JPH01201668A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定のビスア
ゾ化合物を含有する感光層を有する電子写真感光体に関
する。

［従来の技術］ 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主成
分とする感光層を有する無機感光体が広く用いられてき
た。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性
等において必ずしも満足し得るものではない。例えば、
セレンは結晶化すると感光体としての特性が劣化してし
まうため、製造上も難しく、また熱や指紋等が原因とな
り結晶化し、感光体としての性能が劣化してしまう。

また硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性に、さらに酸化
亜鉛では耐久性等にそれぞれ問題がある。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有
機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の研究・開発が近年盛んに行なわれている。例えば
特公昭５０−１０４９６号にはポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾールと２．４．７−ドリニトロー９−フルオレノンを
含有する感光層を有する有機感光体の記載がある。しか
しこの感光体は、感度及び耐久性において必ずしも満足
できるものではない。このような欠点を改良するために
キャリア発生機能とキャリア輸送機能とをそれぞれ異な
る物質に分担させ、より高性能の有機感光体を開発する
試みがなされている。このようないわゆる機能分離型の
感光体は、それぞれの材料を広い範囲から選択すること
ができ、任意の性能を有する感光体を比較的容易に作成
し得ることから多くの研究がなされてきた。

［発明が解決しようとする問題点］ 上記のような機能分離型の感光体において、そのキャリ
ア発生物質として、数多くの化合物が提案されている。

無機化合物をキャリア発生物質として用いる例としては
、例えば、特公昭４３−１６１９８号に記載された無定
形セレンがあり、これは有機光導電性化合物と組合せて
使用されるが、無定形セレンからなるキャリア発生層は
熱により結晶化して感光体としての特性が劣化してしま
うという欠点は改良されていない。

また有機染料や有機顔料をキャリア発生物質として用い
る電子写真感光体も数多く提案されている。例えば、ビ
スアゾ化合物を感光層中に含有する電子写真感光体とし
て、特開昭５４−２２８３４号、同５５−７３０５７号
、同５５−１１７１５１号、同５６−４６２３７号等が
すでに公知である。しかしこれらのビスアゾ化合物は感
度、残留電位あるいは、繰返し使用時の安定性の特性に
おいて、必ずしも満足し得るものではなく、また、キャ
リア輸送物質の選択範囲も限定されるなど、電子写真プ
ロセスの幅広い要求を十分満足させるものではない。

［発明の目的］ 本発明の目的はキャリア発生能に優れた特定のビスアゾ
化合物を含有する電子写真感光体を提供することにある
。

本発明の他の目的は、高感度でかつ残留電位が小さく、
また耐久性が高く更に繰返し使用してもそれらの特性が
変化しない耐久性の優れた電子写真感光体を提供するこ
とにある。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質との
組合せにおいても、有効にキャリア発生物質として作用
し得るビスアゾ化合物を含有する電子写真感光体を提供
することにある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者等は、以上の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、特定のビスアゾ化合物が電子写真感光体の優れ
た有効成分として働き得る事を見出し、本発明を完成し
たものである。

すなわち、本発明の上記目的は、導電性支持体上に下記
−殺人［Ｉ］で表わされるビスアゾ化合物を含有する感
光層を有する電子写真感光体を用−殺人［Ｉ］ ゛・Ｚ−′ ［Ｒ＋　およびＲ２は、それぞれ、水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアン基
又はヒドロキシ基を表わす。但し、Ｒ１およびＲ２は、
それぞれ、同一でも異なっていてもよい。

Ｚは炭素環式芳香族環又は複素環式芳香族環を形成する
のに必要な原子群を表わし、Ｘは隣接するベンゼン環と
共同して 環式芳香族環を形成するのに必要な原子群を表わす。ｌ
およびｎは、それぞれ、１．２又は３の整数を表わす。

］ ［発明の具体的構成］ 一般式［Ｉ］におけるＲ１およびＲ２がそれぞれ表わす
ハロゲン原子としては塩素原子、臭素原子、フッ素原子
、沃素原子を挙げることができるが、このうち塩素原子
又は臭素原子が好ましい。

Ｒ１およびＲ２がそれぞれ表わすアルキル基としては炭
素原子数１から４のアルキル基が好ましく、例えばメチ
ル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、トリ
フルオロメチル基等が好ましい。

Ｒ１およびＲ２がそれぞれ表わすアルコキシ基としては
、炭素原子数１〜４のアルコキシ基が好ましく、例えば
メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブト
キシ基、２−クロロエトキシ基等を挙げることができる
。

Ｒ７およびＲ２で表わされる置換基のうち、好ましいも
のは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基である。

Ｚは、炭素環式芳香族環又は複素環式芳香族環を形成す
るのに必要な原子群を表わすが、このような原子群によ
って形成される炭素環式芳香族環の例としては置換・未
置換のベンゼン環、ナフタレン環等が挙げられる。また
、複素環式芳香族環の例としては、置換・未置換のジベ
ンゾチオフェン環、カルバゾール環等が挙げられる。こ
れらの芳香族環は、置換基を有することができる。置換
基としては、例えば、ハロゲン原子、アミノ基、アルキ
ル基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基などを挙げる
ことができる。これらの芳香族環は１又はそれ以上の置
換基を有することができる。

