JPH01200363A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定のビスア
ゾ化合物を含有する感光層を有する電子写真感光体に関
する。

［従来の技術］ 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム、シリコン等の黒磯光導電性化合物を主成
分とする感光層を有する無機感光体が広く用いられてき
た。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性
等において必ずしも満足し得るものではない。例えば、
セレンは結晶化すると感光体としての特性が劣化してし
まうため、製造上も難しく、また熱や指紋等が原因とな
り結晶化し、感光体としての性能が劣化してしまう。

また硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性に、酸化亜鉛で
は耐久性等にそれぞれ問題がある。

−これら無ｍｓ光体の持つ欠点を克服する目的で様々な
有機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機
感光体の研究・開発が近年盛んに行なわれている。例え
ば特公昭５０−１０４９６号にはポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールと２．４．７−ドリニト０−９−フルオレノン
を含有する感光層を有する有機感光体の記載がある。し
かしこの感光体は、感度及び耐久性において必ずしも満
足できるものではない。このような欠点を改良するため
にキャリア発生機能とキャリア輸送機能とを異なる物質
に分担させ、より高性能の有様感光体を開発する試みが
なされている。このようないわゆる機能分離型の感光体
は、それぞれの材料を広い範囲から選択することができ
、任意の性能を有する感光体を比較的容易に作成し得る
ことから多くの研究がなされてきた。

［発明が解決しようとする問題点１ 上記のような機能分離型の感光体において、そのキャリ
ア発生物質として、数多くの化合物が提案されている。

無機化合物をキャリア発生物質として用いる例としては
、例えば、特公昭４３−１６１９８号に記載された無定
形セレンがあり、これは有機光導電性化合物と組合せて
使用されるが、無定形セレンからなるキャリア発生層は
熱により結晶化して感光体としての特性が劣化してしま
うという欠点は改良されていない。

また有機染料や有機顔料をキャリア発生物質どして用い
る電子写真感光体も数多く提案されている。例えば、ビ
スアゾ化合物を感光層中に含有する電子写真感光体とし
て、特開昭５４−２２８３４号、同５５−７３０５７号
、同５５−１１７１５１号、同５６−４６２３７号等が
すでに公知である。しかしこれらのビスアゾ化合物は感
度、残留電位あるいは、繰返し使用時の安定性の特性に
おいて、必ずしも満足し得るものではなく、また、キャ
リア輸送物質の選択範囲も限定されるなど、電子写真プ
ロセスの幅広い要求を十分満足させるものではない。

［発明の目的］ 本発明の目的はキャリア発生能に優れた特定のビスアゾ
化合物を含有する電子写真感光体を提供することにある
。

本発明の他の目的は、高感度でかつ残留電位が小さく、
更に繰返し使用してもそれらの特性が変化しない耐久性
の優れた電子写真感光体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質との
組合せにおいても、有効にキャリア発生物質として作用
し得るビスアゾ化合物を含有する電子写真感光体を提供
することにある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者等は、以上の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、特定のビスアゾ化合物が電子写真感光体の優れ
た有効成分として働き得る事を見出し、本発明を完成し
たものである。

すなわち、本発明の上記目的は、導電性支持体上に下記
一般式［Ｉ］で表わされるビスアゾ化合物を含有する感
光層を有する電子写真感光体を用いることにより達成す
ることができる。

［Ｒ＋およびＲ２は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原
子、置換若しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未
置換のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基又はヒドロキ
シ基を表わす。但し、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ、同
−又は異なっていてもよい。

Ｚは炭素環式芳香族環又は複素環式芳香族環を形感する
のに必要な原子群を表わず。

ＸおよびＹは、それぞれ水素原子、置換若しくは未置換
のアルキル基、置換若しくは未置換のアリール基又は置
換若しくは未置換の複素環基を表わす。但し、Ｘおよび
Ｙは、それぞれ同一または異なっていてもよく、さらに
これらが共同して環を形成してもよい。

ｍおよびｎは、それぞれ１．２又は３の整数を表わす。

］ ［発明の具体的構成］ 一般式［Ｉ］におけるＲ１およびＲ２のそれぞれが表わ
すハロゲン原子としては塩素原子、臭素原子、フッ素原
子、沃素原子を挙げることができるが、このうち塩素原
子又は臭素原子が好ましい。

Ｒ１お、よびＲ２のそれぞれが表わす置換・未置換のア
ルキル基としては炭素原子数１から４の置換・未置換の
アルキル基が好ましく、例えばメチル基、エチル基、イ
ソプロピル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基等
が好ましい。

Ｒ１およびＲ２のそれぞれが表わす置換・未置換のアル
コキシ基としては、炭素原子数１〜４のアルコキシ基が
好ましく、例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプロポ
キシ基、し−ブトキシ基、２−クロロエトキシ基等を挙
げることができる。

