JPH01200364A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定のビスア
ゾ化合物を含有する感光層を有する電子写真感光体に関
する。

［従来の技術１ 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主成
分とする感光層を有する無機感光体が広く用いられてき
た。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性
等において必ずしも満足し得るものではない。例えば、
セレンは結晶化すると感光体としての特性が劣化してし
まうため、製造上も難しく、また熱や指紋等が原因とな
り結晶化し、感光体としての性能が劣化してしまう。

また硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性について、酸化
亜鉛では耐久性等に問題がある。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有
機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の研究・開発が近年盛んに行なわれている。例えば
特公昭５０−１０４９６号にはポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾールと２．４．７−ドリニト０−９−フルオレノンを
含有する感光層を有する有機感光体の記載がある。しか
しこの感光体は、感度及び耐久性において必ずしも満足
できるものではない。このような欠点を改良するために
キャリア発生機能とキャリア輸送機能とを異なる物質に
それぞれ分担させ、より高性能の有機感光体を開発する
試みがなされている。このようないわゆる機能分離型の
感光体は、それぞれの材料を広い範囲から選択すること
ができ、任意の性能を有する感光体を比較的容易に作成
し得ることから多くの研究がなされてきた。

［発明が解決しようとする問題点］ 上記のような機能分離型の感光体において、そのキャリ
ア発生物質として、数多くの化合物が提案されている。

無機化合物をキャリア発生物質として用いる例としては
、例えば、特公昭４３−１６１９８号に記載された無定
形セレンがあり、これは有機光導電性化合物と組合せて
使用されるが、無定形セレンからなるキャリア発生層は
熱により結晶化して感光体としての特性が劣化してしま
うという欠点は改良されていない。

また有機染料や有機顔料をキャリア発生物質として用い
る電子写真感光体も数多く提案されている。例えば、ビ
スアゾ化合物を感光層中に含有する電子写真感光体とし
て、特開昭５４−２２８３４号、同５５−７３０５７号
、同５５−１１７１５１号、同５６−４６２３７号等が
すでに公知である。しかしこれらのビスアゾ化合物は感
度、残留電位あるいは、繰返し使用時の安定性の特性に
おいて、必ずしも満足し得るものではなく、また、キャ
リア輸送物質の選択範囲も限定されるなど、電子写真プ
ロセスの幅広い要求を十分満足させるものではない。

［発明の目的］ 本発明の目的はキャリア発生能に優れた特定のビスアゾ
化合物を含有する電子写真感光体を提供することにある
。

本発明の他の目的は、高感度でかつ残留電位が小さく、
更に繰返し使用してもそれらの特性が変化しない耐久性
の優れた電子写真感光体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質との
組合せにおいても、キャリア発生物質として有効に作用
し得るビスアゾ化合物を含有する電子写真感光体を提供
することにある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者等は、以上の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、特定のビスアゾ化合物が電子写真感光体の優れ
た有効成分として働き得る事を見出し、本発明を完成し
たものである。

すなわち、本発明の上記目的は、導電性支持体上に下記
一般式［Ｉ］で表わされるビスアゾ化合物を含有する感
光層を有する電子写真感光体を用いることにより達成す
ることができる。

５−一一、ニー 以下傘白゛。

一般式［Ｉ］ ［Ｒ１およびＲ２は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアン基又
はとドロキシ基を表わす。但しＲ１およびＲ２は、それ
ぞれ、同−又は異なっていてもよい。

Ｚは炭素環式芳香族環又は複素環式芳香族環を形成する
のに必要な原子群を表わす。

ＸおよびＹは、それぞれ水素原子、置換若しくは未置換
のアルキル基、置換若しくは未置換のアリール基又は置
換若しくは未置換の複素環基を表わす。但し、Ｘおよび
Ｙは、それぞれ同−又は異なっていてもよく、さらにこ
れらが共同して環を形成してもよい。

醜およびｎは、それぞれ１，２又は３の整数を表わす。

］ ［発明の具体的構成］ 一般式［Ｉ］におけるＲ１およびＲ２のハロゲン原子と
しては塩素原子、臭素原子、フッ素原子、沃素原子を挙
げることができるが、このうち塩素原子又は臭素原子が
好ましい。

Ｒ１およびＲ２のアルキル基としては炭素原子数１から
４の置換・未置換のアルキル基が好ましく、例えばメチ
ル基、エチル基、イソプロピル基、【−ブチル基、トリ
フルオロメチル基等が好ましい。

Ｒ１およびＲ２のアルコキシ基としては、炭素原子数１
〜４の置換・未置換のアルコキシ基が好ましく、例えば
メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、【−ブト
キシ基、２−クロロエトキシ基等を挙げることができる
。

