JPH01200264A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定のビスア
ゾ化合物を含有する感光層を有する電子写真感光体に関
する。

［従来の技術〕 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主成
分とする感光層を有する無機感光体が広く用いられてき
た。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性
等において必ずしも満足し得るものではない。例えば、
セレンは結晶化すると感光体としての特性が劣化してし
まうため、製造上も難しく、また熱や指紋等が原因とな
り結晶化し、感光体としての性能が劣化してしまう。

また硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性、酸化亜鉛でも
耐久性等に問題がある。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有
は光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の研究・開発が近年盛んに行なわれている。例えば
特公昭５０−１０４９６号にはポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾールと２．４．７−ｔ−りニトロ−９−フルオレノン
を含有する感光層を有する有償感光体の記載がある。し
かしこの感光体は、感度及び耐久性において必ずしも満
足できるものではない。このような欠点を改良するため
にキャリア発生機能とキャリア輸送礪能とを異なる物質
に分担させ、より高性能の有機感光体を開発する試みが
なされている。このようないわゆる懇能分離型の感光体
は、それぞれの材料を広い範囲から選択することができ
、任意の性能を有する感光体を比較的容易に作成し得る
ことから多くの研究がなされてきた。

［発明が解決しようとする問題点］ 上記のような礪能分離型の感光体において、そのキャリ
ア発生物質として、数多くの化合物が提案されている。

無筬化合物をキャリア発生物質として用いる例としては
、例えば、特公昭４３−１６１９８号に記載された無定
形セレンがあり、これは有職光導電性化合物と組合せて
使用されるが、無定形セレンからなるキャリア発生層は
熱により結晶化して感光体としての特性が劣化してしま
うという欠点は改良されていない。

また有機染料や有機顔料をキャリア発生物質として用い
る電子写真感光体も数多く提案されている。例えば、ビ
スアゾ化合物を感光層中に含有する電子写真感光体とし
て、特開昭５４−２２８３４号、同５５−７３０５７号
、同５５−１１７１５１号、同５６−４６２３７号等が
すでに公知である。しかしこれらのビスアゾ化合物は感
度、残留電位あるいは、繰返し使用時の安定性の特性に
おいて、必ずしも満足し得るものではなく、また、キャ
リア輸送物質の選択範囲も限定されるなと、電子写真プ
ロセスの幅広い要求を十分満足させるものではない。

［発明の目的］ 本発明の目的はキャリア発生能に優れた特定のビスアゾ
化合物を含有する電子写真感光体を提供することにある
。

本発明の他の目的は、高感度でかつ残留電位が小さく、
また耐久性が高く更に繰返し使用してもそれらの特性が
変化しない耐久性の優れた電子写真感光体を提供するこ
とにある。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質との
組合せにおいても、有効にキャリア発生物質として作用
し得るビスアゾ化合物を含有する電子写真感光体を提供
することにある。

〔問題点を解決するための手段］ 本発明者等は、以上の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、特定のビスアゾ化合物が電子写真感光体の優れ
た有効成分として動き得る事を見出し、本発明を完成し
たものである。

すなわち、本発明の上記目的は、導電性支持体上に下記
一般式［Ｉ］で表わされるビスアゾ化合物を含有する感
光層を有する電子写真感光体を用いることにより達成す
ることができる。

一般式［Ｉ］ ［式中、Ｒはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
、ニトロ基、シアノ基又はヒドロキシ基を表わし、Ｘ及
びＹは、水素原子、置換・未置換のアルキル基、置換・
未置換のアリール基、置換・未買換の複素環基を表わし
、ＸとＹは互に共同して環を形成してもよく、またＸと
Ｙは互に同−又は異なっていてもよい。

Ｚは炭素環式芳香族環又は複素環式芳香族環を形成する
のに必要な原子群を表わす。］［発明の具体的構成］ −ｌａ式［Ｉ］におけるＲのハロゲン原子としては塩素
原子、臭素原子、フッ素原子、沃素原子を挙げることが
できるが、このうち塩素原子又は臭素原子が好ましい。

Ｒのアルキル基としては炭素原子数１から４のアルキル
基が好ましく、例えばメチル基、エチル基、イソプロピ
ル基、（−ブチル基、トリフルオロメチル基等が好まし
い。

Ｒのアルコキシ基としては、炭素原子数１〜４のアルコ
キシ基が好ましく、例えばメトキシ基、エトキシ基、イ
ソプロポキシ・基、ｔ−ブトキシ基、２−クロロエトキ
シ基等を挙げることができる。

Ｒのうち、好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基である。

Ｘ及びＹで表わされる置換・未置換のアルキル基のうち
、未置換アルキル基の例としては、メチル基を、また置
換アルキル基の例としてはトリフルオロメチル基等がそ
れぞれ挙げられる。

Ｘ、及びＹで表わされるアリール基としては、フェニル
基、ナフチル基等が挙げられる。

Ｘ及びＹで表わされる複素環基としては例えばカルバゾ
ール基、ビリシリ基等が挙げられ、この複素環基の置換
基の例としては、アルキル基、メトキシ基、ハロゲン原
子、シアノ基、アミノ基等が挙げられる。