Ｒ１およびＲ２のそれぞれが表わす基のうち、好ましく
は水素原子、ハロゲン原子、置換・未置換のアルキル基
、置換・未置換のアルコキシ基である。

一般式［Ｉ］において、Ｚは炭素環式芳香族環又は複素
環式芳香族環を形成するのに必要な原子群を表わすが、
このような原子群としては、例えば、炭素原子、窒素原
子等が挙げられる。このような原子群によって形成され
る炭素環式芳香族環の例としては、置換・未置換のベン
ゼン環、ナフタレン環などが挙げられる。また、複素環
式芳香族環の例としては、置換・未置換のジベンゾチオ
フェン環、カルバゾール環などが挙げられる。これらの
炭素環式又は複素環式芳香族環のうち、好ましいものは
、置換・未置換のベンゼン環である。

さらにこれらの芳香族環は置換基を有することができ、
置換基としてはハロゲン原子、アミノ基、アルキル基、
ヒドロキシ基などを挙げることができる。

一般式［Ｉ］において、ＸおよびＹは、それぞれ、水素
原子、置換・未置換のアルキル基、置換・未置換のアリ
ール基又は置換・未置換の複素環基を表わすが、このう
ち、未置換アルキル基としては、例えばメチル基等を、
また置換アルキル基の例としては、トリフルオロメチル
基等をそれぞれ挙げることができる。さらに未置換アリ
ール基の例としては、フェニル基、ナフチル基等を挙げ
ることができる。また、複素環基としては、カルバゾー
ル基、ビリシリ基などを挙げることができ、この複素環
基の置換基の例としては、アルキル基、アルコキシ基、
ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基などを挙げることが
できる。ＸおよびＹは、それぞれが同一でも異なってい
てもよい。

ざらにＸおよびＹは、これらが共同して環を形成しても
よく、このような環としては、置換・未置換のキノリン
環、イ゛ンドリン環などを具体的に挙げることができる
。ＸおよびＹによって形成された環は、置換基を有して
いてもよい。

一般式［Ｉ］において、ｍおよびｎは、それぞれ１．２
又は３の整数を表わすが、好ましくは■−ｎ＝１である
。ｌ又はｎが２以上の整数のときはＲ１又はＲ２は同−
又は異なる基であってもよい。―が１の整数のときのＲ
１の置換位置は１゜３又は４位を取ることができる。同
様にｎが１の整数のときのＲ２の置換位置は５．７又は
８位を取ることができる。

本発明の一般式［Ｉ］で表わされるビスアゾ化合物は具
体的には下記一般式［１−Ａｌ又は［■−８］で表わさ
れる。

以下余白 一般式ｔｒｉ−Ａｌ 一般式［１ｌ−Ｂｌ 前記一般式［Ｉ−Ａｌ及び［Ｉ［−８１において、Ｒ１
，Ｒ２、Ｘ、Ｙ、ｔｇ及びｎは前記−１［［Ｉ］のＲ１
，Ｒ２、Ｘ、Ｙ、騰及びｎと同義である。

前記一般式［ｎ−Ａｌ及び［Ｉ−８］で表わされる本発
明のビスアゾ化合物は、さらに具体的には、下記一般式
［Ｉ［−Ａｌ−１から［Ｉ−Ａｌ−９及び［Ｉ［−Ｂｌ
−１から［ＩＩ−Ｂコー９で表わさ礼る。

［［１−Ａｌ−１ ［１ｌ−Ａｌ−２ ［１１−Ａｌ−３ ［■−Ａｌ−４ ［Ｕ−Ａｌ−５ ［１ｌ−Ａｌ−ｆ３ ［ｌｌ−Ａｌ−７ ［１−Ａｌ−ｉ３ ［■−Ａｌ−９ Ｘ、 ［ｆｆ−Ｂ１−５ ［■−Ｂ］−６ ［Ｉｒ−Ｂ１＝７ ［■−Ｂ］−８ ［１ｌ−Ｂｌ−９ 前記一般式［ｎ　−Ａ　］　−１〜［ｌ−Ａｌ−９及び
［ｆｆ−８１−１〜（Ｔ１−ＢＦ　−９においてＲ＋　
、Ｒ２、Ｘ及ｔＦＹＧ；を前記一般式［Ｉ　］　＋７）
Ｒ＋　。