Ｒ１およびＲ２の基のうち、好ましい基は水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基である。

一般式［Ｉ］において、Ｚは炭素環式芳香族環又は複素
環式芳香族環を形成するのに必要な原子群を表わすが、
このような原子群によって形成される炭素環式芳香族環
の例としては、置換・未置換のベンゼン環、ナフタレン
環などが、また、複素環式芳香族環の例としては、置換
・未置換のジベンゾチオフェン環、カルバゾール環など
が挙げられる。これらの炭素環式及び複素環式芳香族環
のうち、好ましいものは、置換・未置換のベンゼン環で
ある。さらにこれらの芳香族環は置換基を有することが
でき、置換基としてはハロゲン原子、アミノ基、アルキ
ル基、ヒドロキシ基などを挙げることができる。

一般式［Ｉ］において、ＸおよびＹは、それぞれ、水素
原子、置換・未置換のアルキル基、置換・未置換のアリ
ール基又は置換・未置換の複素環基を表わすが、このう
ち、未置換アルキル基としては、例えばメチル基などを
、また置換アルキル基の例としては、トリフルオロメチ
ル基などをそれぞれ挙げることができる。さらに未置換
アリール基の例としては、フェニル基、ナフチル基など
をそれぞれ挙げることができる。また、複素環基として
は、カルバゾール基、ピリシリ基などを挙げることがで
き、この複素環基の置換基の例としては、アルキル基、
アルコキシ基、ハロゲン原子、　。

シアノ基、アミノ基などを挙げることができる。

ＸおよびＹは、それぞれが同一でも異なっていてもよい
。

ざらにＸおよびＹは、これらが共同して環を形成しても
よく、このような環としては、置換・未置換のキノリン
環、インドリン環等を具体的に挙げることができる。Ｘ
およびＹによって形成された環は、置換基を有していて
もよい。

一般式［Ｉ］において、■およびｎは、それぞれ１．２
又は３の整数を表わすが、好ましくはｌ及びｎが１であ
る。ｌ又はｎが２以上の整数のときはＲ１又はＲ２は同
−又は異なる基であってもよい。

一般式［Ｉ］で表わされる本発明のビスアゾ化合物は、
好ましくは、下記一般式［Ａ］、［８］、［Ｃ］、［Ｄ
］、［Ｅ］、［Ｆ］、［Ｇ］、［Ｈ］、［Ｉ］および［
Ｊ］で表わされる。

一般式［Ａ］ 一般式［Ｂ］ 一般式［Ｃ］ 一般式［Ｄ］ 一般式［Ｅ］ 一般式［Ｆ］ 一般弐ｒＧ］ 一般式［１月 一般式［Ｉ］ 一般式［Ｊ］ Ｘ。

前記一般式［Ａ］〜［Ｊ］において、Ｒ１およびＲ２並
びにＸおよびＹは、前記一般式［Ｉ］のＲ１およびＲ２
並びにＸおよびＹと同義である。

次に本発明の前記一般式［Ｉ］で示されるビスアゾ化合
物の具体例について述べるがこれによって本発明のビス
アゾ化合物が限定されるものでは域　１５Ａ　日 秒÷ジ 本発明の前記一般式［Ｉ］で表されるビスアゾ化合物は
、公知の方法により容易に合成することができる。

合成例１（一般式［Ａ］で示される 例示化合物Ｎ　０．４５６の合成） ３．６−ジアミツー４−ブロム−９−フルオレノン２．
９０（＋　（０，０２モル）を塩酸１０１Ｑ、水２０１
１２に分散し、５℃以下に保ちつつ、亜硝酸ナトリウム
１．４０．　（０，０２モル）を水５１１２に溶解した
溶液を滴下した。同温度でさらに１時間撹拌をつづけた
後、不用物を濾過除去し、濾液に六フッ化燐酸アンモニ
ウム４．６ｇを水５０−に溶解した溶液を加えた。析出
したテトラゾニウム塩を濾取し、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド（ＤＭＦ）　　１００ｖＱに溶解した。５℃以
下に保ちながら、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−ベ
ンジリデンアミノ（３’−トリフルオロメチル１アニリ
ド７．１６０（０，０２モル）をＤＭＦ２００ｄに溶解
した溶液を滴下した。

ひきつづき５℃以下に保ちながら、トリエタノールアミ
ン６Ｑ　　（０，０４モル）を、Ｄ　Ｍ　Ｆ　３０１Ｑ
に溶解したものを滴下し、５℃以下で１時間、室温で４
時間撹拌した。反応後、析出品を濾取し、ＤＭＦ洗浄、
水洗して乾燥し、目的物６．０５（］を得た。この化合
物の元素分析結果は次の通りであった。