ＸとＹは互に共同して環を形成することができ、このよ
うな環としては例えば置換・未置換のキノリン環、イン
ドリン環等が挙げられる。また、ＸとＹは互に同一の基
であっても異なる基であってもよい。

Ｚは炭素環式芳香族環又は複素環式芳香族環を形成する
のに必要な原子群を表わし、Ｚによって形成される前者
の例としては、置換・未置換のベンゼン環、ナフタレン
環等が挙げられ、また、Ｚによって形成される後者の例
としては、置換・未置換のジベンゾチオフェン環、カル
バゾール環等が挙げられる。これらのうち好ましいもの
は置換・未買換のベンゼン環である。本発明において、
このＺによって形成された炭素環式芳香族環又は複素環
式芳香族環は置換基を有するものも含み、そしてｆｆ１
ｌＡ基としては、ハロゲン原子、アミノ基、アルキル基
、ヒドロキシ基等が挙げられる。

次に本発明の前記−飲代［Ｉ］で示されるビスアゾ化合
物の具体例について述べるがこれによって本発明のビス
アゾ化合物が限定されるものではない。

Ｒ＝ＣＨ３Ｙ＝Ｈ Ｒ＝ＣＩ　　　　　　Ｙ＝Ｈ Ｒ＝Ｂｒ　　　　　　Ｙ＝Ｈ Ｒ＝Ｉ　　　　　　　Ｙ＝Ｈ ｌニー・、ニーニー」 Ｒ＝Ｆ　　　　Ｙ＝ＣＨ。

Ｒ＝ＣＮ　　　　　　　　　　Ｙ＝ＣＨ。

Ｒ＝ＯＨＹ＝で） Ｒ＝Ｉ　　　　　Ｙ＝ＫＤ Ｒ＝Ｆ　　　　　　　　　　　　　Ｙ＝ＨＲ＝ＣＮ　　
　　　　　　　　　Ｙ＝ＨＲ＝ＮＯ２Ｙ＝Ｈ Ｒ＝ＯＨＹ＝ＣＨ。

Ｒ＝ＯＣＨ，Ｙ＝Ｈ 本発明の前記−飲代［Ｉ］で表わされるビスアゾ化合物
は、公知の方法により容易に合成することができる。

合成例１（例示化合物Ｎ　０．１の合成）２．７−ジア
ミツー４−メチル−９−フルオレノン２．２４Ｑ（０，
０１モル）を塩酸１０１１、水２０１ｇに分散し、５℃
以下に保ちつつ亜硝酸ナトリウム１．４０ｇ（０，０２
モル）を水５１１２に溶した溶液を滴下した。同温度で
さらに１時間撹拌をつづけた後、不溶物を濾過除去し、
濾液に六弗化燐酸アンモニウム４．６ｇを水５０１Ｑに
溶かした溶液を加えた。析出したテトラゾニウム塩を濾
取し、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）　　１
００ｍＮに溶解した。５℃以下に保ちながら、２−ヒド
ロキシ−３−ナフトエ酸−ベンジリデンアミノアニリド
５．８０Ｑ（０，０２モル）をＤＭＦ２００．１に溶か
した溶液を滴下した。

ひきつづき５℃以下に保ちながらトリエタノールアミン
５（１（０，０４モル）をＤＭＦ３０ｍｊ２に溶解した
ものを滴下し、５℃以下で１時間、室温で４時間撹拌し
た。反応後析出晶濾取し、ＤＭＦ洗浄、水洗浄して乾燥
し、目的物５．８７ｇを得た。

この化合物は元素分析において、実測値（Ｃ−７２，０
％、　Ｈ−４，２２％、Ｎ＝１４．０％）が理論値（Ｃ
＝　７２．６％、　Ｈ＝　４．１１％、Ｎ−１３，６％
）と良く一致することから、目的とする例示化合物Ｎ０
゜１であると確認された。

合成例２（例示化合物Ｎ０．４０７の合成）２．７−ジ
アミツー４−フルオロ−９−フルオレノン２．２８ａ　
（０，０１モル）を塩酸１０１ｆ１水２０１ｆに分散し
、５℃以下に保ちつつ亜硝酸ナトリウム１．４０（＋（
０，０２モル）を水５１ｇに溶した溶液を滴下した。同
温度でさらに１時間撹拌をつづけた後、不溶物を濾過除
去し、濾液に六弗化燐酸アンモニウム４．６ｇを水５０
ｍ！２に溶かした溶液を加えた。析出したテトラゾニウ
ム塩を濾取し、Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）　　１００１Ｑに
溶解した。５℃以下に保ちながら、２−ヒドロキシ−５
−（ベンジリデンアミノカルバモイルゾ［ａ　］−カカ
ルバゾールフ５８ｇ（　０．０２モル）をＤＭＦ２００
顧に溶かした溶液を滴下した。

ひきつづき５℃以下に保ちながらトリエタノールアミン
６！；Ｉ　　（　０．０４モル）をＤＭ　Ｆ　３　０ｎ
りに溶解したものを滴下し、５℃以下で１時間、至温で
４時間撹拌した。反応後析出品を濾取し、ＤＭＦ洗浄、
水洗浄して乾燥し、目的物６．　１２ｇを得た。