Ｒ２、Ｘ及びＹと同義である。

以下に本発明の一般式［Ｉ］で表わされるビスアゾ化合
物の具体例を示すが本発明の化合物はこれらに限定され
ない。

ｒｙ、　　−１ 以下１余白゛ 買−Ｓ 本発明の一般式［Ｉ］で表わされるビスアゾ化合物は、
公知の方法により容易に合成することができる。

合成例１（一般式［Ｉ−Ａ］−３の構造式を有する例示
化合物Ｎ０．４５３の合成）２．６−ジアミツー４−ク
ロル−９−フルオレノン２．１００（０，０１モル）を
塩酸１０１１Ｎ、水２０１１２に分散し、５℃以下に保
ちつつ、亜硝酸ナトリウム１．４．（１（０，０２モル
）を水５１ｊ２に溶解した溶液を滴下した。同温度で、
さらに１時間撹拌をつづけた後、不溶物を濾過除去し、
濾液に六フッ化燐酸アンモニウム４．６ｇを水５０１ｇ
に溶解した溶液を加えた。析出したテトラゾニウム塩を
濾取し、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（Ｄ　Ｍ　Ｆ　
）　　１００７１１に溶解した。５℃以下に保ちながら
、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸ベンジリデンアミノ
［３′−シアノ］アニリド６．３００（０，０２モル）
をＤ〜ＩＦ　２００ｉｆに溶解した溶液を滴下した。

ひきつづき５℃以下に保ちながら、トリエタノールアミ
ン６Ｑ　　（０，０４モル）を、ＤＭＦ３０ｉ１２に溶
解したものを滴下し、５℃以下で１時間、室温で４時間
撹拌した。反応後、析出品を濾取し、ＤＭＦで洗浄し、
次いで水洗して乾燥し、目的物５．７１Ｑを得た。

計算値：Ｃ＝６８．３％、　Ｈ＝　３．２３％、Ｎ−１
５，６％実測値：Ｃ−６６，５％、　Ｈ＝　３．１２％
、Ｎ−１４，１％合成例２（一般式［ｌｌ−Ｂ１−５の
構造式を有する例示化合物Ｎｏ、４３０の合成）２．６
−ジアミツー３．７−ジシアノ−９−フルオレノン２．
６０（１（０，０１モル）を塩酸１０戟、水２０ｎに分
散し、５℃以下に保ちつつ、亜硝酸ナトリウム１．４ｇ
（０，０２モル）を水５１１２に溶解した溶液を滴下し
た。同温度で、さらに１時間撹拌をつづけた後、不溶物
を濾過除去し、濾液に六フフ化燐酸アンモニウム４．６
ｇを水５０ｄに溶解した溶液を加えた。析出したテトラ
ゾニウム塩を濾取し、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（
ＤＭＦ）１００１１Ｎに溶解した。５℃以下に保ちなが
ら、２−ヒドロキシ−３−［ベンジリデンアミノ（４′
−ヨード）カルバモイル］ベンゾ［ａ　］−カカルバジ
−９９，４１（０，０２モル）を０ＭＦ２００１１２に
溶解した溶液を滴下した。

ひきつづき５℃以下に保ちながら、トリエタノールアミ
ン６！Ｉ＋　　（０，０４モル）をＤＭＦ３０叡に溶解
したものを滴下し、５℃以下で１時間、室温で４時間撹
拌した。反応後、析出晶を濾取し、ＤＭＦ洗浄、水洗し
て乾燥し、目的物７．２５ｇを得た。

計算値；Ｃ−５８，４％、　１−１＝　２．７８％、Ｎ
＝１３．０％実測値：Ｃ−５６，５％、　Ｈ＝　２．９
４％、Ｎ＝１４．８％本発明の伯の化合物も、前記合成
例と同様に、２．６−シアミツ−置換、未置換−９−フ
ルオレノンを用いてテトラゾ体を作り、次いで２−ヒド
ロキシ−３ナフトエ酸−置換メチレンアミノカルバモイ
ル又は２−ヒドロキシ−３−（＠換メチレンアミノカル
バモイル）−ベンゾ［ａ］−１ｆｆ換・未置換カルバゾ
ールと反応させて作ることができる。

本発明の前記ビスアゾ化合物は優れた光導電性を有し、
これをバインダー中に分散した感光層を導電性支持体上
に設けることにより本発明の電子写真感光体を製造する
ことができる。本発明のビスアゾ化合物は、その優れた
キャリア発生能を利用して、これをキャリア発生物質と
して用い、これと組合せて有効に作用し得るキャリア輸
送物質を共に用いることにより、いわゆる機能分離型の
感光体とすることができる。前記機能分離型感光体は前
記両物質の混合分散型のものであってもよいが、本発明
のビスアゾ化合物からなるキャリア発生物質を含むキャ
リア発生層と、キャリア輸送物質を含むキャリア輸送層
とを積層した積層型感光体とすることがより好ましい。

本発明の電子写真感光体は、例えば、第１図に示すよう
に支持体１（導電性支持体またはシート上に導電層を設
けたもの）上に、キャリア発生物質と必要に応じてバイ
ンダ樹脂を含有するキャリア発生層２を下層とし、キャ
リア輸送物質とバインダ樹脂を含有するキャリア輸送層
３を上層とする機能分離型の積層構成の感光層４を設け
たもの、第２図に示すように支持体１上にキャリア輸送
層３を下層とし、キャリア発生Ｍ２を上層とする積層構
成の感光層４を設けたもの、および第３図に示すように
支持体１上にキャリア発生物質、キャリア輸送物質およ
びバインダ樹脂を含有する単層構成の感光層４を設けた
もの、等が挙げられる。

