JPH01206351A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、特に特定のアゾ顔料を
含有した電子写真感光体に関する。

［従来の技術１ これまで、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無
機光導電体を感光成分として利用した電子写真感光体は
公知である。

一方、特定の有機化合物が光導電性を示すことが発見さ
れてから、数多くの有機光導電体が開発されてきた０例
えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアント
ラセンなどの有機光導電性ポリマー、カルバゾール、ア
ントラセン、ピラゾリン類、オキサジアゾール類、ヒド
ラゾン類、ポリアリールアルカン類などの低分子の有機
光導電体やフタロシアニン顔料、アゾ顔料、シアニン染
料、多環キノン顔料、ペリレン系顔料、インジゴ染料、
チオインジゴ染料あるいはスクエアリンク酸メチン染料
などの有機顔料や染料が知られている。特に光導電性を
有する有機顔料や染料は、無機材料に比べて合成が容易
で、しかも適当な波長域に光導電性を示す化合物を選択
できるバリエーションが拡大されたことなどから、数多
くの光導電性有機顔料や染料が提案されている。

例えば、米国特許第４１２３２７０号明細書、同第４２
４７６１４号明細書、同第４２５１６１３号明細書、同
第４２５１６１４号明細書、同第４２５６８２１号明細
書、同第４２６０６７２号明細書、同第４２６８５９６
号明細書、同第４２７８７４７号明細書、同第４２９３
６２８号明細書などに開示されたように電荷発生層と電
荷輸送層に機能分離した感光層における電荷発生物質と
して光導電性を示すアゾ顔料を用いた電子写真感光体な
どが知られている。

このような有機光導電体を用いた電子写真感光体は、バ
インダーを適当に選択することによって塗工で生産でき
るため、極めて生産性が高く、安価な感光体を提供でき
、しかも有機顔料の選択によって感光波長域を自在にコ
ントロールできる利点を有している反面、この感光体は
感度および耐久性などにおいて実用できるものはごく僅
かであり、問題点を有している。

なお、従来のアゾ顔料はカプラ一部位にアミド構造を有
する化合物（例えば特開昭４７−３７５４３号公報、特
開昭５８−１２２９６７号公報）、ヒドラゾン構造を有
する化合物（例えば特開昭５６−９４３５８号公報）な
どが知ら杵るが、本発明者らは、前記問題点を解決すべ
く検討した結果、下述一般式（Ｉ）で示す構造を有する
化合物をカプラーに用いた場合極めて有効であることを
見い出した。

［発明が解決しようとする課Ｂ］ 本発明の目的は、新規な電子写真感光体を提供すること
、実用的な高感度特性と繰り返し使用における安定な電
位特性を有する電子写真感光体を提供することである。

［課題解決する手段、作用］ 本発明は、導電性支持体上に下記−殺伐（Ｉ）で示す有
機残基が、結合基を介して結合していてもよい置換もし
くは非置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基と
結合した構造を有するアゾ顔料を含む感光層を有するこ
とを特徴とする電子写真感光体から構成される。

一般式　　　　　　０ 式中、Ｘはベンゼン環と縮合して置換基を有してもよい
芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を形成するに必
要な残基を示し、Ｒ１は置換基を有してもよい芳香族炭
化水素基または芳香族複素環基を示す。

本発明における上記特定のアゾ顔料は下記−殺伐（ＩＩ
　）で示すことができる。

式中、Ａｒは結合基を介して結合していてもよい置換も
しくは非置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基
を示し、ｎは１．２．３または４の整数である。なお、
ＸおよびＲ１は一般式（Ｉ）におけると同義である。

具体的には、Ｘとしてはベンゼン環と縮合して置換基を
有してもよいナフタレン、アントラセン、カルバゾール
、ベンズカルバゾール、ジベンゾカルバゾール、ジベン
ゾフラン、ベンゾナフトフラン、フルオレノン、ジフェ
ニルサル？アイドなどの芳香族炭化水素基または芳香族
複素環基を形成するに必要な残基が挙げられ、Ｒ１とし
ては置換基を有してもよいベンゼン、ナフタレン、フル
オレン、フェナンスレン、アントラセン、ピレンなどの
芳香族炭化水素基、フラン、チオフェン。

ピリジン、ベンゾチアゾール、カルバゾール、ジベンゾ
チオフェン、ベンゾオキサゾール、ベンゾトリアゾール
、オキサジアゾール、チアジアゾールなどの芳香族複素
環基が挙げられる。

