JPH01204052A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、特に特定のアゾ顔料を
含有した電子写真感光体に関する。

［従来の技術］ これまで、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無
機光導電体を感光成分として利用した電子写真感光体は
公知である。

一方、特定の有機化合物が光導電性を示すことが発見さ
れてから、数多くの有機光導電体が開発されてきた０例
えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアント
ラセンなどの有機光導電性ポリマー、カルバゾール、ア
ントラセン、ピラゾリン類、オキサジアゾール類、−ヒ
ドラゾン類、ポリアリールアルカン類などの低分子の有
機光導電体やフタロシアニン顔料、アゾ顔料、シアニン
染料、多環キノン顔料、ペリレン系顔料、インジゴ染料
、チオインジゴ染料あるいはスクエアリック酸メチン染
料などの有機顔料や染料が知られている。特に光導電性
を有する有機顔料や染料は、無機材料に比べて合成が容
易で、しかも適当な波長域に光導電性を示す化合物を選
択できるバリエーションが拡大されたことなどから、数
多くの光導電性有機顔料や染料が提案されている。

例えば、米国特許第４１２３２７０号明細書、同第４２
４７６１４号明細書、同第４２５１６１３号明細書、同
１４２５１６１４号明細書、同第４２５６８２１号明細
書、同第４２６０６７２号明細書、同第４２６８５９６
号明細書、同第４２７８７４７号明細書、同第４２９３
６２８号明細書などに開示されたように電荷発生層と電
荷輸送層に機能分離した感光層における電荷発生物質と
して光導電性を示すアゾ顔料を用いた電子写真感光体な
どが知られている。

このような有機光導電体を用いた電子写真感光体は、バ
インダーを適当に選択することによって塗工で生産でき
るため、極めて生産性が高く、安価な感光体を提供でき
、しかも有機顔料の選択によって感光波長域を自在にコ
ントロールできる利点を有している反面、この感光体は
感度および耐久性などにおいて実用できるものはごく僅
かであり、問題点を有している。

なお、従来のアゾ顔料はカプラ一部位にアミド構造を有
する化合物（例えば特開昭４７−３７５４３号公報、特
開昭５８−１２２９６７号公報）、ヒドラゾン構造を有
する化合物（例えば特開昭５６−９４３５８号公報）な
どが知られるが、本発明者らは、前記問題点を解決すべ
く検討した結果、イミド構造を有する化合物をカプラー
に用いた場合極めて有効であることを見い出した。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、新規な電子写真感光体を提供すること
、実用的な高感度特性と繰り返し使用における安定な電
位特性を有する電子写真感光体を提供することである。

［課題を解決する手段、作用］ 本発明は導電性支持体上に下記一般式（Ｉ）で示す有機
残基が、結合基を介して結合していてもよい置換もしく
は非置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基と結
合した構造を有するアゾ顔料を含む感光層を有すること
を特徴とする電子写真感光体から構成される。

゛・・８・′ 式中、Ｘはベンゼン環と縮合して置換基を有してもよい
芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を形成するに必
要な残基を示し、Ｒ１は置換基を有してもよい芳香族炭
化水素基または芳香族複素環基を示す。

本発明における上記特定のアゾ顔料は下記一般式（ＩＩ
）で示すことができる。

式中、Ａｒは結合基を介して結合していてもよい置換も
しくは非置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基
を示し、ｎはｌ、２．３または４の整数である。なお、
ＸおよびＲ１は一般式（Ｉ）におけると同義である。

具体的には、Ｘとしてはベンゼン環と縮合して置換基を
有してもよいナフタレン、アントラセン、カルバゾール
、ベンズカルバゾール、ジベンゾカルバゾール、ジベン
ゾフラン、ベンゾナフトフラン、フルオレノン、ジフェ
ニルサルファイドなどの芳香族炭化水素基または芳香族
複素環基を形成するに必要な残基が挙げられ、Ｒ１とし
ては置換基を有してもよいベンゼン、ナフタレン、フル
オレン、フェナンスレン、アントラセン、ピレンなどの
芳香族炭化水素基、フラン、チオフェン。

ピリジン、ベンゾチアゾール、カルバゾール、ジベンゾ
チオフェン、ベンゾオキサゾール、ベンゾトリアゾール
、オキサジアゾール、チアジアゾールなどの芳香族複素
環基が挙げられる。

上記のＸ、Ｒ１における置換基としては、メチル、エチ
ル、プロピルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシな
どのアルコキシ基、ジエチルアミノ、ジメチルアミノな
どの置換アミン基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子な
どのハロゲン原子、ニトロ基、シアン基、トリフルオロ
メチルなどのハロメチル基などが挙げられる。