尚、積層構成の感光層の場合キャリア発生層は入射光量
の大部分が電荷発生層で吸収されて多くの電荷発生キャ
リアを生成すると共に発生した電荷キャリアを再結合や
捕獲（トラップ）により失活することなくキャリア輸送
層に注入するために光キャリアを生成するのに充分な膜
厚の範囲でできる限り薄膜層とすることが好ましい。

またキャリア輸送層は前述のキャリア発生層と電気的に
接合されており、電界の存在下で電荷発生層から注入さ
れた電荷キャリアを受は取るとともにこれらの電荷キャ
リアを表面まで輸送できる機能を有している。

また単層構成の機能分離型感光体においては、単層で光
キャリアの発生及び輸送を行なうもので層内でキャリア
発生物質とキャリア輸送物質が電気的に接合されている
か、かつ／またはキャリア発生物質もキャリアの輸送に
寄与するものである。

また、キャリア発生層にキャリア発生物質とキャリア輸
送物質の一部の両方が含有されてもよい。

いずれの層構成においても、第７図乃至第９図で示され
るように感光層の上に保護層を設けてもよく、さらには
第４図乃至第６図に示すように支持体と感光層の間にバ
リア機能と接着性をもつ下引１！ｉ（中間層）を設けて
もよい。

感光層、保護層、下引層に使用可能なバインダー樹脂と
しては、例えばポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエ
ステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、
シリコン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹脂、重付
加型樹脂、重縮合型樹脂、並びにこれらの樹脂の繰り返
し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂、例えば塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸
ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等の絶縁性樹脂の
他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導
体が挙げられる。

又、本発明の感光層中にはキャリア発生物質のキャリア
発生機能を改善する目的で有機アミン類を添加すること
ができ、特に２級アミンを添加するのが好ましい。

かかる−２級アミンとしては、例えばジメチルアミン、
ジエチルアミン、ジ−ｎアミルアミン、ジ−イソオクチ
ルアミン、ジ−ｎブチルアミン、ジ−イソブチルアミン
、ジ−ｎアミルアミン、ジ−イソアミルアミン、ジ−ｎ
ヘキシルアミン、ジ−イソヘキシルアミン、ジ−ｎペン
チルアミン、ジ−イソペンチルアミン、ジ−ｎオクチル
アミン、ジ−イソオクチルアミン、ジ−ｎノニルアミン
、ジ−イソノニルアミン、ジ−ｎデシルアミン、ジ−イ
ソデシルアミン、ジ−ｎモノデシルアミン、ジ−イソモ
ノデシルアミン、ジ−ｎドデシルアミン、ジ−イソドデ
シルアミン等を挙げることができる。

又かかる有機アミン類の添加量としては、キャリア発生
物質に対して該キャリア発生物質の１倍・以下、好まし
くは０．２倍〜ｏ、　ｏｏｓ倍の範囲のモル数とするの
がよい。

又、本発明の感光層においては、オゾン劣化防止の目的
で酸化防止剤を添加することができる。

かかる酸化防止剤の代表的具体例を以下に示すが、これ
に限定されるものではない。

（Ｉ）群：ヒンダードフェノール類 ジブチルヒドロキシトルエン、２，２′−メチレンビス
（６−１−ブチル−４−メチルフェノール）、４．４’
−ブチリデンビス（６−１−ブチル−３−メチルフェノ
ール）、４．４’　−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−
メチルフェノール）、２．２′−ブチリデンビス（６−
１−ブチル−４−メチルフェノール）、α−トコフェロ
ール、β−トコフェロール、２．２．４−１−ツメチル
−６−ヒドロキシ−７−ｔ−ブチルクロマン、ペンタエ
リスチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート１．２．２’
　−チオジエチレンビス［３−（３゜５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１．
６−ヘキサンジオールビス［３−（３，５−ジー【−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ブ
チルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシアニソ
ール、１−　［２−（（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル
ー４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチ
ル］　−４，−［３−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル
ー４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−２
，２，６，６−チトラメチルビベリジルなど。

（ｎ）群：パラフエニレンジアミン類 Ｎ−フェニル−Ｎ′−イソプロピル−ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ、Ｎ’−ジー５ｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ。

Ｎ′−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、
Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェ
ニレンジアミンなど。

（Ｉ［［）群：ハイドロキノン類 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２゜６−シ
ドデシルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノン
、２−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−ｔ−
オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オク
タデセニル）−５−メチルハイドロキノンなど。

（ＴＶ）群：有機燐化合物類 ジラウリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジステ
アリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジテトラデ
シルー３，３′−チオジプロピオネートなど。