計算値：Ｃ＝５７．６％、　Ｈ−２，８２％、Ｎ＝１０
．５％実測値：Ｃ＝５５．３％、　Ｈ＝　２．９１％、
Ｎ＝１１．９％合成例２（一般式［Ｇ］で示される 例示化合物ＮＯ，３４８の合成） ３．６−ジアミツー２，７−ジクロル−９−フルオレノ
ン２．７９ｏ（０，０１モル）を塩酸１０１１２、水２
０１ｇに分散し、５℃以下に保ちつつ、亜硝酸ナトリウ
ム１．４０　　（０，０２モル）を水５　ｖＱに溶解し
た溶液を滴下した。同温度で、さらに１時間撹拌をつづ
けた後、不用物を濾過除去し、濾液に六フッ化燐酸アン
モニウム４，６ｇを水５０−に溶解した溶液を加えた。

析出したテトラゾニウム塩を濾取し、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）１００ｄ１．：溶解した。５℃
以下に保ちながら、２−ヒドロキシ−３−［ベンジリデ
ンアミノ（３′−クロル）カルバモイルコベンゾ［ａ　
］−力ルバゾール７．５８ｇ（０，０２モル）をＤＭＦ
２００ｉｊ２に溶解した溶液を滴下した。

ひきつづき５℃以下に保ちながら、トリエタノールアミ
ン６０　　（０，０４モル）をＤＭＦ３Ｃ）＋Ｎに溶解
したものを滴下し、５℃以下で１時間、室温で４時間撹
拌した。反応後、析出晶を濾取し、ＤＭＦ洗浄、水洗し
て乾燥し、目的物６８２ｇを背だ。この化合物の元素分
析結果は次の通りであった。

計算値；Ｃ＝６４．８％、　１−１＝　３．１９％、Ｎ
＝１２．４％実測埴；Ｃ＝６６．５％、　Ｈ＝　　３．
０２％、Ｎ＝１３．８％本発明の他の化合物も、前記合
成例と同様に、３．６−ジアミツー買換・未置換−９−
フルオレノンを用いてテトラゾ体を作り、２−ヒドロキ
シ−３−ナフトエ酸−置換メチレンアミノカルバモイル
、又は、２−ヒドロキシ−３−（置換メチレンアミノカ
ルバモイル）−ベンゾ［ａ］−ｆｆｉ換・未置換カルバ
ゾールと反応させて作ることができる。

本発明の前記ビスアゾ化合物は優れた光導電性を有し、
これをバインダー中に分散した感光層を導電性支持体上
に設けることにより本発明の電子写真感光体を製造する
ことができる。本発明のビスアゾ化合物は、その優れた
キャリア発生能を利用して、これをキャリア発生物質と
して用い、これと組合せて有効に作用し得るキャリア輸
送物質を共に用いることにより、いわゆる機能分離型の
感光体とすることができる。前記機能分離型感光体は前
記両物質の混合分散型のものであってもよいが、本発明
のビスアゾ化合物からなるキャリア発生物質を含むキャ
リア発生層と、キャリア輸送物質を含むキャリア輸送層
とを積層した積層型感光体とすることがより好ましい。

本発明の電子写真感光体は、例えば、第１図に示すよう
に支持体１（導電性支持体またはシー１〜上に導電層を
設けたもの）上に、キャリア発生物質と必要に応じてバ
インダ樹脂を含有するキャリア発生層２を下層とし、キ
ャリア輸送物質とバインダ樹脂を含有するキャリア輸送
層３を上層とする機能分離型の積層構成の感光ｍ４を設
けたもの、第２図に示すように支持体１上にキャリア輸
送層３を下層とし、キャリア発生層２を上層とする積層
構成の感光ＷＩ４を設けたもの、および第３図に示すよ
うに支持体１上にキャリア発生物質、キャリア輸送物質
およびバインダ樹脂を含有する単層構成の感光層４を設
けたもの、等が挙げられる。

尚、積層構成の感光層の場合キャリア発生層は入射光量
の大部分が電荷発生層で吸収されて多くの電荷発生キャ
リアを生成すると共に発生した電荷キャリアを再結合や
捕獲（１−ラップ）により失活することなくキャリア輸
送層に注入するために光キャリアを生成するのに充分な
膜厚の範囲でできる限り薄膜層とすることが好ましい。

またキャリア輸送層は前述のキャリア発生層と電気的に
接合されており、電界の存在下で電荷発生層から注入さ
れた電荷キャリアを受は取るとともにこれらの電荷キャ
リアを表面まで輸送できる機能を有している。

また単層構成の機能分離型感光体においては、単層で光
キャリアの発生及び輸送を行なうもので層内でキャリア
発生物質とキャリア輸送物質が電気的に接合されている
か、かつ／またはキャリア発生物質もキャリアの輸送に
寄与するものである。