上記のＸ、Ｒ１における置換基としては５メチル、エチ
ル、プロピルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシな
どのアルコキシ基、ジエチルアミノ、ジメチルアミノな
どの置換アミン基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子な
どのハロゲン原子、ニトロ基、シアン基、トリフルオロ
メチルなどのハロメチル基などが挙げられる。

Ａｒ（−殺伐（Ｉ）で示す有機残基が結合する結合基を
介して結合してもよい置換もしくは非置換の芳香族炭化
水素基または芳香族複素環基）としては、ベンゼン、ナ
フタレン、フルオレン、フェナンスレン、アントラセン
、ピレンなどの芳香族炭化水素基、フラン、チオフェン
、ピリジン、インドール、ベンゾチアゾール、カルバゾ
ール、アクリドン、ジベンゾチオフェン、ベンゾオキサ
ゾール、ベンゾトリアゾール、オキサジアゾール、チア
ジアゾールなどの芳香族複素環基、さらに上記芳香族基
と直接あるいは芳香族性または非芳香族性基で結合した
もの、例えばトリフェニルアミン、ジフェニルアミン、
Ｎ−メチルジフェニルアミン、ビフェニル、ターフェニ
ル、ビナフチル、フルオレノン、フェナンスレンキノン
、アントラキノン、ベンズアントロン、ジフェニルオギ
サジアゾール、フェニルベンゾオキサゾール、ジフェニ
ルメタン、ジフェニルスルホン、ジフェニルエーテル、
ベンゾフェノン、スチルベン、ジスチリルベンゼン、テ
トラフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、テトラフェニ
ルベンジジンなどが挙げられる。

上記Ａｒにおける置換基としては、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ
などのアルコキシ基、ジエチルアミノ、ジメチルアミノ
などのジアルキルアミノ基、フッ素原子、塩素原子、臭
素原子などのハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、
シアノ基、ハロメチル基または一般式　−Ｎ−Ｎ−Ｃｐ
　（ＩＩＩ　）　　（式中、Ｃｐはフェノール性水酸基
を有するカプラー残基を示す）で示す置換アゾ基が挙げ
られる。

上記−殺伐（ｍ）におけるＣｐの好ましい例としては下
記の一般式で示す構造を有する基が挙げられる。

燭　　　　　　（ＩＸ） １．Ｙｌ、 上記−数式中、ＸおよびＲ１は一般式（Ｉ）と同義であ
り、Ｒ２およびＲ３は水素原子、置換基を有してもよい
アルキル基、アラルキル基、アリール基、複素環基また
はＲ２とＲ３の結合する窒素原子を環内に含む環状アミ
ノ基を示し、Ｒ４およびＲ５は水素原子、置換基を有し
てもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基または
複素環基を示し、Ｒ６は置換基を有してもよいアルキル
基、アラルキル基、アリール基または複素環基を示し、
Ｙｌは置換基を有してもよい２価の芳香族炭化水素基ま
たは複素環基を示し、Ｙｌを含む７゛−一 −ＣＹ＋としては、 ＣＨｉ　　　　　ＣＨ３ Ｙ２は置換基を有してもよい２価の芳香族炭化水素基を
示Ｌ、０−フェニレン、０−ナフチレン、ペリナフチレ
ン、１，２−アンスリレン、９，１０−フェナンスレン
などの基が挙げられ、Ｙｌは置換基を有してもよい２価
の芳香族炭化水素基または窒素原子を環内に含む２価の
複素環基を示し、２価の芳香族炭化水素基としては０−
フェニレン、０−ナフチレン、へＩＪナフチレン、１．
２−アンスリレン、９．１０−フェナンスレンなどの基
が挙げられ、窒素原子を環内に含む２価の複素環基とし
ては３．４−ピラゾールジイル、２．３−ピリジンジイ
ル、４，５−ピリミジンジイル、６．７−インダゾール
ジイル、５，６−ペンズイミダンールジイル、６．７−
キラリンジイルなどの基が挙げられ、２は酸素原子また
は硫黄原子を示し、Ｂは酸素原子、硫黄原子またはＮ−
置換、非置換のイミノ基を示し、Ｎ−置換としては置換
基を有してもよいアルキル基、アラルキル基、アリール
基などの基である。