Ａｒ（一般式（Ｉ）で示す有機残基が結合する結合基を
介して結合してもよい置換もしくは非置換の芳香族炭化
水素基または芳香族複素環基）としては、ベンゼン、ナ
フタレン、フルオレン、フェナンスレン、アントラセン
、ピレンなどの芳香族炭化水素基、フラン、チオフェン
、ピリジン。

インドール、ベンゾチアゾール、カルバゾール、アクリ
ドン、ジベンゾチオフェン、ベンゾオキサゾール、ベン
ゾトリアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾールな
どの芳香族複素環基、さらに上記芳香族基と直接あるい
は芳香族性または非芳香族性基で結合したもの、例えば
トリフェニルアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−メチルジ
フェニルアミン、ビフェニル、ターフェニル、ビナフチ
ル、フルオレノン、フェナンスレンキノン、アントラキ
ノン、ベンズアントロン、ジフェニルオキサジアゾール
、フェニルベンゾオキサゾール、ジフェニルメタン、ジ
フェニルスルホン、ジフェニルエーテル、ベンゾフェノ
ン、スチルベン、ジスチリルベンゼン、テトラフェニル
−ｐ−フ二二レンジアミン、テトラフェニルベンジジン
などが挙げられる。

上記Ａｒにおける置換基としては、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ
などのフルコキシ基、ジエチルアミノ、ジメチルアミノ
などのジアルキルアミノ基、フッ素原子、塩素原子、臭
素原子などのハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、
シアノ基、ハロメチル基または一般式　−Ｎ−Ｎ−ＣＰ
　（ｍ）　　Ｃ式中、Ｃｐはフェノール性水酸基を有す
るカプラー残基を示す）で示す置換アゾ基が挙げられる
。

上記一般式（ｍ）におけるＣｐの好ましい例としては下
記の一般式で示す構造を有する基が挙げられる。

”、ｘ” ゛・Ｘ′ ”ｘ” ′−Ｘパ ′Ｘ′ “−Ｘ′ ”ｘ’ Ｒ【 上記一般式中、ＸおよびＲ１は一般式（Ｉ）と同義であ
り、Ｒ２およびＲ３は水素原子、置換基を有してもよい
アルキル基、アラルキル基、アリール基、複素環基また
はＲ２とＲ３の結合する窒素原子を環内に含む環状アミ
ノ基を示し、Ｒ４およびＲ５は水素原子、置換基を有し
てもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基または
複素環基を示し、Ｒ６は置換基を有してもよいアルキル
基、アラルキル基、アリール基または複素環基を示し、
Ｙｌは置換基を有してもよい２価の芳香族炭化水素基ま
たは複素環基を示し、Ｙｌを含むＹ２は置換基を有して
もよい２価の芳香族炭化水素基ヲ示し、Ｏ−フェニレン
、０−ナフチレン、ペリナフチレン、１．２−アンスリ
レン、９．ｌＯ−フェナンスレンなどの基が挙げられ、
Ｙ３は置換基を有してもよい２価の芳香族炭化水素基ま
たは窒素原子を環内に含む２価の複素環基を示し、２価
の芳香族炭化水素基としては０−フェニレン、０−ナフ
チレン、ペリナフチレン、１．２−アンスリレン、９．
１０−フェナンスレンなどの基が挙げられ、窒素原子を
環内に含む２価の複素環基としては３．４−ピラゾール
ジイル。

２．３−ピリジンジイル、４．５−ピリミジンジイル、
６．７−インダゾールジイル、５．６−ベンズイミダゾ
ールジイル、６．７−キラリンジイルなどの基が挙げら
れ、Ｚは酸素原子または硫黄原子を示し、Ｂは酸素原子
、硫黄原子またはＮ−置換、非置換のイミノ基を示し、
Ｎの置換基としては置換基を有してもよいアルキル基、
アラルキル基、アリール基である。

上記表現のアルキル基としてはメチル、エチル、プロピ
ル、ブチルなどの基が挙げられ、アラルキル基としては
ベンジル、フェネチル、ナフチルメチルなどの基が挙げ
られ、アリール基としてはフェニル、ジフェニル、ナフ
チル、アンスリルなどの基が挙げられ、複素環基として
はピリジル、チエニル、フリル、チアゾリル、カルバゾ
リル、ジベンゾフリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチ
アゾリルなどの基が挙げられ、窒素原子を環内に含む環
状アミ７基としてはビロール、ビロリン、ピロリジン、
ピロリドン、インドール、インドリン、イソインドール
、カルバゾール、ベンゾインドール、イミダゾール、ピ
ラゾール、ピラゾリン、オキサジン、フェノキサジン、
ベンゾカルバゾールなどから誘導される環状アミノ基が
挙げられる。

