JPH01207739A - 平版印刷用版材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、高感度、高解像力でアルカリ水溶液で現像可
能な平版印刷用版材に関するものである。

［従来の技術］ 従来平版印刷用版材として、砂目だてしたアルミウアム
上に感光性樹脂を塗布した材料は各種公表され、使用さ
れている。感光性樹脂としては、ポジ型では０−キノン
ジアジド−ノボラック樹脂型、ネガ型では、ジアゾ樹脂
型、ポリビニルシンナメートに代表される光架橋型、及
び光重合型が用いられている。この中で、ポリビニルシ
ンナメートのような溶剤現像タイプのものは、公害問題
、労働衛生、危険性、トータルコストの上から好ましく
ない、このため、現在アルカリ現像可能な〇−キノンジ
アジドーノボラック樹脂型、及び水現像可能なジアゾ樹
脂型が広く用いられている。

しかし、これらの感光性樹脂は、増感が難しく感度が現
状以上に上がらないという問題がある。

たとえば、マイクロフィルムからの投影露光のシステム
、いわゆる拡大製版システムや、アルゴン等のレーザー
のスキャンニング露光のシステムには、より高感度化が
必要である。

この点、光重合型は、連鎖重合が可能で、増感剤が選べ
ることから高感度化が望める。特公昭４６−３２７１４
号公報には、感・′、Ｎに用いる光重合型感光性樹脂と
して、エチレン状不飽和化合物である非水溶性のアクリ
ル酸エステルを用いた系が開示されている。しかし、該
公報には、重合体結合剤として、メチルメタクリレート
／メタクリル酸共重合体またはスチレン／イタコン酸共
重合体が、挙げられているにすぎず、高感度化と印刷適
性向上を目的とした本発明に属する共重合体の組成の記
載はない０本発明者の実験によると、これらの共重合体
を用いても一応の性能は得られるものの、感光層の柔軟
性が不足するために、感度がある限度以上には上がらず
、また感光層の板基板に対する接着性が、やや不足する
ため細線の再現性や耐剛性に問題があった。

［発明が解決しようとする課題〕 本発明者らは、以上のような欠点を解消すべく平版印刷
用版材の感光層の組成に着目し鋭意研究を重ねた結果、
本発明に至ったものである。

本発明の目的は、現像工程を水溶液系にて処理でき、し
かも製造工程中および製品としての安定性が高く、しか
も高感度の平版印刷用版材を供給することである。

〔課題を解決する手段〕

砂目立てしたアルミニウム板上に感光層を設けて成り、
アルカリ水溶液にて、現像可能な平版印刷版において、
感光層が、 （ア）メタクリル酸メチル、スチレン、アクリロニトリ
ル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルから選ばれた少なく
とも一種、 （イ）アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘ
キシル、メタクリル酸ドデシルから選ばれた少な（とも
一種、および （つ）共重合可能な有機酸のうち少なくとも一種から成
り、 共重合比として（ア）成分が４０〜８０重量パーセント
、（イ）成分が５〜２０重量パーセント、（つ）成分が
１５〜４０重量パーセントである共重合体を４０〜６０
重量パーセント、エチレン状不飽和化合物ｌＯ〜６０重
量パーセント、光重合開始剤を１〜２０重量パーセント
を含有する感光性樹脂より形成されていることを特徴と
する平版印刷用版材である。

［作用］ 本発明は、感光層の組成において、アルカリ水溶液に可
溶または、膨潤可能な共重合体を含み、しかもこの共重
合体が　（ア）メタクリル酸メチル、スチレン、アクリ
ロニトリル、メタクリル酵ｔｅｒｔ−ブチルから選ばれ
た少なくとも一種、（イ）アクリル酸ｎ−ブチル、アク
リル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ドデシルから
選ばれた少なくとも一種、および（つ）共重合可能な有
機酸のうち少なくとも一種がら成り、共重合比として（
ア）成分が４０〜８０重量パーセント、（イ）成分が５
〜２０重量パーセント、（つ）成分が１５〜４０重量パ
ーセントであることが、特徴であるが、（ア）成分は機
械的強度と、現像および腐食時のアルカリあるいは酸に
対する耐性を受持ち、（つ）成分がアルカリ水溶液によ
る現像を可能とする非露光部のアルカリ可溶性を受は持
つ。

また（イ）成分は、アルミニウムとの接着性向上を受持
ち、感度が向上し、画質が向上し細線の再現が良くなる
。酸素阻害防止のために、感光層の上に、ＰＶＡ等の水
溶性樹脂層等を設けることが好ましいが、この際（イ）
成°分が多過ぎると、両層の間に歪が生じ、表面に数μ
ｍの凹凸が発生する０以上のように、上記の組成により
はじめて、高感度、高画質の特性が得られる。この共重
合体は、モノマーとして安定な化合物を単に重合させた
単純な系であるため、経時変化が少なく、かぶりの原因
にもならない、また、この共重合体とエチレン状不飽和
化合物および光重合開始剤の配合においても、上述の化
合物および配合比により、はじめて画像形成がなされ、
所望の特性が得られるものである。さらに親インキ性が
高くかつインキの溶剤に侵されることがないため、イン
キ付着性がよく、かつ耐剛力が良好となる。

