質を回収して、それを工業的に再利
用することにより逆に価値を生み出すことが可能である
。
沃素は工業的にレントゲン造影剤、工業用殺菌剤、農園
芸用除草剤の原料として広く用いられているほか、有機
化合物の脱水素、異性化、縮合反応の触媒としてしばし
ば用いられており、工業的に掻めて貴重な資源である。
芸用除草剤の原料として広く用いられているほか、有機
化合物の脱水素、異性化、縮合反応の触媒としてしばし
ば用いられており、工業的に掻めて貴重な資源である。
［従来の技術〕
従来より沃素の回収に関しては、種々の提案がなされて
おり、例えば特公昭４６−５８１４号及び特公昭４６−
３５２４４号には沃化アルキルとして存在する放射性沃
素を除去するための吸着剤に関する記載があり、特公昭
４８−４２３５７号には触媒として沃素を使用する有機
物の気相脱水素反応において、反応系から排出する反応
混合気体を高温下で酸化銅と接触させ、次いで一部沃素
化された酸化銅を酸化剤で酸化し、沃素を遊離させ回収
する方法についての記載がある。また、特開昭５１−３
４８９６号には、沃素又は沃素化合物を含有する廃棄物
を燃焼炉に導入して燃焼させ、この燃焼ガス中に含まれ
る沃素をアルカリ性のチオ硫酸ナトリウム又は亜硫酸す
トリウムの水溶液に吸収させ沃素を回収する記載がある
。芳香族有機沃素化合物からの沃素の回収方法としては
、ＥＰ１０６９３４号に銅系触媒の存在下、強アルカリ
と加熱処理することにより沃素を回収する記載がある。
おり、例えば特公昭４６−５８１４号及び特公昭４６−
３５２４４号には沃化アルキルとして存在する放射性沃
素を除去するための吸着剤に関する記載があり、特公昭
４８−４２３５７号には触媒として沃素を使用する有機
物の気相脱水素反応において、反応系から排出する反応
混合気体を高温下で酸化銅と接触させ、次いで一部沃素
化された酸化銅を酸化剤で酸化し、沃素を遊離させ回収
する方法についての記載がある。また、特開昭５１−３
４８９６号には、沃素又は沃素化合物を含有する廃棄物
を燃焼炉に導入して燃焼させ、この燃焼ガス中に含まれ
る沃素をアルカリ性のチオ硫酸ナトリウム又は亜硫酸す
トリウムの水溶液に吸収させ沃素を回収する記載がある
。芳香族有機沃素化合物からの沃素の回収方法としては
、ＥＰ１０６９３４号に銅系触媒の存在下、強アルカリ
と加熱処理することにより沃素を回収する記載がある。
［発明が解決しようとする課題］
近年、有機沃素化合物、特にレントゲン造影剤及び工業
用殺菌剤の伸びは著しく、沃素は逼迫した状態となって
いる。
用殺菌剤の伸びは著しく、沃素は逼迫した状態となって
いる。
一方、これら有機沃素化合物は極めて複雑な構造を有す
るため、多数の工程を経て製造されている。
るため、多数の工程を経て製造されている。
当然、各工程毎に廃液が発生し、高価な沃素が副生物、
中間体等の種々の有機化合物と共に廃液中に失われる。
中間体等の種々の有機化合物と共に廃液中に失われる。
このような沃素の損失は、目的のレントゲン造影剤また
は殺菌剤の構造が複雑なほど多く、化合物によっては、
原料として用いる沃素の５０〜７０％が失われるものも
ある。
は殺菌剤の構造が複雑なほど多く、化合物によっては、
原料として用いる沃素の５０〜７０％が失われるものも
ある。
本発明は有機沃素化合物の製造において、発生した廃液
から、工業的に沃素を回収し、再利用する方法を提供す
ることを課題とする。
から、工業的に沃素を回収し、再利用する方法を提供す
ることを課題とする。
［課題を解決するための手段及び作用］本発明者らは、
上記課題を解決するために鋭意検討した結果、有機沃素
化合物を含有する廃液を酸性下、金属状の亜鉛、錫、ア
ルミニウム又は鉄で還元脱灰素化反応を行ったのち、処
理液を酸化剤で酸化し、沃素を遊離せしめ回収すること
により本発明の目的が達成されることを見出し、本発明
を完成させるに至った。
上記課題を解決するために鋭意検討した結果、有機沃素
化合物を含有する廃液を酸性下、金属状の亜鉛、錫、ア
ルミニウム又は鉄で還元脱灰素化反応を行ったのち、処
理液を酸化剤で酸化し、沃素を遊離せしめ回収すること
により本発明の目的が達成されることを見出し、本発明
を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、
有機沃素化合物を含有する廃液を酸性下、金属亜鉛、金
属錫、金属アルミニウム及び金属鉄のうち少なくとも一