この化合物は実測値（　Ｃ　＝　７２．２％，Ｈ＝３、
７９％，Ｎ＝１４．２％）が理論値（　Ｃ　＝　７２．
６％，Ｈ＝３、６７％，Ｎ＝１３．’ｌ１％）とよく一
致することから、目的とする例示化合物Ｎｏ．４０７で
あると確認された。

本発明の他の化合物も前記合成例と同様に２。

７−ジアミツー４−置換−９−フルオレノンを用いてテ
トラゾ体を作り、次いで２−ヒドロキシ−３−ナフトエ
酸メチレンアミノカルバモイル２−ヒドロキシ−３−（
置換メチレンアミノカルバモイル）−ベンゾ［ａ　］−
置換・未置換カルバゾールと反応させることにより作る
ことができる。

本発明の前記ビスアゾ化合物は優れた光導電性を有し、
これをバインダー中に分散した感光層を導電性支持体上
に設けることにより本発明の電子写真感光体を製造する
ことができる。本発明のビスアゾ化合物は、その優れた
キャリア発生能を利用して、これをキャリア発生物質と
して用い、これと組合せて有効に作用し得るキャリア輸
送物質を共に用いることにより、いわゆる機能分離型の
感光体とすることができる。前記機能分離型感光体は前
記両物質の混合分散型のものであってもよいが、本発明
のビスアゾ化合物からなるキャリア発生物質を含むキャ
リア発生層と、キャリア輸送物質を含むキャリア輸送層
とを積層した積層型感光体とすることがより好ましい。

本発明の電子写真感光体は、例えば、第１図に示すよう
に支持体１（導電性支持体またはシート上に導電層を設
けたもの）上に、キャリア発生物質と必要に応じてバイ
ンダ樹脂を含有するキャリア発生層２を下層とし、キャ
リア輸送物質とバインダ樹脂を含有するキャリア輸送層
３を上層とする機能分離型の積層構成の感光１１４を設
けたもの、第２図に示すように支持体１上にキャリア輸
送層３を下層とし、キャリア発生層２を上層とする積層
構成の感光層４を設けたもの、および第３図に示すよう
に支持体１上にキャリア発生物質、キャリア輸送物質お
よびバインダ樹脂を含有する単層構成の感光層４を設け
たもの、等が挙げられる。

尚、積層構成の感光層の場合キャリア発生層は入射光量
の大部分が電荷発生層で吸収されて多くの電荷発生キャ
リアを生成すると共に発生した電荷キャリアを再結合や
捕獲（トラップ）により失活することなくキャリア輸送
層に注入するために光キャリアを生成するのに充分な膜
厚の範囲でできる限り薄膜層とすることが好ましい。

またキャリア輸送層は前述のキャリア発生層と電気的に
接合されており、電界の存在下で電荷発生層から注入さ
れた電荷キャリアを受は取るとともにこれらの電荷キャ
リアを表面まで輸送できる機能を有している。

また単層構成の機能分離型感光体においては、単層で光
キャリアの発生及び輸送を行なうもので層内でキャリア
発生物質とキャリア輸送物質が電気的に接合されている
か、かつ／またはキャリア発生物質もキャリアの輸送に
寄与するものである。

また、キャリア発生層にキャリア発生物質とキャリア輸
送物質の一部の両方が含有されてもよい。

いずれの層構成においても、第７図乃至第９図で示され
るように感光層の上に保護層を設けてもよく、さらには
第４図乃至第６図に示すように支持体と感光層の間にバ
リア機能と接着性をもつ下引層（中間層）を設けてもよ
い。

感光層、保護層、下引層に使用可能なバインダー樹脂と
しては、例えばポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエ
ステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、
シリコン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹脂、重付
加型樹脂、重縮合型樹脂、並びにこれらの樹脂の繰り返
し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂、例えば塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸
ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等の絶縁性樹脂の
他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有橢半導
体が挙げられる。

又、本発明の感光層中にはキャリア発生物質のキャリア
発生礪能を改善する目的で有機アミン類を添加すること
ができ、特に２級アミンを添加するのが好ましい。

かかる２級アミンとしては、例えばジメチルアミン、ジ
エチルアミン、ジ−ｎプロピルアミン、ジ−イソプロピ
ルアミン、ジ−ｎブチルアミン、ジ−イソブチルアミン
、ジ−ｎアミルアミン、ジ−イソアミルアミン、ジ−ｎ
ヘキシルアミン、ジ−イソヘキシルアミン、ジ−ｎペン
チルアミン、ジ−イソペンチルアミン、ジ−ｎオクチル
アミン、ジ−イソオクチルアミン、ジ−ｎノニルアミン
、ジ−イソノニルアミン、ジ−ｎデシルアミン、ジ−イ
ソデシルアミン、ジ−ｎモノデシルアミン、ジ−イソモ
ノデシルアミン、ジ−ｎドデシルアミン、ジ−イソドデ
シルアミン等を挙げることができ゛る。