上記表現の置換基としては、メチル、エチル。

プロピルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシなどの
アルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ
素原子などのハロゲン原子、ジメチルアミノ、ジエチル
アミノなどのアルキルアミノ基、フェニルカルバモイル
基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチルなどのハ
ロメチル基が挙げられる。

以下に上記本発明で用いる特定のアゾ顔料の代表例を列
挙する。

例示顔料（１−１） ｏ、Ｎ＠−Ｎ−ｏ−Ｎ−Ｎ−Ａ 例示顔料（１−２） 例示顔料（２−１） 例示顔料（２−２） Ａ−Ｎ工Ｎ−＠−ｃＨ−ａｎ−＠−Ｎ−Ｎ−Ａ例示顔料
（２−３） Ｎ Ａ−Ｎ−Ｎ−＠ｒ−ＣＨ−Ｃ−＠−Ｎ−Ｎ−Ａ例示顔料
（２−４） 例示顔料（２−５） 例示顔料（２−６） 例示顔料（２−７） し兄 例示顔料（２−８） 例示顔料（２−９） ２Ｈ５− 例示顔料（２−１０） 例示顔料（２−１１） 例示顔料（２−１２） 例示顔料（，２−１３） 例示顔料（２−１４） 例示顔料（２−１５） ０文 例示顔料（２−１６） 例示顔料（２−１７） ト 例示顔料（２−１８） 例示顔料（２−１９） 例示顔料（２−２０） ０Ｍ ａ−ｓ−ｓ−ｏ−ｃ−ｃｏ合ｓ−トｘ’例示顔料（２−
２１） 例示顔料（２−２２） 例示顔料（２−２３） 例示顔料（２−２４） ｘ 例示顔料（３−１） 例示顔料（３−２） Ａ−Ｎ−Ｎ−αｚＮ−Ｎ−Ａ 例示顔料（３−３） 例示顔料（３−４） 例示顔料（３−５） 例示顔料（４−１） 例示顔料（４−２） 本発明に用いられるアゾ顔料の合成に用いられる下記一
般式（ＸＩ）で示すカプラー成分は、一般式（凄）で示
す酸ハロゲン化合物と一般式（ＸＶ）で示す対応するア
ミド化合物とを既知の方法を用い簡単に合成される。

（Ｘｌｌｌ）　　　　　（ＸＩＶ）　　　　　　ＣＸｖ
＞（式中、Ｒ１およびＸは一般式（Ｉ）におけると同義
、Ｘｏはハロゲン原子を示す） 本発明に用いられる特定のアゾ顔料は、対応するアミン
化合物を常法によりジアゾ化し、アルカリ存在下で上記
合成されるカプラーとカップリングさせるか、または対
応するアミン化合物のジアゾニウム塩をホウフッ化塩ま
たは塩化亜鉛複塩などの塩の形で一旦単離した後、例え
ばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ドなどの有機溶剤中、酢酸ソーダ、ピリジン、トリエチ
ルアミンなどの塩基の存在下でカップリングすることに
より製造することができる。

また、上記特定のアゾ顔料のうち、ジスアゾ顔料、トリ
スアゾ顔料、テトラキス７ゾ顔料の場合は、同一分子内
に、一般式（ＸＩ）で示すカプラー成分が１個以上含ま
れていれば、他のカプラー成分を含んでいてもよい。

この場合の合成法は、一般式（ＸＶ）で示すアミノ化合
物をジアゾ化し、一般式（−）で示すカプラーとカップ
リングさせた後、 （ＣＨ）ＣＯＮＨ）ｈ、−Ａｒ−（ＮＨａ）！　　　　
　　（Ｘ　　Ｖｌ　　）（式中、Ａｒ　　は一般式（ｎ
）と同義、見、ｍはｌ、２または３の整数を示し、ｉ＋
ｍは２．３ないしは４である） 塩最なとの鉱酸類により加水分解し、 を得、再度ジアゾ化し、別のフェノール性水酸基を有す
るカプラーとカップリングして合成してもよく、あるい
は　Ａｒ−ＩＨユ）−（Ｘ■）（式中、Ａｒ　　は一般
式（ｎ）と同義、ｎは２゜３あるいは４の整数を示す）
で示すアミン化合物を常法によりジアゾニウム塩とし、
これを前記の一般式（ＸＩ）で示すカプラーと、これと
は別のカプラーとを混合溶解した溶液中でカップリング
して合成してもよい。