種で処理したのち、酸化剤で酸化し沃素を遊離せしめる
ことを特徴とする沃素の回収方法である。
属錫、金属アルミニウム及び金属鉄のうち少なくとも一
種で処理したのち、酸化剤で酸化し沃素を遊離せしめる
ことを特徴とする沃素の回収方法である。
−ｍに、有機沃素化合物は亜鉛、錫、アルミニウム又は
鉄等の金属により還元され、脱灰素化反応を起こすこと
はよく知られており、特に亜鉛による還元脱灰素化反応
は有機沃素化合物中の沃素の定量に用いられている。
鉄等の金属により還元され、脱灰素化反応を起こすこと
はよく知られており、特に亜鉛による還元脱灰素化反応
は有機沃素化合物中の沃素の定量に用いられている。
しかし、本発明のように廃液中の有機沃素化合物を還元
脱灰素化することによる沃素の回収に応用する技術は知
られていない。
脱灰素化することによる沃素の回収に応用する技術は知
られていない。
本発明で使用する金属は、亜鉛、錫、アルミニウム及び
鉄であり、これらを単独又は混合して用いるが、経済的
見地から亜鉛を用いることが最も望ましい。
鉄であり、これらを単独又は混合して用いるが、経済的
見地から亜鉛を用いることが最も望ましい。
この反応は金属から有機沃素化合物への電子移動による
ものと考えられるため、金属の表面積が大きいほど円滑
に進行する。そのため使用する金属は粉状、砂状、粒状
又は車状で用いることが望ましい。
ものと考えられるため、金属の表面積が大きいほど円滑
に進行する。そのため使用する金属は粉状、砂状、粒状
又は車状で用いることが望ましい。
処理温度は、１０〜１００℃の範囲、望ましくは２０〜
６０°Ｃである。
６０°Ｃである。
処理温度が低すぎると脱灰素化反応が遅く、逆に高すぎ
ると大量の廃水を高温にする必要があり経済的見地から
好ましくない。
ると大量の廃水を高温にする必要があり経済的見地から
好ましくない。
反応は酸性下で行う、 ＰＨ０，５〜５で行うと極めて
円滑に脱灰素化反応が進行する。
円滑に脱灰素化反応が進行する。
ＰＨが０．５より低くなると、金属が脱灰素化に使用さ
れず副反応として水素ガスの発生に使用されるため経済
的でない。
れず副反応として水素ガスの発生に使用されるため経済
的でない。
ｐＨが５より高くなると、反応が極度に遅くなる。
処理時間は、処理温度、使用する金属の量、処理液のＰ
Ｈ１廃液中の有機沃素化合物の濃度により変わるが、一
般には、１〜１５時間撹拌下に反応させればよい。
Ｈ１廃液中の有機沃素化合物の濃度により変わるが、一
般には、１〜１５時間撹拌下に反応させればよい。
また、当然のことであるが、この処理方法は回分式でも
連続式でも行うことが可能である。
連続式でも行うことが可能である。
脱灰素化反応終了後、未使用の金属を処理液から分離し
、処理液を過酸化水素、次亜塩素酸ナトリウム、塩素等
の酸化剤で酸化すると沃素が遊離する。かくして得られ
た遊離の沃素は、空気を導入することにより処理液から
追い出し、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアル
カリ水溶液またはアルカリ性のチオ硫酸ナトリウム、亜
硫酸ナトリウム等の還元性水溶液に吸収させる方法（ブ
ローイングアウト法）、又は遊離した沃素を活性炭に吸
着固定させる方法（活性炭法）、又はイオン交換樹脂に
吸着固定させる方法（イオン交換樹脂性）等の周知の方
法により回収し、沃素として再利用することが可能であ
る。
、処理液を過酸化水素、次亜塩素酸ナトリウム、塩素等
の酸化剤で酸化すると沃素が遊離する。かくして得られ
た遊離の沃素は、空気を導入することにより処理液から
追い出し、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアル
カリ水溶液またはアルカリ性のチオ硫酸ナトリウム、亜
硫酸ナトリウム等の還元性水溶液に吸収させる方法（ブ
ローイングアウト法）、又は遊離した沃素を活性炭に吸
着固定させる方法（活性炭法）、又はイオン交換樹脂に
吸着固定させる方法（イオン交換樹脂性）等の周知の方
法により回収し、沃素として再利用することが可能であ
る。
沃素は掻めて腐食性の大きい元素であり、一般に沃素回
収装置の構成材料の選択及び設計は極めて困難である。
収装置の構成材料の選択及び設計は極めて困難である。
ところが、本発明では低温かつ還元性の条件下での回収
であり、沃素の腐食作用は極度に抑えられる。