また、キャリア発生層にキャリア発生物質とキャリア輸
送物質の一部の両方が含有されてもよい。

いずれの層構成においても、第７図乃至第９図で示され
るように感光層（４）の上に保護層（６）を設けてもよ
く、さらには第４図乃至第６図に示すように支持体（１
）と感光層（４）の間にバリア機能と接着性をもつ下引
層（中間ｆｆ１）　　（５）を設けてもよい。

感光層、保護層、下引層に使用可能なバインダー樹脂と
しては、例えばポリスチレン、ポリエチレン、ボリブＯ
ピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエ
ステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、
シリコン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹脂、重付
加型樹脂、重縮合型樹脂、並びにこれらの樹脂の繰り返
し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂、例えば塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸
ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等の絶縁性樹脂の
他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導
体が挙げられる。

又、本発明の感光層中にはキャリア発生物質のキャリア
発生芸能を改善する目的で有機アミン類を添加すること
ができ、特に２級アミンを添加するのが好ましい。

かかる２級アミンとしては、例えばジエチルアミン、ジ
エチルアミン、ジ−ｎプロピルアミン、ジ−イソプロピ
ルアミン、ジ−０ブチルアミン、ジ−イソブチルアミン
、ジ−ｎアミルアミン、ジ−イソアミルアミン、ジ−ｎ
ヘキシルアミン、ジ−イソヘキシルアミン、ジ−ｎペン
チルアミン、ジ−イソペンチルアミン、ジ−ｎオクチル
アミン、ジ−イソオクチルアミン、ジ−ｎノニルアミン
、ジ−イソノニルアミン、ジ−ｎデシルアミン、ジ−イ
ソデシルアミン、ジ−ｎモノデシルアミン、ジ−イソモ
ノデシルアミン、ジ−ｎドデシルアミン、ジ−イソドデ
シルアミン等を挙げることができる。

又かがる有機アミン類の添加量としては、キャリア発生
物質に対して該キャリア発生物質の１倍以下、好ましく
は０．２倍〜０．００５倍の範囲のモル数とするのがよ
い。

又、本発明の感光層においては、オゾン劣化防止の目的
で酸化防止剤を添加することができる。

かかる酸化防止剤の代表的具体例を以下に示すが、これ
に限定されるものではない。

（Ｉ）群：ヒンダードフェノール類 ジブチルヒトＯキシトルエン、２，２′−メチレンビス
（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４．４’
−ブチリデンビス（６−１−ブチル−３−メチルフェノ
ール）、４．４’　−チオビス（６−【−ブチル−３−
メチルフェノール）、２．２′−ブチリデンビス（６−
１−ブチル−４−メチルフェノール）、α−トコフェロ
ール、β−トコフェロール、２，２．４−トリメチル−
６＝ヒドロキシ−７−ｔ−ブチルクロマン、ペンタエリ
スチルテトラキス（３−（３，５−ジーも一ブチルー４
−ヒドロキシフェニル）ブＯビオ？、　−ト］、２．２
’　−チオジエチレンビス［３−（３゜５−ジー【−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１
．６−ヘキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、
ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシアニ
ソール、１−　［２−（（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エ
チル］−４−［３−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー
４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−２，
２，６，６−テトラメチルビベリジルなど。

（ＩＩ）群：バラフエニレンジアミン類Ｎ−フェニル−
Ｎ′−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ
’−ジー５ｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ
−フェニル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジア
ミン、ＮＩＮ′−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジ−ｔ−ブチル
−ｐ−フェニレンジアミンなど。

（Ｉｌｌ）群：ハイドロキノン類 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２゜６−シ
ドデシルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノン
、２−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−ｔ−
オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オク
タデセニル）−５−メチルハイドロキノンなど。

（ｒＶ）群：有Ｉａ硫黄化合物類 ジラウリル−３，３′　−チオジプロピオネート、ジス
テアリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジテトラ
デシルー３．３′−チオジプロピオネートなど。

（Ｖ）群：有機燐化合物類 トリフェニルホスフィン、トリ（ノニルフェニル）ホス
フィン、トリ（ジノニルフェニル）ホスフィン、トリク
レジルホスフィン、トリ（２，４−ジブチルフェノキシ
）ホスフィンなど。

これらの化合物はゴム、プラスチック、油脂類等の酸化
防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる
。

これらの酸化防止剤はキャリア発生層、キャリア輸送層
、又は保Ｗｉ層のいずれに添加されてもよいが、好まし
くはキャリア輸送層に添加される。

その場合の酸化防止剤の添加量はキャリア輸送物質１０
０重量部に対して０．１〜１００重量部、好ましくは１
〜５０重量部、特に好ましくは５〜２５重量部である。

次に前記感光層を支持する導電性支持体としては、アル
ミニウム、ニッケルなどの金属板、金属ドラム又は金属
箔、アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどを蒸
着したプラスチックフィルムあるいは導電性物質を塗布
した紙、プラスチックなどのフィルム又はドラムを使用
することができる。