又かかる有機アミン類の添加量としては、キャリア発生
物質に対して該キャリア発生物質の１′倍以下、好まし
くは０．２倍〜０．００５倍の範囲のモル数とするのが
よい。

又、本発明の感光層においては、オゾン劣化防止の目的
で酸化防止剤を添加することができる。

かかる酸化防止剤の代表的具体例を以下に示すが、これ
に限定されるものではない。

（Ｉ）群：ヒンダードフェノール類 ジブチルヒドロキシトルエン、２．２′−メチレンビス
（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４．４’
−ブチリデンビス（６−１−ブチル−３−メチルフェノ
ール）、４．４’　−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−
メチルフェノール）、２．２′−ブチリデンビス（６−
１−ブチル−４−メチルフェノール）、α−トコフェロ
ール、β−トコフェロール、２，２．４−トリメチル−
６−ヒトロキシー７−ｔ−ブチルクロマン、ペンタエリ
スチルテトラキス［３−（３，５−ジーを一ブチルー４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２．２’　
−チオジエチレンビス［３−＜３゜５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１．６
−ヘキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ブチ
ルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシアニソー
ル、１−［２−（（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４
−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル］
−４−［３−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒ
トＯキシフェニル）プロピオニルオキシ］−２，２，６
，６−チトラメチルピペリジルなど。

（［）群：パラフェニレンジアミン類 Ｎ−フェニル−Ｎ′−イソプロピル−ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ、Ｎ’−ジー５ｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ。

Ｎ′−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、
Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェ
ニレンジアミンなど。

（Ｉ［［）群：ハイドロキノン類 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２゜６−シ
ドデシルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノン
、２−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−ｔ−
オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オク
タデセニル）−５−メチルハイドロキノンなど。

（ｒＶ）群：有機硫黄化合物類 ジラウリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジステ
アリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジテトラデ
シルー３．３′−チオジプロピオネートなど。

（Ｖ）群：有線燐化合物類 トリフェニルホスフィン、トリ（ノニルフェニル）ホス
フィン、トリ（ジノニルフェニル）ホスフィン、トリク
レジルホスフィン、トリ（２，４−ジブチルフェノキシ
）ホスフィンなど。

これらの化合物はゴム、プラスチック、油脂類等の酸化
防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる
。

これらの酸化防止剤はキャリア発生層、キャリア輸送層
、又は保護層のいずれに添加されてもよいが、好ましく
はキャリア輸送層に添加される。

その場合の酸化防止剤の添加伍はキャリア輸送物質１０
０重機部に対して０．１〜１００重世部、好ましくは１
〜５０重２部、特に好ましくは５〜２５重量部である。

次に前記感光層を支持する導電性支持体としては、アル
ミニウム、ニッケルなどの金属板、金属ドラム又は金Ｒ
箔、アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどを蒸
着したプラスチックフィルムあるいは導電性物質を塗布
した紙、プラスチックなどのフィルム又はドラムを使用
することができる。

本発明において、キャリア発生層は代表的には前述の本
発明のビスアゾ化合物を適当な分散媒又は溶媒に単独も
しくは適当なバインダ樹脂と共に分散せしめた分散液を
例えばデイツプ塗布、スプレー塗布、ブレード塗布、ロ
ール塗布等によって支持体若しくは下引層上又はキャリ
ア輸送層上に塗布して乾燥させる方法により設けること
ができる。

本発明のビスアゾ化合物はこれを例えばボールミル、サ
ンドミル等を用いて適当な粒径の微細粒子にしたのち、
分散媒中に分散することができる。

本発明のビスアゾ化合物の分散には、ボールミル、ホモ
ミキサ、サンドミル、超音波分散機、アトライタ等が用
いられる。

本発明のビスアゾ化合物の分散媒としては、例えばヘキ
サン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、
メチレンクロライド、メチレンブロマイド、１．２−ジ
クロロエタン、５ｙｎ−テトラクロロエタン、ｃｉｓ−
１，２−ジクロロエチレン、１．１．２−トリクロロエ
タン、１．１．１−トリクロロエタン、１．２−ジクロ
ロプロパン、クロロホルム、ブロモホルム、クロルベン
ゼン等のハロゲン化炭化水素、アセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、
酢酸ブチル等のエステル類、メタノール、エタノール、
プロパツール、ブタノール、シクロヘキサノール、ヘプ
タツール、エチレングリコール、メチルセルソルブ、エ
チルセルソルブ、酢酸セルソルブ等のアルコール及びこ
の誘導体、テトラヒドロフラン、１．４−ジオキサン、
フラン、ラルフラール等のエーテル、アセタール類、ピ
リジンやｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレン
ジアミン、イソプロパツールアミン等のアミン類、Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類等の窒素化合物
能に脂肪酸及びフェノール類、二硫化炭素やリン酸トリ
エチル等のイオウ、リン化合物等が挙げられる。

本発明の感光体が積層型構成の場合、キャリア発生層中
のバインダー：キャリア発生物質：キャリア輸送物質の
重量比はθ〜１００：　　１〜５００：　　０〜５００
である。