（Ｖ）群：有機燐化合物類 トリフェニルホスフィン、トリ（ノニルフェニル）ホス
フィン、トリ（ジノニルフェニル）ホスフィン、トリク
レジルホスフィン、トリ（２，４−ジブチルフェノキシ
）ホスフィンなど。

これらの化合物はゴム、プラスチック、油脂類等の酸化
防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる
。

これらの酸化防止剤はキャリア発生層、キャリア輸送層
、又は保護層のいずれに添加されてもよいが、好ましく
はキャリア輸送層に添加される。

その場合の酸化防止剤の添加量はキャリア輸送物質１０
０重量部に対して０．１〜１００ｆｆｉ　ｍ部、好まし
くは１〜５０重量部、特に好ましくは５〜２５重量部で
ある。

次に前記感光層を支持する導電性支持体としては、アル
ミニウム、ニッケルなどの金属板、金属ドラム又は金属
箔、アノ１ミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどを
蒸着したプラスチックフィルムあるいは導電性物質を塗
布した紙、プラスチックなどのフィルム又はドラムを使
用することができる。

本発明において、キャリア発生層は代表的には前述の本
発明のビスアゾ化合物を適当な分散媒又は溶媒に単独も
しくは適当なバインダ樹脂と共に分散せしめた分散液を
例えばデイツプ塗布、スプレー塗布、ブレード塗布、ロ
ール塗布等によって支持体若しくは下引層上又はキャリ
ア輸送層上に塗布して乾燥させる方法により設けること
ができる。

本発明のビスアゾ化合物はこれを例えばボールミル、サ
ンドミル等を用いて適当な粒径の微細粒子にしたのち、
分散媒中に分散することができる。

本発明のビスアゾ化合物の分散には、ボールミル、ホモ
ミキサ、サンドミル、超音波分散機、アトライタ等が用
いられる。

本発明のビスアゾ化合物の分散媒としては、例えばヘキ
サン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、
メチレンクロライド、メチレンブロマイド、１，２−ジ
クロロエタン、５ｙｎ−テトラクロロエタン、ｃｉｓ−
１，２−ジクロロエチレン、１，１．２４リクロロエタ
ン、１，１．１−トリクロロエタン、１，２−ジクロロ
プロパン、クロロホルム、ブロモホルム、クロルベンゼ
ン等のハロゲン化炭化水素、アセトン、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢
酸ブチル等のエステル類、メタノール、エタノール、ブ
Ｏパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、ヘプタ
ツール、エチレングリコール、メチルセルソルブ、エチ
ルセルソルブ、酢酸セルソルブ等のアルコール及びこの
誘導体、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、フ
ラン、ラルフラール等のエーテル、アセタール類、ピリ
ジンやｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジ
アミン、イソプロパツールアミン等のアミン類、Ｎ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド等のアミド類等の窒素化合物他
に脂肪酸及びフェノール類、二硫化炭、素やリン酸トリ
エチル等のイオウ、リン化合物等が挙げられる。

本発明の感光体が積層型構成の場合、キャリア発生層中
のバインダー：キャリア発生物質：キャリア輸送物質の
重量比は０〜１００：　　１〜５００：　　０〜５００
である。

キャリア発生物質の含有割合がこれより少ないと光感度
が低く、残留電位の増加を招き、またこれより多いと暗
減衰及び受容電位が低下する。

以上のようにして形成されるキャリア発生層の膜厚は、
好ましくは０．０１〜１０μ■、特に好ましくは０．１
〜５μｍである。

また、キャリア輸送層は、キャリア輸送物質を適用な溶
媒又は分散媒に単独であるいは上述のバインダ樹脂と共
に溶解、分散せしめたものを塗布、乾燥して形成するこ
とができる。用いられる分散媒としては前記キャリア発
生物質の分散において用いた分散媒を用いることができ
る。

本発明において使用可能なキャリア輸送物質としては、
特に制限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オキサ
ジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール
誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イ
ミダシロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダ
ゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、
ピラゾリン誘導体、アミン誘導体、オキサシロン誘導体
、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体
、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン
誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレ
ン、ポリ−９−ビニルアントラセン等である。

本発明において用いられるキャリア輸送物質としては光
照射時発生するホールの支持体側への輸送能力が優れて
いる外、前記本発明のビスアゾ化合物との組合せに好適
なものが好ましく用いられ、かかるキャリア輸送物質と
して好ましいものは、下記一般式（Ａ＞、（Ｂ）及び（
Ｃ）で表わされるものが挙げられる。

一般式（Ａ） 但し、Ａ　ｒ　１、Ａ　ｒ　２　、Ａ　ｒ　＋はそれぞ
れ置換又は未置換のアリール基を表わし、Ａｒａは置換
又は未置換のアリーレン基を表わし、Ｒ１は水素原子、
置換若しくは未置換のアルキル基、又は置換もしくは未
置換のアリール基を表わす。