本発明において、キャリア発生層は代表的には前述の本
発明のビスアゾ化合物を適当な分散媒又は溶媒に単独も
しくは適当なバインダ樹脂と共に分散せしめた分散液を
例えばデイツプ塗布、スプレー塗布、ブレード塗布、ロ
ール塗布等によって支持体若しくは下引層上又はキャリ
ア輸送層上に塗布して乾燥させる方法により設けること
ができる。

本発明のビスアゾ化合物はこれを例えばボールミル、サ
ンドミル等を用いて適当な粒径の微細粒子にしたのち、
分散媒中に分散することができる。

本発明のビスアゾ化合物の分散には、ボールミル、ホモ
ミキサ、サンドミル、超音波分散機、アトライタ等が用
いられる。

本発明のビスアゾ化合物の分散媒としては、例えばヘキ
サン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、
メチレンクロライド、メチレンブロマイド、１．２−ジ
クロロエタン、ｓｙｍ−テトラクロロエタン、ｃｉｓ−
１，２−ジクロロエチレン、ｉ、ｉ、　２−トリクロロ
エタン、１，１．１−トリクロロエタン、１．２−ジク
ロロプロパン、クロロホルム、ブロモホルム、クロルベ
ンゼン等のハロゲン化炭化水素、アセトン、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル
、酢酸ブチル等のエステル類、メタノール、エタノール
、プロパツール、ブタノール、シクロヘキサノール、ヘ
プタツール、エチレングリコール、メチルセルソルブ、
エチルセルソルブ、酢酸セルソルブ等のアルコール及び
この誘導体、テトラヒドロフラン、１．４−ジオキサン
、フラン、ラルフラール等のエーテル、アセタール類、
ピリジンやｎ−ブチルアミン、ジエグ・ルアミン、エチ
レンジアミン、イソプロパツールアミン等のアミン類、
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類等の窒素化
合物他に脂肪酸及びフェノール類、二硫化炭素やリン酸
トリエチル等のイオウ、リン化合物等の１種又は２種以
上を用いることができる。

本発明の感光体が積層型構成の場合、キャリア発生層中
のバインダー：キャリア発生物質：キャリア輸送物質の
重量比は０〜１００：　　１〜５００：　　０〜５００
である。

キャリア発生物質の含有割合がこれより少ないと光感度
が低く、残留電位の増加を招き、またこれより多いと暗
減衰及び受容電位が低下する。

以上のようにして形成されるキャリア発生層の膜厚は、
好ましくは０，０１〜１０μ１１特に好ましくは０．１
〜５μｍである。

また、キャリア輸送層は、キャリア輸送物質を適用な溶
媒又は分散媒に単独であるいは上述のバインダ樹脂と共
に溶解、分散せしめたものを塗布、乾燥して形成するこ
とができる。用いられる分散媒としては前記キャリア発
生物質の分散において用いた分＠媒を用いることができ
る。

本発明において使用可能なキャリア輸送物質としては、
特に制限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オキサ
ジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール
誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イ
ミダシロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダ
ゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、
ピラゾリン誘導体、アミン誘導体、オキサ・−ロン誘導
体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導
体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジ
ン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体
、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピ
レン、ポリ−９−ビニルアントラセン等である。

本発明において用いられるキャリア輸送物質としては光
照射時発生するホールの支持体側への輸送能力が優れて
いる外、前記本発明のビスアゾ化合物との組合せに好適
なものがＭ？ましく用いられ、かかるキャリア輸送物質
どして好ましいものは、下記一般式（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）で表わされるものが挙げられる。

一般式（△） 但し、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ４はそれぞれ置換又は未置
換のアリール基を表わし、Ａｒａは買換又は未置換のア
リーレン基を表わし、Ｒ１は水素原子、置換若しくは未
置換のアルキル基、又は置換もしくは未置換のアリール
基を表わす。

このような化合物の具体例は特開昭５８−６５４４０号
の第３〜４頁及び同５８−１９８０４３号の第３〜６頁
に詳細に記載されている。

一般式（Ｂ） ’、　　　　　Ｎ　　　Ｎ＝Ｃ−ｆＣＨ＝ＣＨ’）ｎ−
Ｒ＋■（：。

但し・Ｒ１は置換、未置換のアリール基、置換。

未置換の複素環基であり、Ｒ２は水素原子、置換。

未置換のアルキル基、置換、未置換のアリール基を表わ
し、ｎは０．１又２の整数であり、詳細には特ｌ１ＩＤ
８５８−１３４６４２号及び同５８−１６６３５４号の
公報に記載されている。