Ｘは、隣接するベンゼン環と共同して 環式芳香族環を形成するのに必要な原子群を表わす。

この複素環式芳香族環は、置換基を有するものを含む。

前記−殺人［Ｉ］において、ｍおよびｎはそれぞれ１．
２又は３の整数を表わすが、好ましくは１およびｎが１
である。

Ｉ又はｎは共に同じ整数であっても、異なる整数であっ
てもよい。

前記−殺人［Ｉ］で表わされる本発明のビスアゾ化合物
は具体的には下記−殺人［Ａ１−［Ｒ］前記一般式［Ａ
］〜［Ｒ］において、Ｒ１及びＲ２は、前記一般式［Ｉ
］におけるＲ１及びＲ２と同義であり、Ａは を表わす。

次に本発明の前記一般式［Ｉ］で示されるビスアゾ化合
物の具体例について述べるがこれによって本発明のビス
アゾ化合物が限定されるものでは本発明の前□記一般式
［Ｉ］で表わされるビスアゾ化合物は、公知の方法によ
り容易に合成することができる。

合成例１（−殺人［Ａ］で表わされる 例示化合物Ｎ０１１の合成） ２．６−ジアミツー９−フルオレノン２．１０（］（０
０，０１モルを塩酸１０顧、水２０１ｇに分散し、５℃
以下に保ちつつ、亜硝酸ナトリウム１．４ｇ（０，０２
モル）を水５１ｉ２に溶解した溶液を滴下した。同温度
で、さらに１時間撹拌をつづけた後、不用物を濾過除去
し、濾液に六フフ化燐酸アンモニウム４．６ｇを水５０
ｄに溶解した溶液を加えた。

析出したテトラゾニウム塩を濾取し、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）　　１００．１２に溶解した。

５℃以下に保ちながら、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ
酸−［３’　、４’　−ジカルボキシイミド］アニリド
６．３６ｇ　（０，０２モル）を０ＭＦ２００．βに溶
解した溶液を滴下した。

ひきつづき５℃以下に保ちながらトリエタノールアミン
（３（］　　（００，０４モルを、Ｄ　Ｍ　Ｆ　３０１
ｆｌに溶解したものを滴下し、５℃以下で１時間、室温
で４時間撹拌した。反応後、析出品を濾取し、ＤＭＦ洗
浄、水洗して乾燥し、目的物６．４７０を得た。この化
合物の元素分析結果は次の通りであった。

計算値：Ｃ−６７，６％、　Ｈ＝　　３．４５％、Ｎ＝
１６．１％実測値：Ｃ＝６５．５％、　Ｈ−３，７５％
、Ｎ＝１７．９％合成例２（−殺人［Ｅ］で表わされる 例示化合物Ｎ　ｏ、　１２８の合成） ２．６−ジアミツー３．７−ジクロル−９−フルオレノ
ン３．６８（＋　（０，０１モル）を塩酸１０１ｇ、水
２０ｉｆに分散し、５℃以下に保ちつつ、亜硝酸ナトリ
ウム１゜４（］　　（００，０２モルを水５１１２に溶
解した溶液を滴下した。同温度で、さらに１時間撹拌を
つづけた後、不用物を濾過除去し、濾液に六フッ化燐酸
アンモニウム４．６ｇを水５０１ｇに溶解した溶液を加
えた。析出したテトラゾニウム塩を濾取し、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド（ＤＭＦ）１００観に溶解した。５
℃以下に保ちながら、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸
−［３’　、４’　−ジイミノカルボニル］アニリド６
．６２＋１（０，０２モル）を０ＭＦ２００１＋２に溶
解した溶液を滴下した。

ひきつづき５℃以下に保ちながら、トリエタノールアミ
ン６ｇ　（０，０４モル）を、ＤＭＦ３０ｎ＋２に溶解
したものを滴下し、５℃以下で１時間、室温で４時間撹
拌した。反応後、析出晶を濾取し、ＤＭＦ洗浄、水洗し
て乾燥し、目的物６．５７０を得た。この化合物の元素
分析値は次の通りであった。

計算値；Ｃ＝６３．４％、　Ｈ＝　２．６９％、Ｎ＝１
１．６％実測値：Ｃ＝５９．８％、　Ｈ−２，８２％、
Ｎ＝１３．５％合成例３（−殺人［Ｌ］で表わされる 例示化合物Ｎ０１７の合成） ２．６−ジアミツー９−フルオレノン２．１０（１（０
，０１モル）を塩酸１０顧、水２０戴に分散し、５℃以
下に保ちつつ、亜硝酸ナトリウム１．４ｇ（０，０２モ
ル）を水５１ｉ２に溶解した溶液を滴下した。同温度で
、さらに１時間撹拌をつづけた後、不用物を濾過除去し
、濾液に六フッ化燐酸アンモニウム４．６ｇを水５０戴
に溶解した溶液を加えた。