このような化合物の具体例は特開昭５８−６５４４０号
の第３〜４頁及び同５８−１９８０４３号の第３〜６頁
に詳細に記載されている。

一般式（Ｂ） 但し、Ｒ１は置換、未置換のアリール基、置換。

未置換の複素環基であり、Ｒ２は水素原子、置換。

未置換のアルキル基、置換、未置換のアリール基を表わ
し、ｎは０．１又は２の整数であり、詳細には特開昭５
８−１３４６４２号及び同５８−１６６３５４号の公報
に記載されている。

一般式（Ｃ） 但し、Ｒ１は置換、未置換のアルキル基又は置換、未置
換のアリール基であり、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子
、置換、未置換のアルキル基、置換。

未直換のフルコキシ基、＠換、未置換のアミノ基、ヒド
ロキシ基であり、Ｒ３は置換、未置換のアリール基、置
換、未置換の複素環基を表わす。これらの化合物の合成
法及びその例示は特公昭５７−１４８７５０号公報に詳
細に記載されており、本発明に援用することができる。

本発明のその他の好ましいキャリア輸送物質としては、
特開昭５７−６７９４０号、同５９−１５２５２号、同
５７−１０１８４４号公報にそれぞれ記載されているヒ
ドラゾン化合物を挙げることができる。

キャリア輸送層中のバインダ樹脂１００重量部当りキャ
リア輸送物質は２０〜２００重量部が好ましく、特に好
ましくは３０〜１５０重量部である。

形成されるキャリア輸送層の膜厚は、好ましくは５〜５
０μｍ１特に好ましくは５〜３０μｌである。

また、本発明のビスアゾ化合物を用いる単層機能分離型
の電子写真感光体の場合のバインダー二本発明のビスア
ゾ化合物：キャリア輸送物質の割合は０〜１００：　　
１〜５００：　　ｏ〜５００が好ましく、形成される感
光層の膜厚は５〜５０μｍが好ましく、特に好ましくは
５〜３０μ−である。

本発明においてキャリア発生層には感度の向上、残留電
位乃至反復使用時の疲労低減等を目的として、一種又は
二種以上の電子受容性物質を含有せしめることができる
。

ここに用いることのできる電子受容性物質としては、例
えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マ
レイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、
テトラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、
４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メ
リット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、０−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン
、１．３．５＝トリニトロベンゼン、バラニトロベンゾ
ニトリル、ビクリルクロライド、キノンクロルイミド、
クロラニル、ブルマニル、ジクロロジシアノバラベンゾ
キノン、アントラキノン、ジ二１−ロアントラキノン、
２．７−シニトロフルオレノン、２，４．７−ドリニト
ロフルオレノン、２゜４．５．７−テトラニトロフルオ
レノン、９−フルオレニリデン［ジシアノメチレンマロ
ノジニトリル］、ポリニトロ−９−フルオレニリデン−
［ジシアノメチレンマロノジニトリル］、ピクリン酸、
０−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３．５−ジ
ニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニトロ
サリチル酸、３．５−ジニトロサリチル酸、フタル酸、
メリット酸、その他の電子親和力の大きい化合物を挙げ
ることができる。

また、電子受容性物質の添加割合は、重量比で本発明の
ビスアゾ化合物：電子受容性物質＝１００：０．０１〜
２００、好ましくは１００：　　０．１〜１００である
。

この電子受容性物質はキャリア輸送層に添加してもよい
−０かかる層への電子受容性物質の添加割合は重量比で
全キャリア輸送物質二Ｎ子受容性物質−１００：　　０
．０１〜１００、好ましくは１００　：　　０．１〜５
０である。

また本発明の感光体には、その他、必要により感光層を
保護する目的で紫外線吸収剤、酸化防止剤等を含有して
もよく、また感色性補正の染料を含有してもよい。

本発明のビスアゾ化合物を含有する電子写真感光体は可
視光線、近赤外線の光線に良好に感応することができる
が、好ましくは約４００〜８５０μＩの間の波長に吸収
極大を有している。

このような波長を有する光源としてはハロゲンランプ、
蛍光灯、タングステンランプ、アルゴンレーザー、ヘリ
ウム−ネオンレーザ−等の気体レーザーや半導体レーザ
ー等が一般的に用いられる。

本発明の電子写真感光体は以上のような構成であって、
後述する実施例からも明らかなように、帯電特性、感度
特性画像形成特性に優れており、特に繰返し使用したと
きにも疲労劣化が少なく、耐用性が優れたものである。

［実施例］ 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、こ
れにより本発明の実施態様が限定ざ゛れるものではない
。