一般式（Ｃ） 但し、Ｒ１は置換、未置換のアルキル基又は置換、未置
換のアリール基であり、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子
、置換、未置換のアルキル基、置換。

未置換のアルコキシ基、置換、未置換のアミノ基、ヒド
ロキシ基であり、Ｒ３は置換、未置換のアリール基、置
換、未置換の複素環基を表わす。これらの化合物の合成
法及びその例示は特公昭５７−１４８７５０号公報に詳
細に記載されており、本発明に援用することができる。

本発明のその他の好ましいキャリア輸送物質としては、
特開昭５７−６７９４０号、同５９−１５２５２号、同
５７−１０１８４４号公報にそれぞれ記載されているヒ
ドラゾン化合物を挙げることができる。

キャリア輸送層中のバインダ樹脂１００重１部当りキャ
リア輸送物質は２０〜２００重量部が好ましく、特に好
ましくは３０〜１５０重通部である。

形成されるキャリア輸送層の膜厚は、好ましくは５〜５
０μｍ１特に好ましくは５〜３０μｍである。

また、本発明のビスアゾ化合物を用いる単層機能分離型
の電子写真感光体の場合のバインダー：本発明のビスア
ゾ化合物：キャリア輸送物質の割合は０〜１００：　　
１〜５００：　　Ｏ〜５００が好ましく、形成される感
光層の膜厚は５〜５０μｍが好ましく、特に好ましくは
５〜３０μｍである。

本発明においてキャリア発生層には感度の向上、残留電
位乃至反復使用時の疲労低減等を目的として、一種又は
二種以上の電子受容性物質を含有せしめることができる
。

ここに用いることのできる電子受容性物質としては、例
えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マ
レイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、
テトラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、
４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メ
リット酸、テトラシアノエチレン、テｌ−ラシアノキノ
ジメタン、０−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼ
ン、１．３．５−トリニトロベンゼン、バラニトロベン
ゾニトリル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミド
、クロラニル、ブルマニル、ジクロロジシアノバラベン
ゾキノン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン、
２，７−シニトロフルオレノン、２．４．７−トリニト
ロフルオレノン、２゜”４．５．７−テトラニトロフル
オレノン、９−フルオレニリデン［ジシアノメチレンマ
ロノジニトリル１、ポリニトロ−９−フルオレニリデン
−［ジシアノメチレンマロノジニトリル］、ピクリン酸
、０−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３．５−
ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニト
ロサリチル酸、３，５−ジニトロサリチル酸、フタル酸
、メリット酸、その他の電子親和力の大きい化合物を挙
げることができる。

また、電子受容性物質の添加割合は、重量比で本発明の
ビスアゾ化合物：電子受容性物質＝１００：０．０１〜
２００、好ましくは１００　：　　０．１〜１００であ
る。

この電子受容性物質はキャリア輸送層に添加してもよい
。かかる層への電子受容性物質の添加割合は重量比で全
キャリア輸送物質：電子受容性物質＝　１００：　　０
．０１〜１００、好ましくは１００　：　　０．１〜５
０である。

また本発明の感光体には、その他、必要により感光層を
保護する目的で紫外線吸収剤、酸化防止剤等を含有して
もよく、また感色性補正の染料を含有してもよい。

本発明のビスアゾ化合物を含有する電子写真感光体は可
視光線、近赤外線の光線に良好に感応することができる
が、好ましくは約４００〜８５０μｍの間の波長に吸収
極大を有している。

このような波長を有する光源としてはハロゲンランプ、
蛍光灯、タングステンランプやアルゴンレーザー、ヘリ
ウム−ネオンレーザ−等の気体レーザーや半導体レーザ
ー等が一般的に用いられる。

本発明の電子写真感光体は以上のような構成であって、
後述する実施例からも明らかなように、帯電特性、感度
特性画像形成特性に優れており、特に繰返し使用したと
きにも疲労劣化が少なく、耐用性が優れたものである。

［実施例］ 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、こ
れにより本発明の実施態様が限定されるものではない。

実施例１ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体「エスレックＭＦ−１０Ｊ　　
（補水化学社製）よりなる厚さ０．０５μｍの小間層を
設け、その上に一般式［Ｄ］で示される例示化合物Ｎ　
Ｏ，４３８を２０とポリカーボネート樹脂［パンライト
Ｌ−１２５０Ｊ　　（余人化成社製）２（ｌとを１，２
−ジクロロエタン１１０ｄに加え、ボールミルで１２時
間分散した。この分散液を乾燥時の膜厚が、０．５μｍ
になるように塗布し、キャリア発生層とし、更にその上
に、キャリア輸送層として、下記＋ｉ４造式（ＣＴ−１
）６ａとポリカーボネート樹脂［パンライトＬ−１２５
０Ｊ１０ｏを１．２−ジクロロエタン８０１ｇに溶解し
た液を乾燥後の膜厚が１５μｍになるように塗布して、
キャリア輸送層を形成し、本発明の感光体を作成した。