また、第１のカプラー成分を最初にカップリングさせ、
モノアゾ体とした後、同様に一成分ずつ順次カプラーを
加えてカプリングさせて対応するアゾ顔料を合成しても
よい。

合成例（例示顔料（２−１）の合成） ５００　ｍ’ｉビーカーに水２００ｍＪＬ、濃塩酸４８
ｍＪ１（０，５４モル）を入れ、氷水浴で冷却しながら
、０−ジアニシジン２０．０ｇ　（０，０８２モル）を
加え、攪拌しつり液温を０〜３℃とした０次に亜硝酸ソ
ーダ１２．０ｇ　（０，１７４モル）を水２０ｍＪｌに
溶かした液を液温を５℃以下に保ちながら１０分間で滴
下し１滴下終了後、同温度でさらに３０分攪拌した０反
応液に活性炭５ｇを加え、＋！！過した後に、ホウフッ
化ソーダ２７．０ｇ（０，２４６モル）を水４０ｍＪｌ
に溶かした液を滴下し、析出したホウフッ化塩を濾取し
、水洗後真空乾燥した。　　　　　゛ 収量２９．４ｇ、収率８１％ 次に５００１ビーカーにＤＭＦ２００ｍＪｌを入れ、こ
れに２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸ベンゾイルアミド
５．８３ｇ（０，０２モル）を溶解し、液温を５℃に冷
却し、先に得たホウツー、化塩４．２４ｇ　（０，００
９６モル）を溶解させた後、トリエチルアミン１．９４
ｇ　（０，０１９２モル）を１０分間で滴下しその後２
時間攪拌した。

反応液を濾過した後、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド２
００ｍＪｌで４回洗浄し、さらに水洗を３回行なった後
、フリーズドライで乾燥し、目的顔料を得た。

収睦６．８１ｇ、収率８３．６％（ホウフッ化用ベース
） 元素分析　　　計算値（％）　実測値（％）Ｃ７０，７
５７０，７７ Ｈ４，２７４，２３ Ｎ　　　　９．９０　　　９．９６ 前述のアゾ顔料を有する被膜は、光導電性を示し、従っ
て下述する電子写真感光体の感光層に用いることができ
る。

本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体の感光層
を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感光
体における電荷発生物質として。

前述の特定のアゾ顔料を用いることができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの電荷発生物質を含有し、かつ、発生した電荷キャ
リアの走行距離を短くするために薄膜層、例えば５ミク
ロン以下、好ましくは０゜０１〜１ミクロンの膜厚をも
つ薄膜層とすることが好ましい。

このことは、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収され
て、多くの電荷キャリアを生成すること、さらに発生し
た電荷キャリアを再結合や捕獲（トラップ）により失活
することなく電荷輸送層に注入する必要があることに起
因している。

電荷発生層は前述の特定のアゾ顔料を適当なバインダー
に分散させ、これを導電性支持体の上に塗工することに
よって形成できる。

電荷発生層を塗工によって形成する際に用いうるバイン
ダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択でき、またポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセンや
ポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーから選択
できる。好ましくはポリビニルブチラール、ポリビニル
ベンザール、ボリアリレート（ビスフェノールＡとフタ
ル酸の縮重合体など）、ポリカーボネート、ポリエステ
ル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、
ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビニルピリジン
、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、カゼイン、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの絶縁性樹
脂を挙げることができる。電荷発生層中に含有する樹脂
は８０重量％以下、好ましくは４０４量％以下が適して
いる。

塗工は浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、
スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、マ
イヤーバーコーティング法、ブレートコーチインク法、
ローラーコーティング法。

カーテンコーティング法などのコーティング法を用いて
行なうことができる。

乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい、加熱乾燥は３０〜２００℃の温度で５分〜２
時間の範囲で静止または送風下で行なうことができる。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なり、また下述する電荷輸送層や下引層を溶解しないも
のから選択することが好ましい。

具体的な有機溶剤としてはメタノール、エタノール、イ
ソプロピルアルコールなどのアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類
、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
セトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなど
のスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル
類、酢斂メチル、酢酸エチルなどのエステル類。

クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩
化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭
化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグ
ロイン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの
芳香族類などを用いることができる。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。

この際電荷輸送層は電荷発生層の上に積層されていても
よく、また下に積層されていてもよい。

しかし電荷輸送層は電荷発生層の上にｖＩ層されている
ことが望ましい。

光導電体は一般に電荷キャリアを輸送する機能を有して
いるので、電荷輸送層はこの光導電体によって形成でき
る。

電荷輸送層における電荷キャリアを輸送する物質（以下
、電荷輸送物質という）は、前述の電荷発生層が感応す
る電磁波の波長域に実質的に非感応性であることが好ま
しい。