析出したテトラゾニウム塩を濾取し、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）　　１００ｔｆｉに溶解した。

５℃以下に保ちながら、２−ヒドロキシ−３−α−ベン
ゾカルバゾール−［３’　、４’　−ジカルボキシイミ
ド］アニリド６．３６０（０，０２モル）を０ＭＦ２０
０顧に溶解した溶液を滴下した。

ひきつづき５℃以下に保ちながらトリエタノールアミン
６！Ｉ＋　　（０，０４モル）を、ＤＭ　Ｆ　３０ｎｅ
に溶解したものを滴下し、５℃以下で１時間、室温で４
時間撹拌した。反応後、析出晶を濾取し、ＤＭＦ洗浄、
水洗して乾燥し、目的物６．４７（ｌを得た。この化合
物の元素分析結果は次の通りであった。

計算値：Ｃ＝６９．７％、　）ｌ＝　３．６２％、Ｎ＝
１６．０％実測値：Ｃ−６５，５％、　Ｈ＝　３．７５
％、Ｎ−１７，９％本発明の他の化合物も、前記合成例
と同様に、２．６−シアミツ−置換、未置換−９−フル
オレノンを用いてテトラゾ体を作り、次いで２−ヒドロ
キシ−３ナフトエ酸−［置換ジイミノカルボニル−アニ
リド又は２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−［置換ジカ
ルボキシイミド］−アニリドなどと反応させて作ること
ができる。

本発明の前記ビスアゾ化合物は優れた光Ｓ電性を有し、
これをバインダー中に分散した感光層を導電性支持体上
に設けることにより本発明の電子写真感光体を製造する
ことができる。本発明のビスアゾ化合物は、その優れた
キャリア発生能を利用して、これをキャリア発生物質と
して用い、これと組合せて有効に作用し得るキャリア輸
送物質を共に用いることにより、いわゆる機能分離型の
感光体とすることができる。前記機能分離型感光体は前
記両物質の混合分散型のものであってもよいが、本発明
のビスアゾ化合物からなるキャリア発生物質を含むキャ
リア発生層と、キャリア輸送物質を含むキャリア輸送層
とを積層した積層型感光体とすることがより好ましい。

本発明の電子写真感光体は、例えば、第１図に７ｒＸす
ように支持体１（導電性支持体またはシート上に導電層
を設けたもの）上に、キャリア発生物質と必要に応じて
バインダ樹脂を含有するキャリア発生層２を下層とし、
キャリア輸送物質とバインダ樹脂を含有するキャリア輸
送層３を上層とする機能分離型の積層構成の感光層４を
設けたもの、第２図に示すように支持体１上にキャリア
輸送層３を下層とし、キャリア発生層２を上層とする積
層構成の感光層４を設けたもの、および第３図に示すよ
うに支持体１上にキャリア発生物質、キャリア輸送物質
およびバインダ樹脂を含有する単層構成の感光層４を設
けたもの、等が挙げられる。

尚、積層構成の感光層の場合キャリア発生層は入射光量
の大部分が電荷発生層で吸収されて多くの電荷発生キャ
リアを生成すると共に発生した電荷キャリアを再結合や
捕獲（トラップ）により失活することなくキャリア輸送
層に注入するために光キャリアを生成するのに充分な膜
厚の範囲でできる限り薄膜層とすることが好ましい。

またキャリア輸送層は前述のキャリア発生層と電気的に
接合されており、電界の存在下で電荷発生層から注入さ
れた電荷キャリアを受は取るとともにこれらの電荷キャ
リアを表面まで輸送できる機能を有している。

また単層構成の機能分離型感光体においては、単層で光
キャリアの発生及び輸送を行なうもので層内でキャリア
発生物質とキャリア輸送物質が電気的に接合されている
か、かつ／またはキャリア発生物質もキャリアの輸送に
寄与するものである。

また、キャリア発生層にキャリア発生物質とキャリア輸
送物質の一部の両方が含有されてもよい。

いずれの層構成においても、第７図乃至第９図で示され
るように感光層の上に保護層を設けてもよく、さらには
第４図乃至第６図に示すように支持体と感光層の間にバ
リア機能と接着性をもつ下引層（中間層）を設けてもよ
い。

感光層、保護層、下引層に使用可能なバインダー樹脂と
しては、例えばポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂−、ポリ
エステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂
、シリコン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹脂５、
重付加型樹脂、重縮合型樹脂、並びにこれらの樹脂の繰
り返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂、例え
ば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−
酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等の絶縁性樹
脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機
半導体が挙げられる。

又、本発明の感光層中にはキャリア発生物質のキャリア
発生機能を改善する目的で有機アミン類を添加すること
ができ、特に２級アミンを添加するのが好ましい。

かかる２級アミンとしては、例えばジメチルアミン、ジ
エチルアミン、ジ−ｎプロピルアミン、ジ−イソプロピ
ルアミン、ジ−ｎブチルアミン、ジ−イソブチルアミン
、ジ−０アミルアミン、ジ−イソアミルアミン、ジ−ｎ
ヘキシルアミン、ジ−イソヘキシルアミン、ジ−ｎペン
チルアミン、ジ−イソペンチルアミン、ジ−ｎオクチル
アミン、ジ−イソオクチルアミン、ジ−ｎノニルアミン
、ジ−イソノニルアミン、ジ−ｎデシルアミン、ジ−イ
ソデシルアミン、ジ−ｎモノデシルアミン、ジ−イソモ
ノデシルアミン、ジ−ｎドデシルアミン、ジ−イソドデ
シルアミン等を挙げることができる。