上記表現のアルキル基としてはメチル、エチル、プロピ
ル、ブチルなどの基が挙げられ、アラルキル基としては
ベンジル、フェネチル、ナフチルメチルなどの基が挙げ
られ、アリール基としてはフェニル、ジフェニル、ナフ
チル、アンスリルなどの基が挙げられ、複素環基として
はピリジル、チエニル、フリル、チアゾリル、カルバゾ
リル、ジベンゾフリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチ
アゾリルなどの基が挙げられ、窒素原子を環内に含む環
状アミ７基としてはビロール、ビロリン、ピロリジン、
ピロリドン、インドール、インドリン、イソインドール
、カルバゾール、ベンツインドール、イミダゾール、ピ
ラゾール、ピラゾリン、オキサジン、フェノキサジン、
ベンゾカル八ゾールなどから銹導される環状アミン基が
挙げられる。

上記表現の置換基としては、メチル、エチル、プロピル
などのアルキル基、メトキシ、エトキシなどのアルコキ
シ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子な
どのハロゲン原子、ジメチルアミノ、ジエチルアミノな
どのアルキルアミノ基、フェニルカルバモイル基、ニト
ロ基、シアン基、トリフルオロメチルなどのハロメチル
基が挙げられる。

以下に本発明で用いる特定のアゾ顔料の代表例を列挙す
る。

例示顔料（１−１） 例示顔料（１−２） 例示顔料（２−１） 例示顔料（２−２） Ａ　−Ｎ　−Ｎ　−＠−ＣＨ−Ｃ）Ｉ　−＠−Ｎ　−Ｎ
　−Ａ例示顔料（２−３） Ｎ ｊ−Ｎ−Ｎ−ぐ面下）−Ｃ）ｌ禦Ｃ−＠＞Ｎ■Ｎ−Ａ例
示顔料（２−４） 例示顔料（２−５） 例示顔料（２−６） 例示顔料（２−７） 例示顔料（２−８） 例示顔料（２−９） ｚＨｙ 例示顔料（２−１１） 例示顔料（２−１２） 例示顔料（２−１３） 例示顔料（２−１４） 例示顔料（２−１５） 例示顔料（２−１６） 例示顔料（２−１７） ト 例示顔料（２−１８） 例示顔料（２−１９） 例示顔料（２−２０） Ａ−Ｎ−Ｎ舎Ｃ・ＣＨ舎Ｎ−Ｎ−Ａ’ 例示顔料（２−２１） 例示顔料（２−２２） 例示顔料（２−２３） 例示顔料（２−２４） ！ 例示顔料（３−１） 例示顔料（３−２） 例示顔料（３−３） 例示顔料（３−４） 例示顔料（３−５） 例示顔料（４−１） 例示顔料（４−２） 本発明に用いられるアゾ顔料の合成に用いられる下記−
数式（−）で示すカプラー成分は、−数式（双）で示す
カルバミン酸ハライド誘導体と一般式（ＸＶ）で示す対
応するアミンとを既知の方法を用い簡単に合成される。

（店）　　　　（店）　　　　（■） （式中、Ｒ１およびＸは一般式（Ｉ）におけると同義、
Ｘｏはハロゲン原子を示す） 本発明に用いられる特定のアゾ顔料は、対応するアミン
化合物を常法によりジアゾ化し、アルカリ存在下で上記
合成されるカプラーとカップリングさせるか、または対
応するアミン化合物のジアゾニウム３４１をホウフッ化
塩または塩化亜鉛複塩などの塩の形で一旦単離した後１
例えばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシドなどの有機溶剤中、酢酸ソーダ、ピリジン、トリ
エチルアミンなどの塩基の存在下でカップリングするこ
とにより製造することができる。

また、上記特定のアゾ顔料のうち、ンスアゾ顔料、トリ
スアゾ顔料、テトラキスアゾ顔料の場合は、同一分子内
に、−数式（−）で示すカプラー成分が１個以上含まれ
ていれば、他のカプラー成分を含んでいてもよい。

この場合の合成法は、−数式（ＸＶ）で示すアミン化合
物をジアゾ化し、−数式（−）で示すカプラーとカップ
リングさせた後、 （ＣＨ３ＣＯＮＨ）、、−Ａｒ−（ＮＨス）Ｊ　　　　
　　（ＸＶＩ）（式中、Ａｒは一般式（ＩＩ　）と同義
、文、ｍは１．２または３の整数を示し、Ｊｌ＋ｍは２
．３ないしは４である） 塩酸などの鉱酸類により加水分解し、 を得、再度ジアゾ化し、別のフェノール性水酸基を有す
るカプラーとカップリングして合成してもよく、あるい
は　Ａｒ→ＮＨユ）九　（Ｘ■）（式中、Ａｒは一般式
（ＩＩ　）と同義、ｎは２，３あるいは４の整数を示す
）で示すアミノ化合物を常法によりジアゾニウム塩とし
、これを前記の一般式（虐）で示すカプラーと、これと
は別のカプラーとを混合溶解した溶液中でカップリング
して合成してもよい。