ここでいう電磁波とは、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線
、近赤外線、赤外線、遠赤外線などを包含する広義の光
線の定義を包含する０、電荷輸送層の光感応性波長域が
電荷発生層のそれと一致またはオーバーラツプする時に
は１両者で発生した電荷キャリアが相互に捕獲し合い、
結果的には感度の低下の原因となる。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
があり、電子輸送性物質としてはクロルアニル、ブロモ
アニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメ
タン、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン、２
，４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，
４．７−ドリニトロー９−ジシアノメチレンフルオレノ
ン、２．４，５．７−チトラニトロキサントン、２．４
．８−トリニドロチオキサントンなどの電子吸引性物質
やこれら電子吸引性物質を高分子化したものなどがある
。

正札輸送性物質としてはピレン、Ｎ−エチルカルバゾー
ル、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ−
フェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカル
バゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒ
ドラジノ−３−メチリデン−１０−二チルフェノチアジ
ン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−
１０−エチルフェノキサジン、ｐ−ジエチルアミノベン
ズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジ
エチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−Ｎ
−フェニルヒドラゾン、ｐ　−ピロリジノベンズアルデ
ヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、１，３．３−ト
リメチルインドレニン−ω−アルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフ
ェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３
−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾンなどのヒ
ドラゾン類、２．５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）−１，３，４−オキサジアゾール。

１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−
［キノリル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（ｐ−ジエチルアミ／フェニル）ピラゾリン
、１−［ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノ
スチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラ
ゾリン。

ｌ−［６−メドキシピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン、ｌ−［ピリジル（３）］−３−（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）ピラゾリン、ｌ−［レピジル（２）］−３
−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−［ピリジル（２）
］　−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチ
ル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、
１−［ピリジル（２）］−３−（α−メチル−ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン、■−フェニルー３−　（ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−フェニル−３−（α
−ベンジル−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ
−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、スピロピラゾ
リンなどのピラゾリン類、α−フェニル−４−Ｎ、Ｎ−
ジフェニルアミノスチルベン、Ｎ−エチル−３−（α−
フェニルスチリル）カルバゾール、９−ジベンジルアミ
ノベンジリデン−９Ｈ−フルオレノン、５−ｐ−ジトリ
ルアミノベンジリデン−５Ｈ−ジベンゾ［ａ　、　ｄ］
シクロヘフテンなどのスチリル系化合物、２−（ｐ−ジ
エチルアミノスチリル）−６−ジニチルアミノベンズオ
キサゾール、２−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−（２−クロロ
フェニル）オキサゾールなどのオキサゾール系化合物、
２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチルア
ミノベンゾチアゾールなどのチアゾール系化合物、ビス
（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−フェニ
ルメタンなどのトリアリールメタン系化合物、１．１−
ビス（４−Ｎ　、Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフェ
ニル）へブタン、１，１，２．２テトラキス（４−Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）エタンなど
のポリアリールアルカン類、トリフェニルアミン、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビ
ニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９−
ビニルアントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、
エチルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂など挙げられ
る。

これらの有機電荷輸送物質の他にセレン、セレン−テル
ル、アモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機
材料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は、１種または２種以上組
合せて用いることができる。

電荷輸送物質が成膜性を有していないときには適当なバ
インダーを選択することによって被膜形成できる。バイ
ンダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹脂、
ボリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネートポリ
スチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、ア
クリロニトリル−ブタジェンコポリマー、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポリ
アクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの絶縁性
樹脂あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニ
ルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有機光導電性
ポリマーなどが挙げられる。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない、一般的
には５〜４０ミクロンであるが、好ましい範囲は１０〜
２５ミクロンである。塗工によって電荷輸送層を形成す
る際には、前述したような適当なコーティング法を用い
ることができる。

このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる
感光層は、導電性支持体の上に設けられる。導電性支持
体としては、支持体自体が導電性を有する、例えばアル
ミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、
バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、ニッケル、
インジウム、金や白金などを用いることができ、その他
には。

アルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウム、酸
化錫、酸化インジウム−酸化錫合金などを真空蒸着法に
よって被膜形成された層を有するプラスチック（例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレンテレフタレート、アクリル樹脂、ポリフッ化エ
チレンなど）を用いることができ、導電性粒子（例えば
カーボンブラック、銀粒子など）を適当なバインダーと
ともにプラスチックの上に被覆した支持体、導電性粒子
をプラスチックや紙に含浸した支持体や導電性ポリマー
を有するプラスチックなどを用いることができる。