又かかる有機アミン類の添加ｍとしては、キャリア発生
物質に対して該キャリア発生物質の１倍以下、好ましく
は０．２倍〜０．００５倍の範囲のモル改とするのがよ
い。

又、本発明の感光層においては、オゾン劣化防止の目的
で酸化防止剤を添加することができる。

かかる酸化防止剤の代表的具体例を以下に示すが、これ
に限定されるものではない。

（Ｉ）群：ヒンダードフェノール類 ジブチルヒドロキシトルエン、２．２′−メチレンビス
（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４．４’
−ブチリデンビス（６−【−ブチル−３−メチルフェノ
ール）、４．４’　−ヂオビス（６−ｔ−ブチル−３−
メチルフェノール）、２．２′−ブチリデンビス（６−
１−ブチル−４−メチルフェノール）、α−トコフェロ
ール、β−トコフェロール、２．２．４−トリメチルー
６−ヒドロキシ−７−ｔ−ブチルクロマン、ペンタエリ
スチルテトラキス［３−（３，５−ジーを一ブチルー４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２．２’　
−チオジエチレンビス［３−（３゜５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１．６
−ヘキサンジオールビス［３−（３，５−ジー【−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ブチ
ルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシアニソー
ル、１−　［２−（（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー
４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル
］−４−［３−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル−４−
にドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−２，２，
６，６−チトラメチルピベリジルなど。

（Ｉｆ）群：バラフェニレンジアミン類Ｎ−フェニル−
Ｎ′−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ
’−ジー５ｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ
−フェニル−Ｎ−５ｅＣ−ブチル−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ。

Ｎ′−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、
Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェ
ニレンジアミンなど。

（ＩＩＩ）群：ハイドロキノン類 ２．５−ジーで一オクチルハイドロキノン、２゜６−シ
ドデシルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノン
、２−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−ｔ−
オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オク
タデセニル）−５−メチルハイドロキノンなど。

（ＩＶ）群：有機硫黄化合物類 ジラウリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジステ
アリル−３，３′−チオジプロピオネート、タテトラデ
シル−３，３′−チオジプロピオネートなど。

（Ｖ）群：有機燐化合物類 トリフェニルホスフィン、トリ（ノニルフェニル）ホス
フィン、トリ（ジノニルフェニル）ホスフィン、トリク
レジルホスフィン、トリ（２，４−ジブチルフェノキシ
）ホスフィンなど。

これらの化合物はゴム、プラスチック、油脂類等の酸化
防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる
。

これらの酸化防止剤はキャリア発生層、キャリア輸送層
、又は保ｒ！ｉ層のいずれに添加されてもよいが、好ま
しくはキャリア輸送層に添加される。

その場合の酸化防止剤の添加量はキャリア輸送物質１０
０重量部に対して０．１〜１００重口部、好ましくは１
〜５０重量部、特に好ましくは５〜２５重量部である。

次に前記感光層を支持する導電性支持体としては、アル
ミニウム、ニッケルなどの金属板、金属ドラム又は金属
箔、アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどを蒸
着したプラスチックフィルムあるいは導電性物質を塗布
した紙、プラスチックなどのフィルム又はドラムを使用
することができる。

本発明において、キャリア発生層は代表的には前述の本
発明のビスアゾ化合物を適当な分散媒又は溶媒に単独も
しくは適当なバインダ樹脂と共に分散せしめた分散液を
例えばデイツプ塗布、スプレー塗布、ブレード塗布、ロ
ール塗布等によって支持体若しくは下引層上又はキャリ
ア輸送層上に塗布して乾燥させる方法により設けること
ができる。

本発明のビスアゾ化合物はこれを例えばボールミル、ナ
ンドミル等を用いて適当な粒径の微細粒子にしたのち、
分散媒中に分散することができる。

本発明のビスアゾ化合物の分散には、ボールミル、ホモ
ミキサ、サンドミル、超音波分散機、アトライタ等が用
いられる。

本発明のビスアゾ化合物の分散媒としては、例えばヘキ
サン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、
メチレンクロライド、メチレンブロマイド、１．２−ジ
クロロエタン、５ｙｎ−テトラクロロエタン、ｃｉｓ−
１，２−ジクロロエチレン、１．１．２−トリクロロエ
タン、１．１．１−トリクロロエタン、１．２−ジクロ
ロプロパン、クロロホルム、ブロモホルム、クロルベン
ゼン等のハロゲン化炭化水素、アセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸工チル、
酢酸ブチル等のエステル類、メタノール、エタノール、
プロパツール、ブタノール、シクロヘキサノール、ヘプ
タツール、エチレングリコール、メチルセルソルブ、エ
チルセルソルブ、酢酸セルソルブ等のアルコール及びこ
の誘導体、テトラヒドロフラン、１．４−ジオキサン、
フラン、ラルフラール等のエーテル、アセタール類、ピ
リジンやｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレン
ジアミン、インプロパツールアミン等のアミン類、Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類等の窒素化合物
他に脂肪酸及びフェノール類、二硫化炭素やリン酸トリ
エチル等のイオウ、リン化合物等が挙げられる。