また、第１のカプラー成分を最初にカップリングさせ、
モノアゾ体とした後、同様に一成分ずつ順次カプラーを
加えてカプリングさせて対応するアゾ顔料を合成しても
よい。

合成例（例示顔料（２−１）の合成） ５００ｍ文ビーカーに水２００ｍ文、濃塩酸４８ｍＭ　
（０，５４モル）を入れ、氷水浴で冷却しながら、０−
ジアニシジン２０．０ｇ（０，０８２モル）を加え、攪
拌しつつ液温を０〜３°Ｃとした。次に亜槍酸ソーダ１
２．０ｇ　（０，１７４モル）を水２０ｍＭに溶かした
液を液温を５°Ｃ以下に保ちながら１０分間で滴下し、
滴下終了後、同温度でさらに３０分攪拌した。反応液に
活性炭５ｇを加え、濾過した後に、ホウフッ化ソーダ２
７、Ｏｇ　（０，２４６モル）を水４０　ｍ　ｆＬ　ニ
溶かしだ液を滴下し、析出したホウフッ化塩を濾取し、
水洗後真空乾燥した。

収量２９．４ｇ、収率８１％ 次に５００＋ｎＪＪビーカーにＤＭＦ２００ｍＭを入れ
、これに下記構造の化合物 ５．５７ｇ（０，０２モル）を溶解し、液温を５℃に冷
却し、先に得たホウフッ化塩４．２４ｇ（０，００９６
モル）を溶解させた後、トリエチル７ミ７１．９４ｇ　
（０，０１９２−ｔ−ル）を１０分間で滴下しその後２
時間攪拌した。反応液を濾過した後、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド２００ｍａｌで４回洗浄し、さらに水洗を
３回行なった後、フリーズドライで屹爆し、目的顔料を
得た。

収量６．７４ｇ、収率８５．１％（ホウフッ化ｔス１ペ
ース） 元素分析　　　計算値（％）　実測値（％）Ｃ６９，９
１６９，８３ Ｈ４，８９４，９３ Ｎ　　　１３．５９　　１３．６５ 前述のアゾ顔料を有する被膜は、光導電性を示し、従っ
て下述する電子写真感光体の感光層に用いることができ
る。

未発明の好ましい具体例では、電子写真感光体の感光層
を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感光
体における電荷発生物質として、ｒｉｉｆ述の特定のア
ゾ顔料を用いることができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの電荷発生物質を含有し、かつ、発生した電荷キャ
リアの走行距離を短くするために）’、’ｊ　Ｉｆλ層
、例えば５ミクロン以下、好ましくは０゜０１〜１ミク
ロンの膜厚をもつ薄膜層とすることが好ましい。

このことは、入射光計の大部分が電荷発生層で吸収され
て、多くの電荷キャリアを生成すること、さらに発生し
た電荷キャリアを害結合や捕獲（トラップ）により失活
することなく電荷輸送層に注入する必要があることに起
因している。

電荷発生層は前述の特定のアゾ顔料を適当なバインダー
に分肢させ、これを導電性支持体のＬに塗工することに
よって形成できる。

電荷発生層を塗工によって形成する際に用いうるバイン
ダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択でき、またポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセンや
ポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーから選択
できる。好ましくはポリビニルブチラール、ポリビニル
ベンザール、ボリアリレート（ビスフェノールＡとフタ
ル酸の縮重合体など）、ポリカーボネート、ポリエステ
ル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、
ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビニルピリジン
、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、カゼイン、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの絶縁性樹
脂を挙げることかてきる。電荷発生層中に含有する樹脂
は８０重量％以下、好ましくは４０重量％以下が適して
いる。

塗工は浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、
スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、マ
イヤーパーコーティング法、ブレードコーティング法、
ローラーコーティング法、カーテンコーティング法など
のコーティング法を用いて行なうことができる。

乾燥は、室温における指触乾爆後、加熱乾燥する方法が
好ましい。加熱乾燥は３０〜２００″Ｃの温度で５分〜
２時間の範囲で静止または送風下で行なうことができる
。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なり、また下述する電荷輸送層や下引層を溶解しないも
のから選択することが好ましい。