導電性支持体と感光層の中間にバリヤー機能と接着機能
を有する下引層を設けることもできる。

下引層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセル
ロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド
（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０．共屯合
ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリウ
レタン、ゼラチン。

酸化アルミニウムなどによって形成できる。

下引層の膜厚は、０．１〜５ミクロン、好ましくは０．
５〜３ミクロンが適当である。

導電性支持体、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した
電子写真感光体を使用する場合において電荷輸送物質が
電子輸送性物質からなるときは、電荷輸送層表面を正に
帯電する必要があり、帯電後露光すると露光部では電荷
発生層において生成した電子が、電荷輸送層に注入され
、そのあと表面に達して正電荷を中和し１表面型位の減
衰が生じ未露光部との間に静電コントラストが生じる。

このようにしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで現
像すれば可視像が得られる。これを直接定着するか、あ
るいはトナー像を紙やプラスチックフィルムなどに転写
後、現像し、定着することができる。

また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用
してもよく、特定のものに限定されるものではない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる場合、電
荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後露光す
ると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電荷
輸送層に注入され、その後表面に達して負電荷を中和し
表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コントラス
トが生じる。

現像時には電子輸送性物質を用いた場合とは逆に正荷電
性トナーを用いる必要がある。

さらに本発明の電子写真感光体として、前述のアゾ顔料
を電荷輸送物質とともに同一層に含有させた電子写真感
光体を挙げることができる。

この際、前記電荷輸送物質の他にポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールとトリニトロフルオレノンからなる電荷移動錯
化合物を用いることができる。

この例の電子写真感光体は前述のアゾ顔料と電荷移動錯
化合物をテトラヒドロフランに溶解されたポリエステル
溶液中に分散させた後、被膜形成させて作成できる。

いずれの電子写真感光体においても用いる顔料は一般式
（１）で示す有機残基を有するアゾ顔料から選ばれる少
なくとも１種類の顔料を含有し、必要に応じて、光吸収
の異なる顔料を組合せて使用し感光体の感度を高めたり
、パンクロマチックな感光体を得るなどの目的で、前記
一般式（１）で示す有機残基を有するアゾ顔料を２種類
以上組合せたり、あるいは公知の染料、顔料から選ばれ
た電荷発生物質と組合せて使用することも可能である。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に使用する
のみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリン
ターなどの電子写真応用分野にも広く使用することがで
きる。

［実施例］ 実施例１〜１２ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２ｇ、２８％アンモニア水１ｇ、水２２２　ｍＪｌ
）をマイヤーバーで乾燥後の膜厚が１．０ミクロンとな
るように塗布し乾燥した。

次に前記例示顔料（２−１）を５ｇをテトラヒドロフラ
ン９５ｍＪｌにブチラール樹脂（ブチラール化度６３モ
ル％）２ｇを溶かした液に加え、サンドミルで２時間分
散した。この分散液を先に形成したカゼイン層の上に乾
燥後の膜厚が０．４ミクロンとなるようにマイヤーバー
で塗布し乾燥しのとドラシン化合物５ｇとポリメチルメ
タクリレート（数平均分子量１０万）５ｇをベンゼン７
０ｍ文に溶解し、この液を電荷発生層の上に乾燥後の膜
厚が１９ミクロンとなるようにマイヤーバーで塗布し乾
燥して電荷輸送層を形成し、実施例１の電子写真感光体
を作成した。

アゾ顔料を例示顔料（２−１）に代えて下記の例示顔料
を用い、他の条件は実施例１と同様にして、実施例２〜
１２に対応する電子写真感光体を作成した。

このようにして作成した電子写真感光体を静電複写紙試
験装置（川口電機輛製Ｍ　Ｏｄ　６文５Ｐ−４２８）を
用いてスタティック方式で−５，５ＫＶでコロナ帯電し
、暗所で１秒間保持した後。