実施例１ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体［エスレックＭＦ−１０１（積
木化学社製）よりなる厚さ０．０５μｍの中間層を設け
、その上に一般式［■−Ａｌ−３の構造を有する例示化
合物Ｎ０．４３８を２ｇとポリカーボネート樹脂［パン
ライトＬ−１２５０１（密入化成社製）２０とを１．２
−ジクロロエタン１１０戴に加え、ボールミルで１２時
間分散した。この分散液を乾燥時の膜厚が０．５μｍに
なるように塗布し、キャリア発生層とし、更にその上に
、キャリア輸送層として、下記構造式（ＣＴ−１＞６０
とポリカーボネート樹脂［パンライトＬ−１２５０１１
００を１．２−ジクロロエタン８０１ρに溶解した液を
乾燥後の膜厚が１５μｍになるように塗布して、キャリ
ア輸送層を形成し、本発明の感光体を作成した。

（ＣＴ−１） 以上のようにして得られた感光体を■用ロ電気製作所製
ＥＰＡ−８１００型静電紙試験機械を用いて、以下の特
性評価を行なった。帯電圧−５ＫＶで５秒間帯電した後
、５秒間暗放置し、次いで感光体表面での照度が３５１
ｕｘ　・ｓｅｃになるように八〇ゲンランプ光を照射し
て、表面電位を半分に減衰させるのに要する露光口（半
減露光ｆｆ１）Ｅ１／２を求めた。また３　Ｑ　ｌｕｘ
　−ｓｅｃの露光口で露光した後の表面電位（残留電位
）Ｖｎを求めた。更に同様の測定を１００回繰り返して
行なった。結果は第１表に示す通りである。

比較例１ キャリア発生物質として前記例示化合物に代えて下記ビ
スアゾ化合物（ＣＧ−１）を用いた他は、実施例１と同
様にして比較用感光体を作成した。

（ＣＧ−１＞ この比較用感光体について、実施例１と同様にして測定
を行なったところ、第１表に示す結果を得た。

第１表 以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は、比
較用感光体に比べ、感度、残留電位及び繰り返しの安定
性において極めて優れたものである。

実施例２〜４ キャリア発生物質として一般式［ｎ−Ａｌ　−４で表わ
される例示化合物Ｎ０．２５８、一般式［Ｉ［−Ａｌ−
６で表わされる例示化合物Ｎ０．５６５、一般式［ｎ−
Ａｌ−７で表わされる例示化合物Ｎｏ。

７３をそれぞれに用い、キャリア輸送物質として、それ
ぞれ下記化合物を用い、その他は実施例１と同様にして
、本発明の感光体を作成し、同様の測定を行なったとこ
ろ、第２表に示す結果を得た。

（ＣＴ−２） （ＣＴ−３） （ＣＴ−４） 第２表 以上の結果から、本発明のビスアゾ化合物をキャリア発
生物質として用いた電子写真感光体は、実施例１と同様
に感度が高く、残留電位も低く、かつ繰り返し特性に優
れていることが分かる。

実施例５ 直径５Ｑｍｍのアルミニウム製ドラムの表面に塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体［エスレック
ＭＦ−１０］　　（漬水化学社製）より成る厚さ０，０
５μｍの中間層を設け、その上に例示化合物［■−Δ］
−８−２７９．　　［ＩＩ−Ａｌ−９−３３１及び［ｌ
ｌ−Ａｌ　−１−６３６のそれぞれ２ｇとポリエステル
樹脂［バイロン２００］　　（東洋紡社製）２ｑとを１
，２−ジクロロエタン１００ｄｆ、：混合し、ボールミ
ル分散磯で２４時間分散した分散液を乾燥後の膜厚が０
．６μｍになるようにして塗布し、キャリア発生層をそ
れぞれ形成した。

さらにこの上に、下記化合物（ＣＴ−５）３０Ｑとポリ
カーボネート樹脂［ニーピロン３−１０００］（三菱瓦
斯化学社製）５０１Ｊとを１．２−ジクロロエタン４０
０顧に溶解し、乾燥後の膜厚が１８μｍになるように塗
布してキャリア輸送層を形成した。

（ＣＴ−５） このようにして作成した各感光体を電子写真複写機［Ｕ
　−Ｂ　ｉｘ１５５０Ｍ　Ｒ］　（Ｋ　ｏｎｉｃａ社製
）の改造様に装着し０、画像を複写したところいずれの
感光体もコントラストが高く、原画に忠実でかつ鮮明な
複写画像を得た。また、これは１０，０００回繰り返し
ても変ることはなかった。

比較例２ 実施例５における例示化合物の１つを下記構造式（ＣＧ
−２）で表わされるビスアゾ化合物に代えた他は、実施
例５と同様にしてドラム状の比較用感光体を作成し、実
施例５と同様にして複写画像を評価したところ、カブリ
が多い画像しか得られなかった。又、複写を繰り返して
いくに従い、複写画像のコントラストが低下し、ｉｏ、
ｏｏｏ回繰り返すとほとんど複写画像は得られなかった
。