本発明の感光体が積層型構成の場合、キャリア発生層中
のバインダー：キャリア発生物質：キャリア輸送物質の
重量比はＯ〜１００：　　１〜５００：　　０〜５００
である。

キャリア発生物質の含有割合がこれより少ないと光感度
が低く、残留電位の増加を招き、またこれより多いと暗
減衰及び受容電位が低下する。

以上のようにして形成されるキャリア発生層の膜厚は、
好ましくは０４０１〜１０μｍ、特に好ましくは０．１
〜５μｍである。

また、キャリア輸送層は、キャリア輸送物質を適用な溶
媒又は分散媒に単独であるいは上述のバインダ樹脂と共
に溶解、分散せしめたものを塗布、乾燥して形成するこ
とができる。用いられる分散媒としては前記キャリア発
生物質の分散において用いた分散媒を用いることができ
る。

本発明において使用可能なキャリア輸送物質としては、
特に制限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オキサ
ジアゾール誘導体、チーアゾール誘導体、チアジアゾー
ル誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、
イミダシロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ヒスイミ
ダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物
、ごラゾリン誘導体、アミン誘導体、オキサシロン誘導
体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導
体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジ
ン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体
、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピ
レン、ポリ−９−ビニルアントラセン等である。

本発明において用いられるキャリア輸送物質としては光
照射時発生するホールの支持体側への輸送能力が優れて
いる外、前記本発明のビスアゾ化合物との組合せに好適
なものが好ましく用いられ、かかるキャリア輸送物質と
して好ましいものは、下記−殺人（Ａ）、（Ｂ）及び（
Ｃ）で表わされるものが挙げられる。

一般式（Ａ） 但し、Ａｒ　＋　、Ａｒ　２　、Ａｒ　４はそレソレｍ
ｓ又は未置換のアリール基を表わし、Ａｒｓは置換又は
未置換のアリーレン基を表わし、Ｒ１は水素原子、置換
若しくは未置換のアルキル基、又は置換もしくは未置換
のアリール基を表わす。

このような化合物の具体例は特開昭５８−６５４４０号
の第３〜４頁及び同５８−１９８０４３号の第３〜６頁
に詳細に記載されている。

一般式＜８） 但し、Ｒ１は置換、未置換のアリール基、置換。

未置換の複素環基であり、Ｒ２は水素原子、置換。

未置換のアルキル基、置換、未置換のアリール基を表わ
し、ｎは０．１又は２の整数を表わし、詳細には特開昭
５８−１３４６４２号及び同５８−１６６３５４号の公
報に記載されている。

一般式（Ｃ） Ｒ３ 但し、Ｒ１は置換、未置換のアルキル基又は置換、未置
換のアリール基であり、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子
、置換、未置換のアルキル基、置換。

未置換のアルコキシ基、置換、未置換のアミムＬヒドロ
キシ基であり、Ｒ３は置換、未置換のアリ−ル基、置換
、未置換の複素環基を表わす。これらの化合物の合成法
及びその例示は特公昭５７−１４８７５０号公報に詳細
に記載されており、本発明に援用することができる。

本発明のその他の好ましいキャリア輸送物質としては、
特開昭５７−６７９４０号、同５９−１５２５２号、同
５７−１０１８４４号公報にそれぞれ記載されているヒ
ドラゾン化合物を挙げることができる。

キャリア輸送層中のバインダ樹脂１００１ｆｆｉ部当り
キャリア輸送物質は２０〜２００重量部が好ましく、特
に好ましくは３０〜１５０重量部である。

形成されるキャリア輸送層の膜厚は、好ましくは５〜５
０μｍ１特に好ましくは５〜３０μｍである。

また、本発明のビスアゾ化合物を用いる単層機能分離型
の電子写真感光体の場合のバインダー：、本発明のビス
アゾ化合物：キせリア輸送物質の割合は０〜１００：　
　１〜５００：　　Ｏ〜５００が好ましく、形成される
感光層の膜厚は５〜５０μｍが好ましく、特に好ましく
は５〜３０μｍである。　　２本発明においてキャリア
発生層には感度の向上、残留電位乃至反復使用時の疲労
低減等を目的として、一種又は二種以上の電子受容性物
質を含有せしめることができる。