具体的な有機溶剤としてはメタノール、エタノール、イ
ソプロピルアルコールなどのアルコール灯ｉ、アセトン
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケ）・
ン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシド
などのスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエー
テル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、ク
ロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化
炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化
水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグロ
イン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳
香族類などを用いることができる。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層とＴＬ気的に接続され
ており、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷
キャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを
表面まで輸送できる機能を有している。

この際電荷輸送層は電荷発生層の上に積層されていても
よく、また下に積層されていてもよい。

しかし電荷ｌｌＩ］送層は′電荷発生層の」二に積層さ
れていることが望ましい。

光導電体は一般に電荷キャリアを輸送する機能を有して
いるので、′電荷輸送層はこの光導電体によって形成で
きる。

電荷輸送層における電荷キャリアを輸送する物ＩＡ（以
下、電荷輸送物質という）は、前述の電荷発生層が感応
する電磁波の波長域に実質的に非感応性であることが好
ましい。

ここでいう電磁波とは、γ線、Ｘ線、紫外線、＝Ｔ視視
光線通近赤外線赤外線、遠赤外線などを包含する広義の
光線の定義を包含する。、電荷輸送層の光感応性波長域
が電荷発生層のそれと一致またはオーバーラツプする時
には、両者で発生した電荷キャリアが相互に捕獲し合い
、結果的には感度の低下の原因となる。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
があり、電子輸送性物質としてはクロルアニル、ブロモ
アニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメ
タン、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン、２
，４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，
４．７−ドリニトロー９−シシア／メチレンフル第１７
ノン、２．４，５．７−チトラニトロキサントン、２，
４．８−トリニドロチオキサントンなどの電子吸引性物
質やこれら電子吸引性物質を高分子化したものなどがあ
る。

正孔輸送性物質としてはピレン、Ｎ−エチルカルバゾー
ル、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−メチルーＮ−
フェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカル
バゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒ
ドラジノ−３−メチリデン−１０−二チルフェノチアジ
ン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−
１Ｏ−二チルフェノキサジン、Ｐ−ジエチルアミノベン
ズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジ
エチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−Ｎ
−フェニルヒドラゾン、ｐ　−ピロリジノベンズアルデ
ヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、１，３．３−）
リフチルインドレニン−ω−アルデヒド−Ｎ　、　Ｎ−
ジフェニルヒドラゾン、Ｐ−ジエチルベンズアルデヒド
−３−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾンなど
のヒドラゾン類、２．５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、■−フェニ
ルー３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）　−５−（Ｐ
−ジエチルアミンフェニル）ピラゾリン、■−［キノリ
ル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５
−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、■−［
ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル
）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、
１−［６−メドキシビリジル（２）コー３−（Ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン、■−［ピリジル（３）］　−３−（
ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）ヒラゾリン、■−［レビジル（２）］−
３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−［ピリジル（２
）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチ
ル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、
１−［ピリジル（２）］　−３−（α−メチル−ｐ−ジ
エチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミ／フ
ェニル）ヒラゾリン、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）ヒラゾリン、ｌ−フェニル−３−（α
−ベンジル−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ
−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、スピロピラゾ
リンなどのピラゾリン類、α−フェニル−４−Ｎ、Ｎ−
ジフェニルアミノスチルベン、Ｎ−エチル−３−（α−
フェニルスチリル）カルバゾール、９−ジベンジルアミ
ノベンジリデン−９Ｈ−フルオレノン、５−ｐ−ジトリ
ルアミノベンジリデン−５Ｈ−ジベンゾ［ａ、ｄ］シク
ロヘプテンなどのスチリル系化合物、２−（ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−６−ジニチルアミノベンズオキサ
ゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４−（
ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−（２−クロロフェ
ニル）オキサゾールなどのオキサゾール系化合物、２−
（ｐ−ジェチルアミノスチリル）−６−ジニチルアミノ
ベンゾチアゾールなどのチアゾール系化合物、ビス（４
−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−フェニルメ
タンなどのトリアリールメタン系化合物、１，１−ビス
（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）
へブタン、１，１，２．２テトラキス（４−Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアミノ−２−メチルフェニル）エタンなどのポリ
アリールアルカン類、トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルア
ントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９−ビニル
アントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチル
カルバゾールホルムアルデヒド樹脂など挙げられる。　
これらの有機電荷輸送物質の他にセレン、セレン−テル
ル、アモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機
材料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は、１種または２種以上組
合せて用いることができる。