（ＣＴ−１） 以上のようにして１９られた感光体をｆｉｌ川日用気製
作所製ＥＰＡ−・８１００型静電紙試験癲械を用いて、
以下の特性評価を行なった。帯電圧−６にＶで５秒間帯
電した後、５秒間暗放置し、次いで感光体表面での照度
が３５　、ｅｌｌＸ−ＳｅＣになるようにハロゲンラン
プ光を照射して、表面電位を半分に減衰させるのに要す
る露光量（半減露光１）Ｅｌ／２を求めた。また３　Ｑ
　ｊｉｌｌＸ−Ｓｅｃの露光量で露光した後の表面電位
（残留電位）Ｖｎを求めた。更に同様の測定を１００回
繰り返して行った。結果は第１表に示す通りである。

比較例１ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物（ＣＧ−１
）を用いた他は、実施例１と同様にして比較用感光体を
作成した。

（ＣＧ−１＞ この比較用感光体について、実施例１と同様にして測定
を行なったところ、第１表に示す結果を得た。

第１表 以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は、比
較用感光体に比べ、感度、残留電位及び繰り返しの安定
性において極めて優れたものである。

実施例２〜４ キャリア発生物質として一般式［Ａ］で示される例示化
合物Ｎｏ、２５８、一般式［Ｂ］で示される例示化合物
Ｎｏ、５６５、一般式［Ｃ］で示される例示化合物Ｎ０
．７３をそれぞれに用い、キャリア輸送物質として、そ
れぞれ下記化合物を用い、その他は実施例１と同様にし
て、本発明の感光体を作成し、同様の測定を行なったと
ころ、第２表に示す結果を得た。

（ＣＴ−２） （ＣＴ−３） （ＣＴ−４＞ 第２表 以上の結果から、本発明のビスアゾ化合物をキャリア発
生物質として用いた電子写真感光体は、実施例１と同様
に感度が高く、残留電位も低く、かつ繰り返し特性に優
れていることが分かる。

実施例５ 直径５Ｑｍｍのアルミニウム製ドラムの表面に塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エスレック
ＭＦ−１０Ｊ　　（ｗ４水化学社製）より成る厚さ０．
０５μｌの中間層を設け、その上に一般式［Ｅ］の構造
を有する例示化合物ＮＯ，２７９、一般式［Ａ］の構造
を有する例示化合物ＮＯ，３３１、一般式［８］の構造
を有する例示化合物Ｎｏ、６３６の２ｇとポリエステル
樹脂「バイロン２００Ｊ　　（東洋紡社製）２（＋とを
１．２−ジクロロエタン１００輩に混合し、ボールミル
分散機で２４時間分散した分散液を乾燥後の膜厚が０．
６μ信になるようにして塗布し、キャリア発生層を形成
した。

さらにこの上に、下記化合物（ＣＴ−５）３０９とポリ
カーボネート樹脂［ニーピロン３−１０００Ｊ（三菱瓦
斯化学社製）５０ｇとを１，２−ジクロロエタン４００
ｄに溶解し、乾燥後の膜厚が１８μｍになるように塗布
してキャリア輸送層を形成し、感光体をつくった。

（ＣＴ−５） このようにして作成した感光体１３を電子写真複写ｍ　
ｒ　Ｕ　−Ｂ　ｉｘ１５５０Ｍ　ＲＪ　　（Ｋ　ｏｎｉ
ｃａ社製）ノ改造機に装着し、画像を複写したところコ
ントラストが高く、原画に忠実でかつ鮮明な複写画像を
得た。また、これは１０，０００回繰り返しても変るこ
とはなかった。

比較例２ 実施例５における例示化合物を下記構造式（ＣＧ−２）
で表されるビスアゾ化合物に代えた他は、実施例５と同
様にしてドラム状の比較用感光体を作成し、実施例５と
同様にして複写画像を評価したところ、カブリが多い画
像しか得られなかった。又、複写を繰り返していくに従
い、複写画像のコントラス１−が低下し、１０．０００
回繰り返すとほとんど複写画像は得られなかった。