ここに用いることのできる電子受容性物質としては、例
えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マ
レイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、
テトラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、
４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メ
リット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、０−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン
、１．３．５−トリニトロベンゼン、パラニトロベンゾ
ニトリル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミド、
クロラニル、ブルマニル、ジクロロジシアノバラベンゾ
キノン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン、２
，７−シニトロフルオレノン、２．４．７−ドリニトロ
フルオレノン、２゜４．５．７−チトラニトロフルオレ
ノン、９−フルオレニリデン［ジシアノメチレンマロノ
ジニトリル］、ポリニトロ−９−フルオレニリデンー［
ジシアノメチレンマロノジニトリルコ、ピクリン酸、０
−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３．５−ジニ
トロ安患香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニトロサ
リチル酸、３，５−ジニトロサリチル酸、フタル酸、メ
リット酸、その他の電子親和力の大きい化合物を挙げる
ことができる。

また、電子受容性物質の添加割合は、重量比で本発明の
ビスアゾ化合物：電子受容性物質＝１００：０．０１〜
２００、好ましくは１００：　　０．１〜１００である
。

この電子受容性物質はキャリア輸送層に添加してもよい
。かかる層への電子受容性物質の添加割合は重量比で全
キャリア輸送物質：電子受容性物質＝　１００：　　０
．０１〜１００１好ましくは１００　：　　０．１〜５
０である。

また本発明の感光体には、その他、必要により感光層を
保護する目的で紫外線吸収剤、酸化防止剤等を含有して
もよく、また感色性補正の染料を含有してもよい。

本発明のビスアゾ化合物を含有する電子写真感光体は可
視光線、近赤外線の光線に良好に感応することができる
が、好ましくは約４００〜８５０μｍの間の波長に吸収
極大を有している。

このような波長を有する光源としてはハロゲンランプ、
蛍光灯、タングステンランプやアルゴンレーザー、ヘリ
ウム−ネオンレーザ−等の気体レーザー及び半導体レー
ザー等が一般的に用いられる。

本発明の電子写真感光体は以上のような構成であって、
後述する実施例からも明らかなように、帯電特性、感度
特性画像形成特性に優れており、特に繰返し使用したと
きにも疲労劣化が少なく、耐用性が優れたものである。

［実施例］ 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、こ
れにより本発明の実施態様が限定されるものではない。

実施例１ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体「エスレックＭＦ−１０Ｊ　　
（Ｉ水化学社製）よりなる厚さ０．０５μｍの中間層を
設け、その上に一般式［Ｇ］で表わされる例示化合物Ｎ
　０．１を２ｇとポリカーボネート樹脂「パンライＩ−
Ｌ　−１２５０Ｊ　　（密入化成社製）２ｇとを１，２
−ジクロロエタン１１０．ｇに加え、ボールミルで１２
時間分散した。この分散液を乾燥時のＩＩＩ厚が０．５
μｍになるように塗布し、キャリア発注層とし、更にそ
の上に、キャリア輸送層として、下記構造式（ＣＴ−１
）６（ｌをポリカーボネート樹脂「パンライトｌ−１２
５０Ｊ　１０（＋を１，２−ジクロロエタン８０１ｇに
溶解した液を乾燥後の膜厚が１５μｍになるように塗布
して、キャリア輸送層を形成し、本発明の感光体を作成
した。

（ＣＴ−１） 以上のようにして得られた感光体を四周ロ電気製作所製
ＥＰＡ−８１００型り電紙試験機を用いて、以下の特性
評価を行なった。帯電圧−６にＶで５秒間帯電した後、
５秒間暗放置し、次いで感光体表面での照度が３５１１
ＪＸ　−５Ｉ３Ｃになるようにハロゲンランプ光を照射
して、表面電位を半分に減衰させるのに要する露光量（
半減露光りＥ１／２を求めた。また３　０　ｌｕｘ　−
ｓｅｃの露光量で露光した後の表面電位（残留電位）Ｖ
Ｒを求めた。更に同様の測定を１００回繰り返して行な
った。結果は第１表に示す通りである。

比較例１ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物（ＣＧ−１
）を用いた他は、実施例１と同様にして比較用感光体を
作成した。

（ＣＧ−１’） この比較用感光体について、実施例１と同様にして測定
を行なったところ、第１表に示す結果を得た。

第１表 以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は、比
較用感光体に比べ、感度、残留電位及び繰り返しの安定
性において極めて優れたものである。

実施碗２〜４ キャリア発生物質として一般式［Ｅ］で表わされる例示
化合物Ｎｏ、２０、一般式［８］で表わされる例示化合
物Ｎ０．２８、一般式［Ａ］で表わされる例示化合物Ｎ
０．５３をそれぞれに用い、キャリア輸送物質として、
それぞれ下記化合物を用い、その他は実施例１と同様に
して、本発明の感光体をそれぞれ作成し、同様の測定を
行なったところ第２表に示す結果を得た。

（ＣＴ−２） （ＣＴ−３） （ＣＴ−４） 第２表 以上の結果から、本発明のビスアゾ化合物をキャリア発
生物質として用いた電子写真感光体は、実施例１と同様
に感度が高く、残留電位も低く、かつ繰り返し特性に優
れていることが分かる。

実施例５〜９ ポリエステルフィルム上にアルミニウムを蒸着した上に
実施例１で用いた中間層を設け、その上に一般式［Ｃ］
で表わされる例示化合物Ｎｏ、６９゜−殺人［Ｆ］で表
わされる例示化合物Ｎｏ、８０゜−殺人［１］で表わさ
れる例示化合物ＮＯ，１０１。