キャリア発生物質の含有割合がこれより少ないと光感度
が低く、残留電位の増加を招き、またこれより多いと暗
減衰及び受容電位が低下する。

以上のようにして形成されるキャリア発生層の膜厚は、
好ましくは０．０１〜１０μ１１特に好ましくは０．１
〜５μｍである。

また、キャリア輸送層は、キャリア輸送物質を適用な溶
媒又は分散媒に単独であるいは上述のバインダ樹脂と共
に溶解、分散せしめたものを塗布、乾燥して形成するこ
とができる。用いられる分散媒としては前記キャリア発
生物質の分散において用いた分散媒を用いることができ
る。

本発明において使用可能なキャリア輸送物質としては、
特に制限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オキサ
ジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール
誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イ
ミダシロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダ
ゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、
ピラゾリン誘導体、アミン誘導体、オキサシロン誘導体
、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体
、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン
誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレ
ン、ポリ−９−ビニルアントラセン等である。

本発明において用いられるキャリア輸送物質としては光
照射時発生するホールの支持体側への輸送能力が優れて
いる外、前記本発明のビスアゾ化合物との組合せに好適
なものが好ましく用いられ、かかるキャリア輸送物質と
して好ましいものは、下記−飲代（Ａ）、（Ｂ）及び（
、Ｃ）で表わされるものが挙げられる。

一般式（Ａ） 但し、Ａｒ１　、Ａｒ　２　、Ａｒ　４　Ｇ、ｔソｔＬ
ソｔｔ置換又は未置換のアリール基を表わし、Ａｒ３は
置換又は未置換のアリーレン基を表わし、Ｒ１は水素原
子、置換若しくは未置換のアルキル基、又は置換もしく
は未置換のアリール基を表わす。

このような化合物の具体例は特開昭５８〜６５４４０号
の第３〜４頁及び同５８−１９８０４３号の第３〜６頁
に詳細に記載されている。

−・飲代（Ｂ） 但し、Ｒ１は置換、未置換のアリール基、置換。

未置換の複素ｒＡ基であり、Ｒ２は水素原子、置換。

未置換のアルキル基、置換、未置換のアリール基を表わ
し、ｎは０．１又は２の整数であり、詳細には特開昭５
８ｉ３４６４２号及び同５１１１−１６６３５４号の公
報に記載されている。

一般式（Ｃ） Ｒ８ 但し、Ｒ１はＶｆｉ換、未置換のアルキル基又は置換、
未置換のアリール基であり、Ｒ２は水素原子、ハロゲン
原子、置換、未置換のアルキル基、置換。

未置換のアルコキシ基、置換、未置換のアミノ基、ヒド
ロキシ基であり、Ｒ３は置換、未置換のアリール基、置
換、未置換の複素環基を表わず。これらの化合物の合成
法及びその例示は特公昭５７−１４８１５０号公報に詳
細に記載されてＪｊす、本発明に援用することができる
。

本発明のその他の好ましいキｉ・リア輸送物ｎとシテハ
、特Ｄｉ　ｌ１ｆ１５７−０７９４０ｊ＋、同５９−１
５２５２号、同５７−１０１８１１４号公報にそれぞれ
記載されているヒドラゾン化合物を挙げることができる
。

キャリア輸送層中のバインダ樹脂１００ｍｍ　ａｌｌ当
りキャリア発生物質は２０〜２００重ω部が好ましく、
特に好ましくは３０〜１５０ｍｍ部である。

形成されるキャリア輸送層の膜厚は、好ましくは５〜５
０μ膓、特に好ましくは５〜３０μｍである。

また、本発明のビスアゾ化合物を用いる単層機能分離型
の電子写真感光体の場合のバインダー：本発明のビスア
ゾ化合物二キトリア輸送物質の割合は０〜１００：　　
１〜！ｉｏｎ：　　Ｏ〜５００が好ましく、形成される
感光層の膜ｊ２は５−・５０μｍが好ましく、特に好ま
しくは５〜３０μｍである。

本発明にＪ３いＵ　：ｌ：　ｔ＝リア発生層には感度の
向上、残留電位乃至反復使用時の疲労低減等を目的どし
て、一種又は二種以上の電子受容性物質を含有せしめる
ことがぐきる。

ここに用いることのできる電子受容性物質としては、例
えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マ
レイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、
テトラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、
４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メ
リット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、０−ジニトロベンゼン、Ｉ−ジニトロベンゼン
、１．３．５−１−ジニトロベンゼン、パラニトロベン
ゾニトリル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミド
、クロラニル、ブルマニル、ジクロロジシアノバラベン
ゾキノン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン、
２，７−ジニ１〜ロフルオレノン、２，４．７−１−リ
ニトロフルオレノン、２゜４．５．７−チトラニトロフ
ルオレノン、９−フルオレニリデン［ジシアノメチレン
マロノジニトリル］、ポリニトロ−９−フルオレニリデ
ン−［ジシアノメチレンマロノジニトリル］、ピクリン
酸、０−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３．５
−ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニ
トロサリチル酸、３，５−ジニトロサリチル酸、フタル
酸、メリット酸、その他の電子親和力の大きい化合物を
挙げることができる。