電荷輸送物質が成膜性を有していないときには適当なへ
インターを選択することによって被膜形成できる。バイ
ンダーとして使用できる樹脂は。

例えばアクリル樹脂、ボリアリレート、ポリエステル、
ポリカーボネートポリスチレン、アクリロニトリル−ス
チレンコポリマー、アクリロニトリル−ブタジェンコポ
リマー、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール
、ポリスルホン、ポリアクリルアミド、ポリアミド、塩
素化ゴムなどの絶縁性樹脂あるいはポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレ
ンなどの有機光導電性ポリマーなどが挙げられる。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以北に膜厚を厚くすることができない。一般的
には５〜４０ミクロンであるが、好ましい範囲は１０〜
２５ミクロンである。塗工によって電荷輸送層を形成す
る際には、前述したような適当なコーティング法を用い
ることができる。

このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる
感光層は、導電性支持体の上に設けられる。導電性支持
体としては、支持体自体か導電性を有する、例えばアル
ミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、
バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、ニッケル、
インジウム、金や白金などを用いることができ、その他
には、アルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウ
ム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金などを真空Ｍ
　Ｒ法によって被膜形成された層を有するブラスチンク
（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂、ポリ
フッ化エチレンなど）を用いることができ、導電性粒子
（例えばカーボンブラック、銀粒子など）を適当なバイ
ンダーとともにプラスチックの上に被覆した支持体、導
電性粒子をプラスチックや紙に含浸した支持体や導電性
ポリマーを有するプラスチックなどを用いることができ
る。

導電性支持体と感光層の中間にバリヤー機能と接着機能
を有する下引層を設けることもできる。

ド引層はカセイン、ポリビニルアルコール、二ｌ・ロセ
ルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミ
ド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、共重
合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリ
ウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどによって形
成できる。

下引層の膜厚は、０．１〜５ミクロン、好ましくは０．
５〜３ミクロンが適当である。

導電性支持体、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した
電子写真感光体を使用する場合において電荷輸送物質が
電子輸送性物質からなるときは、電荷輸送層表面を正に
帯電する必要があり、帯電後露光すると露光部では電荷
発生層において生成した電子が、電荷輸送層に注入され
、そのあと表面に達して正電荷を中和し、表面電位の減
衰が生じ未露光部との間に静電コントラストが生じる。

このようにしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで現
像すれば可視像が得られる。これを直接定着するか、あ
るいはトナー像を紙やプラスチックフィルムなどに転写
後、現像し、定着することができる。

また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用
してもよく、特定のものに限定されるものではない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる場合、電
荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後露光す
ると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電荷
輸送層に注入され、その後表面に達して負電荷を中和し
表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コントラス
トが生じる。

現像時には電子’Ｂ送性物質を用いた場合とは逆に正荷
電性トナーを用いる必要がある。

さらに本発明の電子写真感光体として、前述のアゾ顔料
を電荷輸送物質とともに同一層に含有させた電子写真感
光体を挙げることができる。

この際、前記電荷輸送物質の他にポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールとトリニトロフルオレノンからなる電荷移動錯
化合物を用いることができる。

この例の電子写真感光体はｎｒｊ述のアゾ顔料と電荷移
動錯化合物をテトラヒドロフランに溶解されたポリエス
テル溶液中に分散させた後、被膜形成させて作成できる
。

いずれの電子写真感光体においても用いる顔料は一般式
（１）で示す有機残基を有するアゾ顔料から選ばれる少
なくとも１種類の顔料を含有し、必要に応じて、光吸収
の異なる顔料を組合せて使用し感光体の感度を高めたり
、パンクロマチックな感光体を得るなどの目的で、前記
−殺伐（１）で示す有機残基を有するアゾ顔料を２種類
以上組合せたり、あるいは公知の染料、顔料から選ばれ
た電荷発生物質と組合せて使用することも可能である。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に使用する
のみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリン
ターなどの電子写真応用分野にも広く使用することがで
きる。

［実施例］ 実施例１〜１２ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１　、２ｇ、２８％アンモニア水１ｇ、水２２２　ｍｆ
Ｌ）をマイヤーバーで乾燥後の膜厚が１０ミクロンとな
るように塗布し乾燥した。