照度５ルツクスで露光し、帯電特性を調べた。

帯電特性としては表面電位（Ｖｏ　）と１秒間暗減衰さ
せた時の電位をｌ／２に減衰するに必要な露光量（Ｅｌ
／２）を測定した。結果を示す。

六、　　Ｖ　　　−Ｖ　　Ｅｌ／２　　ｌｕｘ　　５ｅ
ｃ１　　　　（２−１）　　７０１　　　２．４２　　
　（２−２）　　７０５　　　２．０３　　　（２−５
）　　７０４　　　２．１４　　　（２−７）　　６９
８　　　１．７５　　　（２−８）　　７１０　　　１
．６６　　（２−１１）　　６９７　　　１．９７　　
（２−１２）　　６９９　　　１．８８　　（２−１８
）　　７０２　　　２．１９　　（２−１９）　　７０
９　　　４．１１０　　　（２−２２）　　　６９７　
　　　　４．６１１　　　（２−２３）　　　７０１　
　　　　２．２１２　　　　　（３−１）　　　６９４
　　　　　１．６比較例１〜３ 実施例１，２．３で使用したアゾ顔料を下記構造式のア
ゾ顔料に代えた他は実施例１．２．３と全く同様の方法
により感光体を作成し、同様に評価した。結果を示す。

（比較例１） ｖｏ　　ニー６９０Ｖ Ｅ　１　／　２　：　９　、　’７１　ｕ　Ｘ　、　Ｓ
　ｅ　Ｇ（比較例２） Ｅｌ／２　：　７．３ＪＬｕｘ、５ｅｃ（比較例３） ｖｏ　　ニー７００Ｖ Ｅｌ／２ニア、５ＲｕＸ、！ｌｅｅ 比較例４〜５ また実施例８．９および実施例１０．１１のアゾ顔料に
代え下記のアゾ顔料を用いた他は前の実施例と全く同様
の方法により感光体を作成し、同様に評価した。結果を
示す。

（比較例４） Ｖ□ニー６９１Ｖ Ｅｌ／２　：　１１　、ＩＪｌｕｘ、５ｅｃ（比較例５
） Ｅ　　ｌ　／　２　　：　　ｌ　　０　　、　２　ＪＬ
　ｕ　Ｘ　　、　　Ｓ　　ｅ　　Ｃ上記の結果から明ら
かなように１本発明で特定するアゾ顔料を用いた電子写
真感光体はいずれも優れた感度を有することが分る。

実施例１３〜１４ 実施例４．１２で作成した各電子写真感光体を、７８０
ｎｍの半導体レーザーおよびそのスキャニングユニット
をタングステン光源に置き換えて、静電複写紙試験装置
（川口型ｍ■製Ｍ　ｏ　ｄ　ｅ　ｌ５Ｐ−４２８の改造
機）を用いてスタティック方式で−５，５ＫＶでコロナ
帯電し、暗所で１秒間保持した後、レーザー光で露光し
、帯電特性を調べた。

帯電特性としては表面電位（ｖｏ）と１秒間暗減衰させ
た時の電位を１１５に減衰するに必要な露光量（Ｅ１１
５）を測定した。結果を示す。

’　　　　　　　　ｉ＜　　　　　　Ｖ　　　　−Ｖ　
　Ｅ１１５　　　　　Ｊ／ｃｍ”１３　　　　　（２−
７）　　　　６９８　　　　　２．４１４　　　　　（
３−１）　　　　６８９　　　　　２．３上記の結果よ
り１本発明電子写真感光体は、いずれもレーザー光に対
しても優れた感度を有することが認められる。

実施例１５〜２０ 実施例１．２．３．８，９．１０で作成した電子写真感
光体を用いて、繰り返し使用時の明部電位と暗部電位の
変動を測定した。

測定方法は、−５，６ＫＶのコロナ帯電器、露光光学系
、現像器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリーナ
ーを備えた電子写真複写機のシリンダーに感光体を張り
付けた。

この複写機を用い、初期の明部電位（ＶＬ　）と暗部電
位（Ｖｏ）をそれぞれ−２００ｖ、−７００ｖに設定し
、５．０００回繰り返し使用した後の明部電位（ＶＬ　
）と暗部電位（Ｖｏ　）を測定した。

実施例　アゾ顔料　　　　　初　期 Ｖｏ　　−Ｖ　　ＶＬ　　−Ｖ １５　　　　（２−ｔ）　　　　　７０５　　　　２２
５比較例６〜１０ 比較例１〜５で作成した電子写真感光体を実施例１５〜
２０と同様の方法で繰り返し使用時の電位変動を測定し
た。結果を示す。

比較例　アゾ顔料　　　　　初　期 ＶＤ　　−Ｖ　　ＶＬ　　−Ｖ 上記の結果から１本発明の電子写真感光体は、繰り返し
使用時における電位変動の少ない優れた特性を有してい
ることが分る。

実施例２１ 実施例１で作成した電荷発生層の上に、２，４．７−ド
リニトロー９−フルオレノン５ｇとポリ−４，４°−ジ
オキシジフェニル−２，２−プロパンカーボネート（分
子量３０万）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍ１に溶解
して調製した塗布液を乾燥後の塗工量がｌ　Ｏｇ　／　
ｍ　２となるように塗布し乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同様の方
法で帯電特性を測定した。