また、電子受容性物質の添加割合は、重量比で本発明の
ビスアゾ化合物：電子受容性物質＝１００：０．０１〜
２００、好ましくは１００　：　　０．１〜１００であ
る。

この電子受容性物質はキャリア輸送層に添加してもよい
。かかる層への電子受容性物質の添加割合は重量比で全
キレリア輸送物質：電子受容性物質＝　　１００：　　
０．０１〜ｉｏｏ、好ましくは　１００　：　　０．１
〜５０である。

また本発明の感光体には、その他、必要により感光層を
保護する目的で紫外線吸収剤、酸化防止剤等を含有して
ｂよく、また感色性補正の染料を含有してもよい。

本発明のビスアゾ化合物を含有する電子写真感光体は可
視光線、近赤外線の光線に良好に感応することができる
が、好ましくは約４００〜８５０μｍの間の波長に吸収
極大を有している。

このような波長を有する光源としてはハロゲンランプ、
蛍光灯、タングステンランプ、アルゴンレーザー、ヘリ
ウム−ネオンレーザ−等の気体レーザーや半導体レーザ
ー等が一般的に用いられる。

本発明の電子写真感光体は以上のような構成であって、
後述する実施例からも明らかなように、帯電特性、感度
特性画像形成特性に浸れており、特に繰返し使用したと
きにも疲労劣化が少なく、耐用性が優れたものである。

［実施例１ 以下、本発明を実流例によって具体的に説明するが、こ
れにより本発明の実施態様が限定されるものではない。

実施例１ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体「エスレックＭＦ−１０Ｊ　　
（積木化学社製）よりなる厚さ０．０５μ−の中間層を
設け、その上に例示化合物Ｎ０１１の２ｇとポリカーボ
ネート樹脂「パンライトＬ−１２５０Ｊ　　（音大化成
社製）２ｇとを１．２−ジクロロエタン１１０ｍ１２に
加え、ボールミルで１２時間分散した。この分散液を乾
燥時の膜厚が０．５μｍになるように塗布し、キトリア
発生層とし、更にその上に、キャリア輸送物質として、
下記構造式（Ｋ−１）６ｏをポリカーボネート樹脂「パ
ンライトＬ−１２５０Ｊ１００とを１．２−ジクロロエ
タン８０ｎに溶解した液を乾燥後の膜厚が１５μｍにな
るように塗布して、キャリア輸送層を形成し、本発明の
感光体を作成した。

（Ｋ−１） 以上のようにして得られた感光体を（（喝用日電門製作
所製ＥＰＡ−８１００型静電紙試験機を用いて、以下の
特性評価を行った。帯電圧−３ｋｖで５秒間帯電した後
、５秒間暗放置し、次いで感光体表面での照度が３５　
ｌｕｘ　−ｓｅｃになるようにハロゲンランプ光を照射
して、表面電位を半分に減衰させるのに要する露光口（
半減露光！りＥ１／２を求めた。また３　Ｑ　ｆｏｘ　
−ＳＱｃの露光量で露光した後の表面電位（残留電位）
Ｖｎを求めた。更に同様の測定を１００回繰返して行っ
た。結果は第１表に示す通りである。

比較ＶＡ１ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物（Ｇ−１）
を用いた他は、実施例１ど同様にして比較用感光体を作
成した。

（Ｇ−１） この比較用感光体について、実施例１と同様にして測定
を行ったところ、第３表に示ず結果を（専だ。

第１表 以上の結果から町らかなように、本発明の感光体は、比
較用感光体に比べ、感度、残留電位及び繰返しの安定性
において極めて優れたものである。

実施例２〜４ キャリア発生物質として例示化合物Ｎ　ｏ、　６、Ｎ０
４８、Ｎｏ、９６を夫々に用い、キレリア輸送物として
、それぞれ下記化合物を用い、その他は実施例１と同様
にして、本発明の感光体を作成し、同様の測定を行なっ
たところ第２表に示ず結果を得た。

（Ｋ−２＞ （Ｋ−３＞ （Ｋ−４） Ｃ鵞Ｈｓ 第２表 以上の結果から、本発明のビスアゾ化合物をキャリア発
生物質として用いた電子写真感光体は、実施例１と同様
に、感度が高く、残留電位が低く、かつ繰り返し特性が
すぐれていることが判る。

実施例５〜９ ポリエステルフィルム上にアルミニウムを蒸着した上に
実施例１で用いた中間層を設け、その上に例示化合物Ｎ
Ｏ，３３，８１，１３１，１７９及び２３８のそれぞれ
の２０とポリカーボネート樹脂［パンライ１〜Ｌ　−１
２５０Ｊ　２　＋＋とを１．２−ジクロロエタン　１１
０１ｇに加えサンドグラインダーで８時間分散した。こ
の分散液を乾燥時の膜厚が０．５μｍになるように塗布
し、キレリア発生層とした。

さらにその上に、キャリア輸送物質として下記構造式（
Ｋ−５）６ｇをボリノｊ−ボネート樹脂「パンライトに
一１５００Ｊ　　（音大化成社ＦＪ）１０ｇとを１．２
−ジクロロエタン８０戴に溶解した液を乾燥後の膜厚が
１５μｍになるように塗布して、キレリア輸逆層を形成
し、本発明の感光体をそれぞれ作製した。