次に前記例示顔料（２−１）を５ｇをテトラヒドロフラ
ン９５ｍＭにブチラール樹脂（ブチラール化度６３モル
％）２ｇを溶かした液に加え、サンドミルで２時間分散
した。この分散液を先に形成したカゼイン層の上に乾燥
後の膜厚が０．４ミクロンとなるようにマイヤーバーで
塗布し乾燥しのヒドラゾン化合物５ｇとポリメチルメタ
クリレート（数平均分子量１０万）５ｇをベンゼン７０
ｍ見に溶解し、この液を電荷発生層の上に乾燥後の膜厚
が１９ミクロンとなるようにマイヤーバーで塗布し乾燥
して電荷輸送層を形成し、実施例１の電子写真感光体を
作成した。

アゾ顔料を例示顔料（２−１）に代えて下記の例示顔料
を用い、他の条件は実施例１と同様にして、実施例２〜
１２に対応する電子写真感光体を作成した。

このようにして作成した電子写真感光体を静電複写紙試
験装置（川口電機■製Ｍ　ｏ　ｄ　ｅ　ｆＬ　Ｓ　Ｐ　
−４２８）を用いてスタティック方式で−５，５ＫＶで
コロナ帯電し、暗所で１秒間保持した後、照度５ルツク
スで露光し、帯電特性を調べた。

帯電特性としては表面電位（ｖＯ）と１秒間暗減衰させ
た時の電位を１／２に減衰するに必要な露光量（Ｅｌ／
２）を測定した。結果を示す。

六　’　　Ｖ　　　−Ｖ　　Ｅｌ／２　　ｌｕｘ　　５
ｅｃ１　　　　（２−１）　　７００　　　２．８２　
　　　（２−２）　　７０５　　　２．５３　　　　（
２−５）　　７００　　　２．３４　　　（２−７）　
　６９５　　　２．２５　　　　（２−８）　　７００
　　　１．９６　　（２−１１）　　７０５　　　２．
４７　　（２−１２）　　７１０　　　１．８８　　（
２−１８）　　７１５　　　２．９９　　（２−１９）
　　７００　　　３．．１１０　　（２−２２）　　６
９５　　　２．１１１　　　（２−２３）　　６９０　
　　３．４１　２　　　　（３−１）　　　７００　　
　　　１．８比較例１〜３ 実施例１．２．３で使用したアゾ顔料を下記構造式のア
ゾ顔料に代えた他は実施例１．２．３と全く同様の方法
により感光体を作成し、同様に評価した。結果を示す。

（比較例１） ｖｏ　　ニー６９０Ｖ Ｅｌ／２：９．７文ｕｘ、５ｅｃ （比較例２） Ｅｌ／２ニア、３ｕｕｘ、５ｅｅ （比較例３） ｖｏ　　ニー７００Ｖ Ｅｌ／２ニア、５Ｊ１ｕｘ、ｓｅｃ　　−比較例４〜５ また実施例８．９および実施例１０．１１のアゾ顔料に
代え下記のアゾ顔料を用いた他は前の実施例と全く同様
の方法により感光体を作成し、同様に評価した。結果を
示す。

（比較例４） ｖｏ　　ニー６９１Ｖ Ｅｌ／２　：　ｌ　ｌ　、１．ｌｕｘ、５ｅｃ（比較例
５） Ｅｌ／２：１０．２Ｊ１ｕｘ、ｓｅｃ 上記の結果から明らかなように、本発明で特定するアゾ
顔料を用いた電子写真感光体はいずれも優れた感度を有
することが分る。

実施例１３〜１４ 実施例４．１２で作成した各電子写真感光体を、７８０
ｎｍの半導体レーザーおよびそのスキャニングユニット
をタングステン光源に置き換えて、静電複写紙試験装置
（川口電機■製Ｍ　ｏ　ｄ　ｅ文５Ｐ−４２８の改造機
）を用いてスタティック方式で−５，５ＫＶでコロナ帯
電し、暗所で１秒間保持した後、レーザー光で露光し、
帯電特性を調べた。

帯電特性としては表面電位（Ｖｏ　）と１秒間暗減衰さ
せた時の′取位を１１５に減衰するに必要な露光計（Ｅ
　ｌ　／　５　）を測定した。結果を示す。

７八ｆｌ　　’　　　Ｖｎ　　　−Ｖ　　　Ｅ１１５　
　　　Ｊ／ｃ＋ｎ２１３　　　　（２−７）　　　　　
７００　　　　　５．１１４　　　　（３−１）　　　
　　７０５　　　　　４．２上記の結果より、本発明電
子写真感光体は、いずれもレーザー光に対しても優れた
感度を有することが認められる。