−殺人［Ｄ］で表わされる例示化合物Ｎ０．１２６゜−
殺人［Ｈ］で表わされる例示化合物Ｎ　０．１３２のそ
れぞれ２ｇとポリカーボネート樹脂［パンライトＬ　−
１２５０Ｊ　２　！７を１．２−ジクロロエタン１１０
１βに加えサンドグラインダーで８時間分散した。

これらの各分散液を乾燥時の膜厚が０．５μｍになるよ
うにそれぞれ塗布し、キャリア発生層とした。

さらにこれら各キャリア発生層の上に、キャリア輸送層
として下記構造式（ＣＴ−５＞６ｇをポリカーボネート
樹脂「パンライトに−１３００４（余人化成社製）１０
ｇとを１．２−ジクロロエタン８０ｍ！２に溶解した液
を乾燥後の膜厚が１５μｍになるようにそれぞれ塗布し
て、キャリア輸送層をそれぞれ形成し、本発明の感光体
をそれぞれ作成した。

（ＣＴ−５） この感光体について実施例１と同様の測定を行なったと
ころ第３表に示す結果になった。

比較例２ キャリア発生物質として下記構造式（ＣＧ−２）で示さ
れるビスアゾ顔料を用いた他は、実施例５と同様にして
電子写真用感光体を作成した。この比較用感光体につい
て実施例１と同様の測定を行なったところ、第３表に示
す結果を示した。

Ｌ 以下余白　゛ リユＩ香 （ＣＧ−２） 第３表 実施例１０〜１２ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体「エスレックＭＦ−１０Ｊ　　
（＆Ｉ＋水化学社製）より成る厚さ０．０５μｌの中間
層を設け、その上に一般式［Ｆ］で表わされる例示化合
物Ｎ　Ｏ，１５８の２ｇとポリカーボネート樹脂「パン
ライトｌ−１２５０Ｊ　２　ｔＪとをテトラヒドロフラ
ン１１（１１Ｑに加え、ボールミルで１２時間分散した
。この分散液を乾燥時の膜厚が０．５μ讃になるように
塗布し、キャリア発生層とし、更に、キャリア輸送層と
して、下記構造式％式％） される化合物の６ｇのそれぞれとポリカーボネート樹脂
ｒＺ−２００Ｊ（三菱瓦斯化学社製）１０ｇとを１，２
−ジクロロエタン８０ｖＱに溶解した液を乾燥後の膜厚
が１５μｍになるように塗布して、キャリア輸送層を形
成し、本発明の感光体を作成した。

（ＣＴ−７＞ （ＣＴ−８） 実施例１のハロゲンランプの代りに蛍光灯を用いた他は
、実施例１と同様に測定を行なったところ第４表に示す
結果となった。

第４表 実施例１３ 直径６０ｍ＋１のアルミニウム製ドラムの表面に塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体［エスレッ
クＭＦ−１０Ｊ　　（積木化学社製）より成る厚さ０．
０５μｍの中間層を設け、イの上に一般式［Ｃ］で表わ
される例示化合物ＮＯ，１７７。

−殺人［Ｅ］で表わされる例示化合物Ｎ０．１９Ｇ　。

−殺人［８］で表わされる例示化合物Ｎｏ、２０５のそ
れぞれ２ｇとポリエステル樹脂「バイロン２００」（東
洋紡社製）２０とを１．２−ジクロロエタン１００ｉＮ
に混合し、ボールミル分散機で２４時間分散した分散液
を乾燥後の膜厚が０，６μｍになるようにして塗布し、
キャリア発生層をそれぞれ形成した。

さらにこの上に、下記化合物（ＣＴ−９）３００とポリ
カーボネ−１・樹脂［ニーピロン３−１０００４（三菱
瓦斯化学社製）５０ｇとを１．２−ジクロロエタン４０
０ｔＮに溶解し、乾燥後の膜厚が１８μＩになるように
塗布してキャリア輸送層を形成した。

（ＣＴ−９） このようにして作成した感光体を電子写真複写機ｒ　Ｕ
　−Ｂ　ｉｘ１５５０Ｍ　ＲＪ　　（コニカ社製）の改
造機に装着し、画像を複写したところコントラストが高
く、原画に忠実でかつ鮮明な複写画像を得た。

また、これはｉｏ、　ｏｏｏ回繰り返しても変ることは
なかった。

比較例３ 実施例１３における例示化合物を下記構造式（ＣＧ−３
）で表されるビスアゾ化合物に代えた他は、実施例１３
と同様にしてドラム状の比較用感光体を作成し、実施例
１３と同様にして複写画像を評価したところ、カブリが
多い画像しか得られなかった。又、複写を繰り返してい
くに従い、複写画像のコントラストが低下し、１０，０
００回繰り返すとほとんど複写画像は得られなかった。