この感光体について実施例１と同様の測定を行なったと
ころ第３：Ｓに示す結果になった。

比較例２ キャリア発生物として下記（１°４造式（Ｇ−２＞で示
されるビスアゾ顔料を用いた他は、実施例５と同様にし
て電子写真用感光体を作成した。この比較用感光体につ
いて実施例１と同様の測定を行なったところ、第３表に
示１１結果を（Ｊた。

（Ｇ−２＞ 第３表 以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は、比
較用感光体に比べ、感度、残留電位及び繰返しの安定性
において極めて優れたものである。

実施例１０〜１２ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネー１
〜して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル
−無水マレイン酸共重合体［エスレックＭＦ−１０Ｊ　
　（清水化学社製）より成る厚さ００５μｍの中間層を
設け、その上に例示化合物Ｎ　０．１１６の２ｇとポリ
カーボネート樹脂１脂「パンライＩ−Ｌ　−１２５０Ｊ
　２　ｇとをテ１〜ラヒドロフラン１１０顧に加え、ボ
ールミルで１２時間分散した。この分散液を乾燥時の膜
厚が０５μｍになるように塗布し、キャリア発生層とし
、更にその上に、キャリア輸送物質として、下記構造式
（Ｋ−６）。

（Ｋ−７＞、（Ｋ−８）で示される化合物の６ｇのそれ
ぞれとポリカーボネート樹脂ｒＺ−２００Ｊ（三菱ガス
化学社Ｈ）１０ｇとを１，２−ジクロロエタン８０叡に
溶解した液を乾燥後の膜厚が１５μｍになるように塗布
して、キャリア輸送層を形成し、本発明の感光体を作成
した。

（Ｋ−６＞ （Ｋ　　−７） （Ｋ−８） 実施例１のハロゲンランプの代りに蛍光対を用いた他は
実施例１と同様の測定を行なったところ第４表に示す結
果を得た。

第４表 実施例１３ 直径６Ｑｍｍのアルミニウム製ドラムの表面に塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体［エスレック
ＭＦ−１０Ｊ（清水化学社製）より成る厚さ０．０５μ
ｍの中間層を設け、その上に例示化合物Ｎ　Ｏ，９、１
３７及び１６０の２ｇとポリエステル樹脂［パイロン２
００Ｊ　　（東洋紡績社製）２゜とを１．２−ジクロロ
エタン１１０ｍＲｋ−混合し、ボールミル分散機で２４
時間分散した分散液を乾燥後の膜厚が０．６μｍになる
ようにして塗布し、キャリア発生層をそれぞれ形成した
。

さらにこれら各キャリア発生層の上に、下記化合物（Ｋ
−９）３０（＋とポリカーボネート樹脂「ニーピロンＳ
−１０００Ｊ　　（三菱ガス化学社製）５０ａとを１．
２−ジクロロエタン４００１Ｑに溶解し、乾燥後の膜厚
が１８μｍになるように塗布してキャリア輸送層をそれ
ぞれ形成し、ドラム状の感光体をそれぞれ作成した。

（Ｋ−９） このようにして作成した各感光体を電子写真複写ｍ　ｒ
Ｕ−Ｂｉｘ１５５０ＭＲＪ　（：ｌニカ社製）の改造礪
に装着し、画像を複写したところコントラストが高く、
原画に忠実でかつ鮮明な複写画像を得た。

また、これは１０，０００回繰返しても変ることはなか
った。

比較例３ 実施例１３における例示化合物を下記構造式（Ｇ−３）
で表わされるアゾ化合物に代えた他は、実施例１３と同
様にしてドラム状の比較用感光体を作成し、実施例１３
と同様にして複写画像を評価したところ、カブリが多い
画像しか得られなかった。又、複写をｔ！Ｉ！返してい
くに従い、複写画像のコントラストが低下し、１０，０
００回繰返すとほとんど複写画像は得られなかった。

（Ｇ−３） 実施例１４〜１７ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネー１
−シて成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル
−無水マレイン酸共重合体［エスレックＭＦ−１０Ｊ　
　（清水化学社製）より成る厚さ１．０５μｍの中間層
を設け、その上にキレリア輸送物質として下記構造式（
Ｋ−’１０）のもの６ｇとポリカーボネート樹脂［パン
ライトｌ−１２５０，１１００とを１，２−ジクロロエ
タン８０１Ｑに溶解した液を乾燥後の膜厚が１５μＩに
なるように塗布して、キャリア輸送層を形成した。

（Ｋ−１０） 更にその上に例示化合物Ｎｏ、７１　、　１９３．　２
２５゜２５５の２ｇ、上記キャリア輸送物質１．ｓｇ　
、ポリカーボネー１〜樹脂［パンライトＬ　−１２５０
Ｊ　２　’Ｊとを１．２−ジクロロエタン３０１１２に
加え、２４時間ボールミルで分散した液を塗布し、乾燥
後の膜厚が４μｍであるキャリア発生層を設け、本発明
の感光体を作成した。

