JPH01206091A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［技術分野］ 本発明は感熱記録材料に関し、更に詳しくはヘッドマツ
チング性が改良された感熱記録材料に関する。

［従来技術］ 感熱記録材料は一般に紙、合成紙、プラスチックフィル
ム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱発
色層を設けたもので熱ヘツド、熱ペン、レーザー光等で
加熱することにより発色画像が得られる。

この種の記録材料は他の記録材料に比べて現像定石等の
煩雑な処理を施すことなく比較釣部Ｉｌｌな装置で短時
間に記録が得られること、騒ぎの発生及び環境汚染が少
ないこと、コストが安いことなどの利゛点により、図書
、文書などの複写に用いられる他、電子計算機、ファク
シミリ、券売機、ラベル、レコーダーなど多方面に葺る
記録材料として広く利用されている。このような感熱記
録材料に用いられる熱発色性組成物は一般に発色剤とこ
の発色剤を熱時発色せしめる顕色剤とからなり、発色剤
としては、例えばラクトン、ラクタム又はスピロピラン
環を有する無色又は淡色のロイコ染料が、また顕色剤と
しては各種の酸性物質、例えば有機酸やフェノール性物
質が用いられる。

この発色剤と顕色剤とを組合せた記録材料は特に得られ
る画像の色調が鮭明であり、かつ地肌の白色度が高く、
しかも画像（染料画像）の耐候性が優れているという利
点を有し広く利用されている。

近年、感熱記録材料が従来の他の記録方式にとって代り
、またその需要が増大するにつれて、この感熱記録方式
に用いられる感熱記録材料の品質向上に対する要求も高
まってきており、特にスティッキング、カス付着トラブ
ルがなく、ヘッド寿命に影響を及ぼさないヘッドマツチ
ング性に優れた感熱記録材料が要望されている。

ヘッドマツチング性を向上させる方法として、吸油量の
多いフィラー及びステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アル
ミニウム等の滑剤を含有させたオーバーコート層を設け
る方法が知られているがオーバーコート層を設けた場合
には印字の際に感熱発色層がオーバーコート層を介して
サーマルヘッドを接触することになる為、熱の伝導が阻
害され発色性が低下してしまう。

近年では感熱記録材料の高速記録化が進み熱応答性の向
上が望まれている為、オーバーコート層を減量しなけれ
ばならなくなっており、十分満足される結果が得られて
いない。

［＋１　　的］ 本発明の目的はスティッキング及びカス付着トラブルが
なく、ヘッド寿命への影響が非常に少ないヘッドマツチ
ング性にも優れた感熱記録材料を提１％することにある
。

［構　成］ 本発明によれば、支持体上にロイコ染料と顕色剤とを含
有する感熱記録層を設け、その上にオーバーコート層を
設けた感熱記録材料に於いて該オーバーコート層中にド
記一般式［１］で表わされる化合物を含有させることを
特徴とする感熱記録材料が提供される。

（式中、Ｒ１％Ｒ２はそれぞれ１１２　Ｃ−Ｃｌ−Ｃ−
１Ｉ １１２　Ｃ−Ｃ−Ｃ−１１１２Ｃ−Ｃｌ１−　Ｃ１１２
−１Ｈ３ 本発明は上記したように上記一般式［１］で表わされる
化合物をオーバーコート層に含有させることをその主た
る構成とするものである。

前記一般式［１］で表わされる化合物の具体例としては
ビスフェノールＳジアクリレート、ビスフェノールＡジ
アクリレート、ビスフェノールＳジメタクリレート、ビ
スフェノールＡジメタクリレート、ビスフェノールＡジ
グリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグサルシルエ
ーテル、ビスフェノールＡジアリルエーテル、ビスフェ
ノールＳジアリルエーテル、ビス（４−アリルオキシフ
ェニル）スルフィド、ビス（４−グリシジルオキシフェ
ニル）スルフィド、ビス（４−アクリロイルオキシフェ
ニル）スルフィド等が挙げられる。

本発明のオーバーコート層は前記一般式［１１で表わさ
れる化合物を結合剤と共に感熱発色層上に９　（Ｉｉ乾
燥することによって形成しており、オーバーコート層に
用いる結合剤としては、メチルセルロース、メトキシセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロー
ス、セルロース、ポリビニルアルコール、カルボキシ基
変性ポリビニルアルコール、スルホン酸基変性ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルア
ミド、ポリアクリル酸、デンプン及びその誘導体、カゼ
イン、ゼラチン水溶性イソプレンゴム、スチレン／無水
マレイン酸共重合体のアルカリ塩イソ（又はジイソ）ブ
チレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶
性のもの或いはポリ酢酸ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニ
ル共重合体５、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル
、ポリウレタン、スチレン／ブタジェン共重合体、カル
ボキシル化スチレン／ブタジェン共重合体、スチレン／
ブタジェン／アクリル酸系共重合体等の水溶性エマルジ
ョン等が用いられる。