実施例１５〜２０ 実施例１．２．３．８．９．１０で作成した電子写真感
光体を用いて、繰り返し使用時の明部電位と暗部電位の
変動を測定した。

測定方法は、−５，６ＫＶのコロナ帯電器、露光光学系
、現像器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリーナ
ーを備えた電子写真複写機のシリンダーに感光体を張り
付けた。

この複写機を用い、初期の明部電位（ＶＬ　）と暗部電
位（Ｖｏ　）をツレぞれ一２００■、−７００ｖに設定
し、５．０００回繰り返し使用した後の明部電位（Ｖし
）と暗部電位（Ｖｏ　）を測定した。

実施例　アゾ顔料　　　　　初　期 ＶＤ　（−Ｖ）　　ＶＬ　（−Ｖ） 比較例６〜１０ 比較例１〜５で作成した電子写真感光体を実施例１５〜
２０と同様の方法で繰り返し使用時の電位変動を測定し
た。結果を示す。

上記の結果から、本発明の電子写真感光体は、繰り返し
使用時における電位変動の少ない優れた特性を有してい
ることが分る。

実施例２１ 実施例１で作成した電荷発生層の上に、２，４．７−ド
リニトロー９−フルオレノン５ｇとポリ−４、４’−ジ
オキシジフェニルー２．２−プロパンカーボネート（分
子量３０万）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍ文に溶解
して調製した塗布液を乾燥後の塗工量が１０　ｇ　／　
ｍ　２となるように塗布し乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同様の方
法で（１）１特性を測定した。

この時の帯電極性は十とした。結果を示す。

ｖｏ　　：＋６８５Ｖ、 Ｅ　ｌ／２　：　５．６Ｍｕｘ　、ｓｅｅ実施例２２ アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのアル
ミ面上に膜厚０．５ミクロンのポリビニルアルコールの
被膜を形成した。

次に、実施例８で用いたジスアゾ顔料の分散液を先に形
成したポリビニルアルコール層の上に乾燥後の膜厚が０
．５ミクロンとなるようにマイヤーバーで塗布し乾燥し
て電荷発生層を形成した。

５ｇとボリアリレート（ビスフェノールＡとテレフタル
酸−イソフタル酸の縮合重合体）５ｇをテトラヒドロフ
ラン７０ｍ１に溶かした液を電荷発生層の上に乾燥後の
膜厚が１８ミクロンとなるように塗布し、乾燥して電荷
輸送層を形成した。

こうして作成した電子写真感光体の帯電特性および耐久
特性を実施例１および実施例１６と同様の方法で測定し
た。結果を示す。

ｖｏニー７１５Ｖ。

Ｅｌ／２：２．７１ｕｘ、ｓｅｃ 耐久特性 初　　期 ＶＤニー７００Ｖ、　ＶＬ　ニー２００Ｖ５千枚耐久後 Ｖｏ　ニー７００Ｖ、ＶＬ　ニー１９５Ｖ［発明の効果
］ 本発明の電子写真感光体は、特定のアゾ顔料を感光層に
用いたことにより、当該アゾ顔料を含む感光層内部にお
けるキャリア発生効率ないしはキャリア輸送効率のいず
れか一方または双方が改善され、感度および耐久使用時
における電位安定性に優れた電子写真感光体である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に下記一般式（ I ）で示す有機残
   基が、結合基を介して結合していてもよい置換もしくは
   非置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基と結合
   した構造を有するアゾ顔料を含有する感光層を有するこ
   とを特徴とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｘはベンゼン環と縮合して置換基を有してもよい
   芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を形成するに必
   要な残基を示し、Ｒ＿１は置換基を有してもよい芳香族
   炭化水素基または芳香族複素環基を示す。 ２、アゾ顔料が下記一般式（II）で示すアゾ顔料である
   請求項１記載の電子写真感光体。▲数式、化学式、表等
   があります▼（II） 式中、Ａｒは結合基を介して結合していてもよい置換も
   しくは非置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基
   を示し、ｎは１、２、３または４の整数である。なお、
   ＸおよびＲ＿１は一般式（ I ）におけると同義である
   。 ３、アゾ顔料が一般式（Ｉ）で示す有機残基より選択さ
   れる有機残基が少なくとも１個と前記選択された有機残
   基とは異なる下記一般式（III）で示す有機残基の少な
   くとも１個とが同一分子内で結合基を介して結合してい
   てもよい置換もしくは非置換の芳香族炭化水素基または
   芳香族複素環基と結合した構造を有するアゾ顔料である
   請求項１記載の電子写真感光体。 −Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ（III） 式中、Ｃｐはフェノール性水酸基を有するカプラー残基
   を示す。