であり、沃素の腐食作用は極度に抑えられる。
従来技術のように高温または酸化性の条件下で遊離沃素
又は沃素塩を処理しないため、構成材料の選定及び設計
が他の公知の沃素回収装置よりも格段に容易になる大き
な利点を有している。
又は沃素塩を処理しないため、構成材料の選定及び設計
が他の公知の沃素回収装置よりも格段に容易になる大き
な利点を有している。
（実施例〕
次に、実施例により本発明の方法を具体的に説明する。
実施例１
試料廃液として５−アミノ−２，４，６−トリヨードイ
ソフタル酸製造において生じた廃液を用いた。試料廃液
の調整は次のとおりであった。
ソフタル酸製造において生じた廃液を用いた。試料廃液
の調整は次のとおりであった。
水４８００ｄと５−アミノイソフタル酸１８２ｇを反応
器に仕込み、撹拌しなから９０°Ｃに昇温した。
器に仕込み、撹拌しなから９０°Ｃに昇温した。
次に、−塩化沃素５３６ｇを約１時間で滴下した。
その後、約５時間同温度で攪拌したのち室温まで冷却し
た。結晶を濾別し、１０００ｒＩｒｌの水で洗浄した。
た。結晶を濾別し、１０００ｒＩｒｌの水で洗浄した。
反応濾液及び洗浄液を合わせ５５００ＩＲｆの試料用廃
液を得た。
液を得た。
この廃液中には、５−アミノ−２−ヨードイソフタル酸
、５−アミノ−４−ヨードイソフタル酸、５−アミノ−
２，４−ショートイソフタル酸、５−アミノ−４，６−
ショートイソフタル酸、５−アミノ−２，４，６−）シ
ョートイソフタル酸等の各種有機沃素化合物及び未反応
の一塩化沃素、遊離沃素等の無機沃素化合物が含有され
ており、廃液１００−中に含まれる沃素量は１．１５６
ｇであり、そのうち有機沃素化合物中に含まれる分は０
．６９３ｇであった。
、５−アミノ−４−ヨードイソフタル酸、５−アミノ−
２，４−ショートイソフタル酸、５−アミノ−４，６−
ショートイソフタル酸、５−アミノ−２，４，６−）シ
ョートイソフタル酸等の各種有機沃素化合物及び未反応
の一塩化沃素、遊離沃素等の無機沃素化合物が含有され
ており、廃液１００−中に含まれる沃素量は１．１５６
ｇであり、そのうち有機沃素化合物中に含まれる分は０
．６９３ｇであった。
上記により得た廃液５００−を反応器に仕込み、３０重
量％水酸化ナトリウム水溶液でＰＨを２．５に調整した
後、砂状亜鉛３．４５ｇを加え５０°Ｃにて４時間攪拌
した。未反応の亜鉛を濾別したのち、濾液を空気導入管
及び排気管を付けた反応器に移し、有効塩素量５％の次
亜塩素酸ナトリウム水溶液にて酸化し沃素を遊離した。
量％水酸化ナトリウム水溶液でＰＨを２．５に調整した
後、砂状亜鉛３．４５ｇを加え５０°Ｃにて４時間攪拌
した。未反応の亜鉛を濾別したのち、濾液を空気導入管
及び排気管を付けた反応器に移し、有効塩素量５％の次
亜塩素酸ナトリウム水溶液にて酸化し沃素を遊離した。
次いで空気を導入し、排気を１０重世％水酸化ナトリウ
ム水溶液へと導くことにより遊離した沃素をアルカリＭ
’Ｓに吸収させた。
ム水溶液へと導くことにより遊離した沃素をアルカリＭ
’Ｓに吸収させた。
この吸収液中には沃素として５．４６５ｇ含まれており
、廃液中からの沃素回収率は９４．５％であった。
、廃液中からの沃素回収率は９４．５％であった。
実施例２
実施例１で得た廃液５００ ａｉ！を反応器に仕込み、
３０重量％水酸化ナトリウム水溶液でＰＨを２．５に調
整したのち、錫わ）末７ 、 ＯＯｇを加え５０°Ｃに
て８時間攪拌した。
３０重量％水酸化ナトリウム水溶液でＰＨを２．５に調
整したのち、錫わ）末７ 、 ＯＯｇを加え５０°Ｃに
て８時間攪拌した。
未反応の錫を濾別したのち、濾液を実施例１と同様に後
処理して沃素５．２８ｇを回収した。沃素回収率は９１
．３％であった。
処理して沃素５．２８ｇを回収した。沃素回収率は９１
．３％であった。
実施例３
実施例１で得た廃液を予めＰＨ２，５に調整し、試料廃
液とした。
液とした。
反応容器の下部に処理液を導入するように設計した導入
管と、内容積が５００ ｔｎｌになるように排出管を付
けた反応装置に試料廃液５００−を仕込み、砂状亜鉛１
０．０ｇを加え５０℃にて３時間攪拌した。
管と、内容積が５００ ｔｎｌになるように排出管を付
けた反応装置に試料廃液５００−を仕込み、砂状亜鉛１
０．０ｇを加え５０℃にて３時間攪拌した。
次いで試ｔ−１廃液を５ｍｆ／＋ｉｎの流速で反応装置
に導入し、排出管から溢れた処理液を集めた。この間、