（ＣＧ−２） 実施例６〜９ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
し゛て成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル
−無水マレイン酸共重合体「エスレックＭＦ−１０Ｊ　
　（活水化学社１ｔ）より成る厚さ０．０５μｍの中間
層を設け、その上にキャリア輸送物質として下記構造式
（ＣＴ−６）を６ｇと７１（リカーボネート樹脂「パン
ライトＬ−１２５０Ｊ１００とを１．２−ジクロロエタ
ン８０鶴に溶解した液を乾燥後のｆｉｌかが１５μｍに
なるように塗布しくＣＴ−６） 更にその、Ｌに一般式ＩＩ］の構造を有する例示化合物
ＮＯ，３、一般式［Ｆ］の構造を有する例示化合物Ｎ０
．２［１８、一般式［Ｇ］の構造を有づる例示化合物Ｎ
Ｏ，３５４及び一般式［１−１］の構造を右する例示化
合物ＮＯ，６３Ｇのそれぞれ２１］、上記キャリア輸送
物質１．５（１、ポリカーボネート樹脂［パンライトし
一１２５ＱＪ　２ｑとを１．２−ジクロロエタン３０ｉ
（２に加え、２４時間ボールミルで分散した液を塗布し
、乾燥後の膜１ワが４μｍであるキャリア発生層を設け
、本発明の感光体を作成した。

これらの感光体について実施例１と同様にして測定した
ところ第３表に示ず結果を１４だ。

第３表 実施例１〇 一般式［Ｊ］の構造を有する例示化合物Ｎｏ。

５０２の２ｇとポリカーボネート樹脂「パンライトし一
１２５０Ｊ　２０とを１，２−ジクロロエタン１１０１
Ｑに加えボールミルで１２時間分散した。この分散液を
アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルム上に、乾
燥時のｍ厚が１μｍになるように塗布し、キャリア発生
層として、下記構造式（ＣＴ−７）６０をポリカーボネ
ート樹脂「パンライト・Ｌ−１２５０」１０ｇとを１．
２−ジクロロエタン１１０１１２に溶解した液を乾燥後
の膜厚が１５μへになるように塗布して、キャリア輸送
層を形成し、本発明の電子写真感光体を形成した。

（ＣＴ−７） この感光体について、実施例１と同様にして測定したと
ころ第４表に示す結果を得た。

比較例３ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物（ＣＧ−３
）を用いた伯は、実施例１０と同様にして比較用感光体
を作成した。

（ＣＧ−３） この比較用感光体について、実施例１と同様にして測定
を行なったところ、第４表に示す結果を得た。

第４表 実施例１１〜１３ キャリア発生物質として一般式［Ｆ］の構造を有する例
示化合物Ｎ０．１８１、一般式［Ｇ］の構造を有するＮ
００３２２、一般式［ト１］の構造を有するＮｏ、９８
をそれぞれ用い、ギレリア輸送物質として、それぞれ下
記ｔＭ　造式の化合物を用い、その他は、実施例１０と
同様にして、本発明の感光体を作成し、同様の結果を行
なったところ第５表に示す結果を得た。

（ＣＴ−８） （ＣＴ−９） （ＣＴ−１０） 第５表 以上の実施例、比較例の結果から明らかなように本発明
の感光体は比較用感光体に比べ、安定性、感度、耐久性
、広範なキャリア輸送物質との組合せ等において著しく
優れたものである。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第９図はそれぞれ本発明の感光体の層構成につ
いて示す断面図であって図中の１〜６はそれぞれ以下の
事を表わす。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に下記一般式［ I ］で示される
   ビスアゾ化合物を含有する感光層を有することを特徴と
   する電子写真感光体。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［Ｒ＿１およびＲ＿２は、それぞれ、水素原子、ハロゲ
   ン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ
   基又はヒドロキシ基を表わす。但しＲ＿１およびＲ＿２
   は、それぞれ、同一又は異なっていてもよい。 Ｚは炭素環式芳香族環又は複素環式芳香族環を形成する
   のに必要な原子群を表わす。 ＸおよびＹは、それぞれ水素原子、置換若しくは未置換
   のアルキル基、置換若しくは未置換のアリール基又は置
   換若しくは未置換の複素環基を表わす。但し、Ｘおよび
   Ｙは、それぞれ同一又は異なつていてもよく、さらにこ
   れらが共同して環を形成してもよい。 ｍおよびｎは、それぞれ１、２又は３の整数を表わす。 ］
2. （２）前記感光層がキャリア発生物質とキャリア輸送物
   質とを含有し、当該キャリア発生物質が前記一般式［
   I ］で表わされるビスアゾ化合物であることを特徴とす
   る請求項（１）記載の電子写真感光体。
3. （３）前記感光層がキャリア発生物質を含有するキャリ
   ア発生層と、キャリア輸送物質を含有するキャリア輸送
   層との積層体で構成されていることを特徴とする請求項
   （１）又は（２）記載の電子写真感光体。