この時の帯電極性は十とした。結果を示す。

ｖｏ　　：＋６９１Ｖ。

Ｅ　１　／　２　：　４　、２　ｎ　ｕ　Ｘ　、　Ｓ　
ｅｃ実施例２２ アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのアル
ミ面上に膜厚０．５ミクロンのポリビニルアルコールの
被膜を形成した。

次に、実施例８で用いたジスアゾ顔料の分散液を先に形
成したポリビニルアルコール層の上に乾燥後の膜厚が０
．５ミクロンとなるようにマイヤーバーで塗布し乾燥し
て電荷発生層を形成した。

５ｇとボリアリレート（ビスフェノールＡとテレフタル
酸−イソフタル酸の縮合重合体）５ｇをテトラヒドロフ
ラン７０ｍｆＬに溶かした液を電荷発生層の上に乾燥後
の膜厚が１８ミクロンとなるように塗布し、乾燥して電
荷輸送層を形成した。

こうして作成した電子写真感光体の帯電特性および耐久
特性を実施例１および実施例１６と同様の方法で測定し
た。結果を示す。

ＶＯニー６８０Ｖ。

Ｅｌ／２：２．９１ｕｘ、ｓｅｃ 耐久特性 初　　期 Ｖｏ　ニー７００Ｖ、　ＶＬ　ニー１９５Ｖ５千枚酎久
後 Ｖｏニー６９０Ｖ、ＶＬニー２２０Ｖ 実施例２３ １００ミクロン厚のアルミ板上にカゼインのアンモニア
水溶液（前出）を塗布し、乾燥して膜厚０．５ミクロン
の下引層を形成した。

次に、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン５ｇ
とポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（数平均分子ｉ３０万
）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍ文に溶かして電荷移
動錯化合物を調製した。

この電荷移動錯化合物と例示顔料（２−２１）１ｇをポ
リエステル樹脂（バイロン、東洋紡績■製）５ｇをテト
ラヒドロフラン７０ｍ１に溶かした液に加え、分散した
。この分散液を下引層の上に乾燥後の膜厚が１６ミクロ
ンとなるように塗布し乾燥した０作成した電子写真感光
体の帯電特性を実施例１と同様の方法により測定した。

結果を示す、但し、帯電極性は十とした。

ＶＱ：＋７１０Ｖ Ｅｌ／２：４．９ｊＬｕｘ、ｓｅｃ 実施例２４ アルミ板上にカゼインの下引層を設け、この上に実施例
４で用いた電荷輸送層と電荷発生層をこの順に積層して
層構成を相違する他は実施例４と同様にして電子写真感
光体を作成し、同様に帯電特性を測定した。但し、帯電
極性は十とした。

ＶＯ：＋６８５Ｖ Ｅｌ／２：３．９ｕｕｘ、ｓｅｃ ［発明の効果］ 本発明の電子写真感光体は、特定のアゾ顔料を感光層に
用いたことにより、当該アゾ顔料を含む感光層内部にお
けるキャリア発生効率ないしはキャリア輸送効率のいず
れか一方または双方が改善され、感度および耐久使用時
における電位安定性に優れた電子写真感光体である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に下記一般式（ I ）で示す有機残
   基が、結合基を介して結合していてもよい置換もしくは
   非置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基と結合
   した構造を有するアゾ顔料を含有する感光層を有するこ
   とを特徴とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｘはベンゼン環と縮合して置換基を有してもよい
   芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を形成するに必
   要な残基を示し、Ｒ＿１は置換基を有してもよい芳香族
   炭化水素基または芳香族複素環基を示す。 ２、アゾ顔料が下記一般式（II）で示すアゾ顔料である
   請求項１記載の電子写真感光体。▲数式、化学式、表等
   があります▼（II） 式中、Ａｒは結合基を介して結合していてもよい置換も
   しくは非置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基
   を示し、ｎは１、２、３または４の整数である、なお、
   ＸおよびＲ＿１は一般式（ I ）におけると同義である
   。 ３、アゾ顔料が一般式（ I ）で示す有機残基より選択
   される有機残基が少なくとも１個と前記選択された有機
   残基とは異なる下記一般式（III）で示す有機残基の少
   なくとも１個とが同一分子内で結合基を介して結合して
   いてもよい置換もしくは非置換の芳香族炭化水素基また
   は芳香族複素環基と結合した構造を有するアゾ顔料であ
   る請求項１記載の電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 式中、Ｃｐはフェノール性水酸基を有するカプラー残基
   を示す。