（ＣＧ−２＞ 実施例６ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体［エスレックＭＦ−１０１（８
！Ｉ水化学社製）より成る厚さ１．０５μｌの中間層を
設り、その上にキャリア輸送物質として下記構造式（Ｃ
Ｔ−６）を６ｇとポリカーボネート樹脂［パンライトｌ
−１２５０１１００とを１．２−ジクロロエタン８０１
ｇに溶解した液を乾燥後の膜厚が１５μ調になるように
塗布して、キャリア輸送層を形成した。

（ＣＴ−６） 更にその上に例示化合物［ｌｌ−８１−２−３゜［１ｌ
−Ｂｌ　−３−２６８、［ｎ−Ｂ１−６−３５４　。

［ｌｌ−Ｂ１−７−６３６のそれぞれ２（１，上記キャ
リア輸送物質ｉ、ｓｇ　、ポリカーボネート樹脂［パン
ライトＬ−１２５０１２０とを１，２−ジクロロエタン
３０１２に加え、２４時間ボールミルで分散した液を塗
布し、乾燥後の膜厚が４μｍであるキャリア発生層を設
け、本発明の感光体をそれぞれ作成した。

これらの感光体について実施例１と同様にしてそれぞれ
測定したところ第３表に示す結果を得た。

以下糸“白コ 第３表 実施例１〇 一般式［Ｉ［−８］−５の構造を有する例示化合物Ｎ　
Ｏ，５０２の２ｇとポリカーボネート樹脂「パンライト
Ｌ−１２５０Ｊ　　（余人化成社製）２（＋とを１゜２
−ジクロロエタン１１０ｄに加えボールミルで１２時間
分散した。この分散液をアルミニウムを蒸着したポリエ
ステルフィルム上に、乾燥時の膜厚が１μ諺になるよう
に塗布し、キャリア発生層とし、更にその上に、キャリ
ア輸送層として、下記構造式（ＣＴ−７）６ａをポリカ
ーボネート樹脂［パンライトＬ−１２５０Ｊ　１００と
を１．２−ジクロロエタン１１０ｉ１２に溶解した液を
乾燥後の膜厚が１５μ−になるように塗布して、キャリ
ア輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を形成した
。

（ＣＴ−７） この感光体について、実施例１と同様にして測定したと
ころ第４表に示ず結果を得た。

比較例３ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物（ＣＧ−３
）を用いた他は、実施例１０と同様にして比較用感光体
を作成した。

（ＣＧ−３＞ この比較用感光体について、実施例１と同様にして測定
を行なったところ、第４表に示す結果を得た。

第４表 実施例１１〜１３ キャリア発生物質として一般式［Ｉ［−Ｂｌ　−４の構
造を有する例示化合物Ｎ０．１８１、一般式［■−８］
−１の構造を有する例示化合物ＮＯ，３２２、一般式［
Ｔｌ−Ｂ１−４の構造を有する例示化合物Ｎ　ｏ、　１
９９を用い、キャリア輸送物質として、それぞれ下記構
造式の化合物を用い、その他は、実施。

例１０と同様にして、本発明の感光体を作成し、同様の
測定を行なったところ第５表に示す結果を得た。

（ＣＴ−８） （ＣＴ−９） 第５表 以上の実施例の結果から明らかなように本発明の感光体
は比較用感光体に比べ、安定性、感麿、耐久性、広範な
キャリア輸送物質との組合わせ等において著しく優れた
ものである。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第９図はそれぞれ本発明の感光体の層構成につ
いて示す断面図であって図中の１〜６はそれぞれ以下の
事を表わす。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に下記一般式［ I ］で示される
   ビスアゾ化合物を含有する感光層を有することを特徴と
   する電子写真感光体。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［Ｒ＿１およびＲ＿２は、それぞれ、水素原子、ハロゲ
   ン原子、置換若しくは未置換のアルキル基、置換若しく
   は未置換のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基又はヒド
   ロキシ基を表わす。但し、Ｒ＿１およびＲ＿２は、それ
   ぞれ、同一又は異なっていてもよい。 Ｚは炭素環式芳香族環又は複素環式芳香族環を形成する
   のに必要な原子群を表わす。 ＸおよびＹは、それぞれ水素原子、置換若しくは未置換
   のアルキル基、置換若しくは未置換のアリール基又は置
   換若しくは未置換の複素環基を表わす。但し、Ｘおよび
   Ｙは、それぞれ同一または異なつていてもよく、さらに
   これらが共同して環を形成してもよい。 ｍおよびｎは、それぞれ１、２又は３の整数を表わす。 ］
2. （２）前記感光層がキャリア発生物質とキャリア輸送物
   質とを含有し、当該キャリア発生物質が前記一般式［
   I ］で表わされるビスアゾ化合物であることを特徴とす
   る請求項（１）記載の電子写真感光体。
3. （３）前記感光層がキャリア発生物質を含有するキャリ
   ア発生層と、キャリア輸送物質を含有するキャリア輸送
   層との積層体で構成されていることを特徴とする請求項
   （１）又は（２）記載の電子写真感光体。