撹拌を続けながら１時間毎に砂状亜鉛を１．０ｇ追加し
た。処理液２５００ａｆを処理したのち実施例１と同様
に後処理を行い、沃素２６．３５ｇを回収した。
に導入し、排出管から溢れた処理液を集めた。この間、
撹拌を続けながら１時間毎に砂状亜鉛を１．０ｇ追加し
た。処理液２５００ａｆを処理したのち実施例１と同様
に後処理を行い、沃素２６．３５ｇを回収した。
回収率は９１．２％であった。
［発明の効果］
本発明の方法によれば、有機沃素化合物を含有する廃液
から極めて高収率で沃素を回収することができる。また
、本発明では、低温かつ還元性の条件下での回収であり
、沃素の腐食作用は極度に抑えられ、従来技術のように
高温または酸化性の条件下で遊離沃素又は沃素塩を処理
しないため、回収装置の構成材料の選択及び設計が従来
公知の回収方法よりも容易であり、有機沃素化合物を含
有する廃液から沃素を回収する方法として工業的に極め
て有用である。
から極めて高収率で沃素を回収することができる。また
、本発明では、低温かつ還元性の条件下での回収であり
、沃素の腐食作用は極度に抑えられ、従来技術のように
高温または酸化性の条件下で遊離沃素又は沃素塩を処理
しないため、回収装置の構成材料の選択及び設計が従来
公知の回収方法よりも容易であり、有機沃素化合物を含
有する廃液から沃素を回収する方法として工業的に極め
て有用である。
特許出願人 三井東圧化学株式会社
Claims (1)
- １、有機沃素化合物を含有する廃液を酸性下、金属亜鉛
、金属錫、金属アルミニウム及び金属鉄のうち少なくと
も一種で処理したのち、酸化剤で酸化し沃素を遊離せし
めることを特徴とする沃素の回収方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63026227A JP2569105B2 (ja) | 1988-02-06 | 1988-02-06 | 有機沃素化合物を含有する廃液から沃素を回収する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63026227A JP2569105B2 (ja) | 1988-02-06 | 1988-02-06 | 有機沃素化合物を含有する廃液から沃素を回収する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01201003A true JPH01201003A (ja) | 1989-08-14 |
| JP2569105B2 JP2569105B2 (ja) | 1997-01-08 |
Family
ID=12187471
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63026227A Expired - Lifetime JP2569105B2 (ja) | 1988-02-06 | 1988-02-06 | 有機沃素化合物を含有する廃液から沃素を回収する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2569105B2 (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4872109A (ja) * | 1971-12-29 | 1973-09-29 | ||
| JPH0249158A (ja) * | 1988-08-11 | 1990-02-19 | Showa Aircraft Ind Co Ltd | 超音波断層検出用センサ |
-
1988
- 1988-02-06 JP JP63026227A patent/JP2569105B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4872109A (ja) * | 1971-12-29 | 1973-09-29 | ||
| JPH0249158A (ja) * | 1988-08-11 | 1990-02-19 | Showa Aircraft Ind Co Ltd | 超音波断層検出用センサ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2569105B2 (ja) | 1997-01-08 |
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