これらの感光体について実施例１と同様にして測定した
ところ第５表に示す結果を１ｑた。

第５表 第５表の結果から明らかなように本発明の感光体は感度
、残留電位及び繰り返し特性にすぐれていることが判る
。

実施例１８ 例示化合物Ｎ０．３０（＋の２ｇとポリカーボネート樹
脂しパンライ１−Ｌ−１２５０１（量大化成社製）２ｇ
とを１．２−ジクロロエタン１１０ｄに加え、ボールミ
ルで１２時間分散した。この分散液をアルミニウムを蒸
着したポリニスデルフィルム上に、乾燥時の膜厚が１μ
ｍになるように塗イ６し、キャリア発生層どし、更にそ
の上に、キャリア輸送層として、下記構造式（Ｋ−１１
）６ｏをポリカーボネート樹脂［パンライ１−Ｌ−１２
５０］　１０　ｇとを１．２−ジクロロエタン１１０ｄ
に溶解した液を乾燥後のＷＡ厚が１５μｍになるように
塗イ［シて、キャリア輸送層を形成し、本発明の電子写
真感光体を形成した。

（Ｋ−１１） この感光体について、実施例１と同様にして測定したと
ころ第６表に示す結果を得た。

比較例４ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物（Ｇ−４）
を用いた他は実施例１８と同様にして比較用感光体を作
成した。

（Ｇ−４＞ この比較用感光体について、実ｍ１Ｍ１と同様にして測
定を行なったところ、第６表に示す結果を得た。

第６表 実施例１９〜２１ キャリア発生物質として例示化合物ＮＯ，２７１。

３４２、　４５７を用い、キャリア輸送物質として、そ
れぞれ下記構造式の化合物を用い、その他は、実施例１
８と同様にして、本発明の感光体を作成し、同様の測定
を行なったところ第７表に示す結果を得た。

（Ｋ−１２） （Ｋ−１３） （Ｋ−１４） 第７表 、　実施例２２ 直径１００１！ｌ！１のアルミニウム製ドラムの表面に
塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体〔ニ
ス゛レッ°りＭＦ−１０〕　（清水化学社製）より成る
厚さ１．０５μｍの中間層を設け、その上に例示化合物
Ｎｏ、３９５の４ｇを１．２−ジクロロエタン４００１
１ｊ２に混合し、ボールミル分散機で２４時間分散した
分散液を乾燥後の膜厚が０．６μｍになるように塗布し
、キャリア発生層を形成した。

更にこの上に既に記載した構造式（Ｋ−９）３０ｏとポ
リカーボネート樹脂［ニーピロンＳ−１０００］　　（
三菱瓦斯化学社製）５０（］を］１．２−ジクロロエタ
ン４００に２解し、乾燥後の膜厚が１３μｍになるよう
に塗布してキャリア輸送層を形成し、ドラム状感光体を
形成した。

このようにして作成した感光体を電子写真プリンター［
ＬＰ−３０１０］　　（コニカ社製）改造懇に装着した
ところコントラストが高く、原画に忠実でかつ鮮明な複
写画像を得た。また、これは１０．０００回繰り返して
も変らなかった。

比較例５ 実施例２２においてキャリア発生物質を下記構造式で表
されるビスアゾ化合物（Ｇ−５）に代えたほかは、実施
例２２と同（着にしてドラム状の比較用感光体を作成し
、実施例２２と同様にして複写画像を評１西したところ
、カブリが多い画像しか得られなかった。又、複写を繰
り返していくに従い、複写画像のコン１へラストが低下
し、２０００回繰り返すと、はとんど複写画像は１ｒ１
−られながった。

（Ｇ−５＞ 以上の実施例、比較例の結果から明らかなＪ：うに本発
明の感光体は比較用感光体に比べ、安定性、感度、耐久
性、広範なギｒリア輸送物質との組合才等の特性におい
て著しくｉれたものである。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第９図はそれぞれ本発明の感光体の層構成につ
いて示ず断面図であって図中の１〜Ｇはそれぞれ以下の
事を表わす。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に下記一般式［ I ］で示される
   ビスアゾ化合物を含有する感光層を有することを特徴と
   する電子写真感光体。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
   、ニトロ基、シアノ基又はヒドロキシ基を表わし、Ｘ及
   びＹは、水素原子、置換・未置換のアルキル基、置換・
   未置換のアリール基、置換・未置換の複素環基を表わし
   、ＸとＹは互に共同して環を形成してもよく、またＸと
   Ｙは互に同一又は異なつていてもよい。 Ｚは炭素環式芳香族環又は複素環式芳香族環を形成する
   のに必要な原子群を表わす。］
2. （２）前記感光層がキャリア発生物質とキャリア輸送物
   質とを含有し、当該キャリア発生物質が前記一般式［
   I ］で表わされるビスアゾ化合物である請求項（１）記
   載の電子写真感光体。
3. （３）前記感光層がキャリア発生物質を含有するキャリ
   ア発生層と、キャリア輸送物質を含有するキャリア輸送
   層との積層体で構成されている請求項（１）又は（２）
   記載の電子写真感光体。