（ＣＧ−３） 実施例１４ 例示化合物［Ｐ］−１の２ｇとポリカーボネート樹脂［
パンライｌ−Ｌ−１２５０］　　（余人化成社製）２ｇ
とを１．２−ジクロロエタン１１０．．１２に加え、ボ
ールミルで１２時間分散した。この分散液をアルミニウ
ムを蒸着したポリエステルフィルム上に、乾燥時の膜厚
が１μｍになるように塗布し、キャリア発生層とし、更
にその上に、キャリア輸送層として、下記構造式（ＣＴ
−１０）６０をポリカーボネート樹脂［パンライトｌ−
１２５０］　１０（＋とを１．２−ジクロロエタン１１
０１ｇに溶解した液を乾燥後の膜厚が１５μ■になるよ
うに塗布して、キャリア輸送層を形成し、本発明の電子
写真感光体を形成した。

（ＣＴ−１０） この感光体について、実施例１と同様にして測定したと
ころ第５表に示す結果を得た。

比較例４ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物（ＣＧ−４
＞を用いた他は実施例１４と同様にして比較用感光体を
作成した。′ この比較用感光体について、実施例１と同様にして測定
を行なったところ、第５表に示す結果を得た。

第５表 実施例１５〜１７ キャリア発生物質として例示化合物［Ｎ］−２０、［Ｋ
］−２８、［Ｊ］−５３を用い、キャリア輸送物質とし
て、それぞれ下記構造式の化合物を用い、その他は、実
施例１５と同様にして、本発明の感光体を作成し、同様
の測定を行なったところ第６表に示す結果を得た。

（ＣＴ−１１） （ＣＴ−１２） （ＣＴ−１３） 第６表 実施例１８ 直径１００ｍｍのアルミニウム製ドラムの表面に塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体［エスレッ
クＭＦ−１０］　　（積木化学社製）より成る厚さ１．
０５μｍの中間層を設け、その上に例示化合物Ｎｏ、Ｌ
−６９の４ｇを１．２−ジクロロエタン４００１１２に
混合し、ボールミル分散機で２４時間分散した分散液を
乾燥後の膜厚が０．６μｍになるようにして塗布し、キ
ャリア発生層を形成した。

更にこの上に既に記載した構造式（ＣＴ−９）３０ｇと
ポリカーボネート樹脂［ニーピロンＳ−１０００］　（
三菱瓦斯化学社製）５０ｇを１．２−ジクロロエタン４
００１．１２に溶解し、乾燥後の膜厚が１３μｍになる
ように塗布してキャリア輸送層を形成し、ドラム状感光
体を形成した。

このようにして作成した感光体を電子写真プリンター［
ＬＰ−３０１０１（コニカ社製）改造機に装着したとこ
ろコントラストが高く、原画に忠実でかつ鮮明な複写画
像を得た。また、これはｉｏ、　ｏｏ。

回繰り返しても変らなかった。

比較例５ 実施例１８においてキャリア発生物質を下記構造式で表
されるビスアゾ化合物（ＣＧ−５）に代えたほかは、実
施例１８と同様にしてドラム状の比較用感光体を作成し
、実施例１８と同様にして複写画像を評価したところ、
カブリが多い画像しか得られなかった。又、複写を繰り
返していくに従い、複写画像のコントラストが低下し、
２０００回繰り返すと、はとんど複写画像は得られなか
った。

感度、耐久性、広範なキャリア輸送物質との組合せ等の
特性において著しく優れたものである。

以′Ｆ−余′白 （！：：ユーｊ （ＣＧ−４） （ＣＧ−５） 以上の実施例、比較例の結果から明らかなように本発明
の感光体は比較用感光体に比べ、安定性、感度、耐久性
、広範なキャリア輸送物質との組合わせ等において著し
く優れたものである。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第９図はそれぞれ本発明の感光体の層構成につ
いて示す断面図であって図中の１〜６はそれぞれ以下の
事を表わす。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に下記一般式［ I ］で示される
   ビスアゾ化合物を含有する感光層を有することを特徴と
   する電子写真感光体。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［Ｒ＿１およびＲ＿２は、それぞれ、水素原子、ハロゲ
   ン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ
   基又はヒドロキシ基を表わす。但し、Ｒ＿１およびＲ＿
   ２は、それぞれ、同一でも異なっていてもよい。 Ｚは炭素環式芳香族環又は複素環式芳香族環を形成する
   のに必要な原子群を表わす。 Ｘは隣接するベンゼン環と共同して ▲数式、化学式、表等があります▼ 又は▲数式、化学式、表等があります▼をその一部とし
   て有する複素 環式芳香族環を形成するのに必要な原子群を表わす。ｍ
   およびｎは、それぞれ、１、２又は３の整数を表わす。 ］
2. （２）前記感光層がキャリア発生物質とキャリア輸送物
   質とを含有し、当該キャリア発生物質が前記一般式［
   I ］で表わされるビスアゾ化合物であることを特徴とす
   る請求項（１）記載の電子写真感光体。
3. （３）前記感光層がキャリア発生物質を含有するキャリ
   ア発生層と、キャリア輸送物質を含有するキャリア輸送
   層との積層体で構成されている請求項（１）又は（２）
   記載の電子写真感光体。