又、必要に応じ補助添加成分、例えば填料、滑剤）を併
用することができる。この場合填料として炭酸カルシウ
ム、シリカ、酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク
、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末
等、滑剤としては例えば高級脂肪酸又はそのエステル、
アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、芳δ族カ
ルボン酸とアミノとの縮合物、安息香酸フェニルエステ
ル等が挙げられる。

オーバーコート層構成成分の使用量は結合剤については
２０〜７０重量％、本発明の前記一般式［１］で表わさ
れる化合物については５〜５０重瓜％、好ましくは１０
〜３０重量％の範囲で用いられる。

本発明において用いられるロイコ染料は単独又は２種以
上に混合して適用されるがこのようなロイコ染料として
は、この種の感熱記録材料に適用されているものが、任
意に適用され、例えば、トリフェニルメタン系、フルオ
ラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラ
ン系、インドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が
好ましく用いられる。このようなロイコ染料の具体例と
しては、例えば、以下に示すようなものが挙げられる。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．８−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、 ３　　（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７（
Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、ベンゾイルロ
イコメチレンブルー、 ６°−クロロ−８°−メトキシ−ベンゾインドリノ−ビ
リロスビラン、 ６°−ブロモ−３°−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−　（２’−ヒドロキシ−４°−ジメチルアミノフェ
ニル）　−３−（２’−メトキシ−５°−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２°−ヒドロキシ−４°−ジメチルアミノフェニ
ル）　−３−（２”−メトキシ−５°−ニトロフェニル
）フタリド、 ３−　（２’−ヒドロキシ−４°−ジエチルアミノフェ
ニル）　−３−（２°−メトキシ−５°−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２°−メトキシ−４°−ジメチルアミノフェニル
）　−３−（２°−ヒドロキシ−４°−クロル−５゛−
メチルフェニル）フタリド、 ３−そルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−ト
ルイジノ）−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボ
ニルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ
−５−メチル−７−（α−フェニルエチルアミノ）フル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラ
ン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−メチル
−Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジブチルアミノ−Ｂ−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３．６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９
，３’）−８°−ジメチルアミノフタリド、３−（Ｎ−
ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５，Ｂ−ベン
ゾ−７−α−ナフチルアミノ−４“−ブロモフルオラン
、 ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ
−６−メチル−７−アニリンフルオラン、３−シジエチ
ルアミノー７−りロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−ローメチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ２−ＩＮ−（３°−トリフルオルメチルフェニル）アミ
ノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２−１３．６−
ビス（ジエチルアミノ）　−９−（。

−クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｒｎ−トリク
ロロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−（０−クロルアニリノ）フルオラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（Ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
゛、５°−ベンゾフルオラン等。

３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチル−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２°。

４°−ジメチルアニリノ）フルオラン、また、本発明に
おいては顕色剤として電子受容性の種々の化合物、例え
ばフェノール性化合物、チオフェノール性化合物、チオ
尿素誘導体、有機酸及びその金属塩等を必要に応じて併
用することができ、以下にその具体例を示す。

４．４゛−イソプロピリデンビスフェノール、４．４“
−イソプロピリデンビス（０−メチルフェノール）、 ４．４゛−セカンダリ−ブチリデンビスフェノール、 ４．４°−イソプロピリデンビス（２−ターシャリ−ブ
チルフェノール）、 ４．４°−シクロへキシリデンジフェノール、４．４°
−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、 ２．２°−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャリ
−ブチルフェノール）、 ２．２°−メチレンビス（４−エチル−６−ターシャリ
ブチルフェノール）、 ４．４°−ブチリデンビス（Ｇ−ｔＯｒｔブチル−２−
メチル）フェノール、 １．１．３−　）リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−
５−ｔａｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１．１．３−
　）リス（２−メチル−４，−ヒドロキシ−５−ヒドロ
キシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、 ４．４°−チオビス（６−ｔａｒｔブチル−２−メチル
）フェノール、 ４．４“−ジフェノールスルホン、 ４−イソプロポキシ−４°−ヒドロキシジフェニルスル
ホン、 ４−ベンジロキシ−４゛−ヒドロキシジフェニルスルホ
ン、 ４．４°−ジフェノールスルホキシド、ｐ−ヒドロキシ
安息６酸イソプロピル、ｐ−ヒドロキシ安息６酸ベンジ
ル、 プロトカテキュ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 １．７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３．５
−ジオキサへブタン、 １．５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オ
キサペンタン、 １．３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 １．３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒ
ドロキシプロパン、 Ｎ、Ｎ’−ジフェニルチオ尿素、 Ｎ、Ｎ’−ジ（Ｉ−クロロフェニル）チオ尿素、サリチ
ルアニリド′、 ５−クロロ−サリチルアニリド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、 ２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、 ｌ−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウ
ム等の金属塩等。

ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチルエステル
、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルエステ
ル、 １．３−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１．
４−ビス−（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、 ２．４°−ジフェノールスルホン、 ３．３°−ジアリル−４，４°−ジフェノールスルホン
、 α、α−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−α−メチ
ルトルエンチオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、 テトラブロモビスフェノールＡ。

テトラブロモビスフェノールＳ１ ３．４−ジヒドロキシ−４°−メチルジフェニルスルホ
ン、 本発明においては、前記ロイコ染料、顕色剤及び補助成
分を支持体上に結合支持されるために、慣用の種々の結
合剤を適宜用いることができ、例えば、ポリビニルアル
コール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース
、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセル
ロース、″Ａ誘導体ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニル
ピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共
重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタ
クリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重
合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合
体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ
、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸
ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジェン共重合体
、ポリクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル
／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エ
チレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／
アクリル系共重合体等のラテックスを用いることができ
る。

又、本発明においては前記ロイコ染料、顕色剤及び補助
成分と共に、必要に応じ更に、この種の感熱記録材料に
慣用される補助添加成分、例えば填料、界面活性剤、熱
可融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。こ
の場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリ
カ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸
化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理され
たカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリ
スチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができる
。

［実施例］ 次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。

実施例１ 〔Ａ液］ ８−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−８−
メチル−７ 一アニリツフルオラン　２０部 ポリビニルアルコール１０２６水溶液　２０部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０部［
Ｂ液］ ２．２°−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン　
２０部 ポリビニルアルコール１０％水溶液　２０部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ｉ０ｍ二
［Ｃ液］ ビスフェノールＳジアクリレート　２０部ポリビニルア
ルコールｌＯ％水溶液　２０部水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　６０＝［Ｄ液］ ビスフェノールＡジアクリレート　２０部ポリビニルア
ルコールｌＯ％水溶液　２０部水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　６０部［Ｅ液］ ビス（４−グリシジルオキシ フェニル）スルフィド　２０部 ポリビニルアルコール１０％水溶液２０部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０部上記組
成からなる混合物をそれぞれサンドグラインダーで２〜
４時間粉砕分散してＡ液、Ｂ液を：Ａ整した。更にＡ液
、Ｂ液のｆｆｆ量比が１：３となるように混合撹拌して
感熱発色層塗布液を調製し市販の坪量約４７ｇ／ｍ　２
の上質紙に乾燥後塗布量が４．５ｇ／＋”となるように
塗布乾燥した。

次に 〔Ｃ液〕２０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液　３０部炭酸カルシ
ウム　　　　　　　　　　３部３０％ステアリン酸亜鉛
分散液　　　　３部水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　６０部の割合でオーバーコート層塗布
液を調製し乾燥塗布量が１．Ｏｇ／ｍ’となるように該
感熱発色層上に塗布乾燥しスーパーキャレンダーにて平
滑度が５００〜１０００秒となるようにキャレンダーが
けして本発明の感熱記録材料を得た。

実施例２ 実施例１の［Ｃ液］の代りに［Ｄ液］を用いた以外はす
べて実施例１と同様にして感熱記録材料を作成した。

実施例３ 実施例１の［Ｃ液］の代りに［Ｅ液］を用いた以外はす
べて実施例１と同様にして感熱記録材料を作成した。

比較例１ 実施例１のオーバーコート液中から［Ｃ液］を除いた以
外は実施例１と同様にして感熱記録材料を作成した。

以上のようにして得られた各感熱記録材料をリコー製感
熱ファクシミリＲＩＦＡＸ１３０で印字しスティッキン
グ及びカス付着状態を調べると共に、同ファクシミリで
１万回印字テストを行い、小板研究所製表面粗さ計によ
りヘッドの摩耗状態を測定した。

それらの結果を次に示す。

表−１ ［効　果］ 本発明の感熱記録材料はスティッキング及びカス何首ト
ラブルがなく、ヘッド寿命への影響が非常に少ないヘッ
ドマツチング性にも優れたものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上にロイコ染料と顕色剤とを含有する感熱記録層
   を設け、その上にオーバーコート層を設けた感熱記録材
   料において、該オーバーコート層中に下記一般式［ I
   ］で表わされる化合物を含有させることを特徴とする感
   熱記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２はそれぞれ▲数式、化学式、表
   等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、Ｈ＿２Ｃ＝ＣＨ−
   ＣＨ＿２−、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、ＸはＳＯ＿２、Ｓ、▲数式、化学式
   、表等があります▼を示す）