［発明の詳述］ 以下、本発明の詳細な説明する。

基板としては、感光層の接着がよく、印刷時保水性を司
る砂目だでしたアルミ板が適する。更に陽極酸化や、表
面化学処理により親水化処理したものが好ましい０表面
化学処理は、ケイ酸塩、リン酸ガラス、カルボン酸ポリ
マー、スルホン酸ポリマーあるいは、フン化ジルコニウ
ム塩による処理等が挙げられる。

共重合体としては、（ア）メタクリル酸メチル、スチレ
ン、アクリロニトリル、メタクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチ
ルから選ばれた少なくとも一種、（イ）アクリル酸ｎ−
ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸
ドデシルから１ばれた少なくとも一種、および（つ）共
重合可能な有機酸から成るものが適用できる。共重合可
能な有機酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸、クロトン酸、ケイ皮酸、フマル酸、マレイン酸
等の有機酸や、イタコン酸等の二塩基酸のモノメチル、
モノエチル等のモノエステルが挙げられる。共重合可能
な有機酸として特に好ましいのは、メタクリル酸、アク
リル酸である。

本発明の共重合体の共重合比として（ア）成分が４０〜
８０重量パーセント、（イ）成分が５〜２０重量パーセ
ント、（つ）成分が１５〜４０重量パーセントが必要で
ある。　これら成分比の中で最も好ましいのは、（ア）
の成分４０〜６０ｆｆｉ量パーセント、（イ）の成分５
〜２０重量パーセント、（つ）共重合可能な有機酸１５
〜３０重量パーセントからなる共重合体である。

共重合体の製造は、−船釣な重合方法を用いることがで
きるが、特に好ましいのは、ラジカル重合である。また
、重合の手段としては、溶液重合が好ましい、ただしこ
の場合ラジカル重合開始剤が残っていると、熱かぶりの
原因になるため、充分に加熱し分解するか、除去する等
の注意を必要とする。

得られた共重合体の酸価は、５０〜２００、好ましくは
１００−１５０のものが通する。また、重量平均分子量
は、１０００〜１０００００、好ましくは３０００〜５
００００テある。

エチレン状不飽和化合物としては、二つ以上のエチレン
状不飽和基を有する化合物が適する。例えば、トリメチ
ロールプロパンのジアクリレート、トリアクリレート、
ジメタクリレート、およびトリメタクリレート、あるい
は、ペンタエリスリトールのジアクリレート、トリアク
リレート、テトラアクリレート、ジメタクリレート、ト
リメタクリレート、およびテトラメタクリレート、ある
いは、ジペンタエリスリトールの上記に相当するアクリ
レートおよびメタクリレート等を挙げることができる。

また目的に応じてエチレン状不飽和基を一つだけ有する
化合物や、エポキシアクリレート、アクリルアミド、ウ
レタンアクリレート、Ｎ。

Ｎ−メチレンビスアクリルアミド等を添加することがで
きる。

また光重合開始剤としては、芳香族ケトン例えばベンゾ
フェノン、ジェトキシベンゾフェノン、クロルメチル化
ベンゾフェノン、ミヒラーのケトン、４．４−ビス（ジ
エチルアミノ）ベンゾフェノン、エチルアントラキノン
、２−クロロチオキサントン、およびその他のケトンし
、ベンゾイン、ベンゾインエーテル例えばベンゾインイ
ソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケクールおよび
その他のベンゾイン、および２，４．５−１−リアリー
ルイミダゾールニ量体として、２−（ｏ−クロロフェニ
ル）−４，５−ジフェニルビイミダゾール、２−（ｏ−
クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル
）ビイミダゾール等の単独および混合が挙げられる。こ
れらの中で最も好ましいのは、４．４−ビス（ジエチル
アミノ）ベンゾフェノンと２−（ｏ−クロロフェニル）
−４゜５−ジフェニルビイミダゾールの組合せで、超高
圧水銀灯やメタルハライドランプを光源とする場合最も
感度が高い。

本発明を構成する感光層は、アルカリ水溶液に溶解ある
いは膨潤する共重合と、エチレン状不飽和化合物、光重
合開始剤を主成分とする。それらの配合比は、共重合体
４０〜６０重量パーセント、エチレン状不飽和化合物６
０〜１０重量パーセント、光重合開始剤を１〜２０重量
パーセントが好ましい、共重合体は、少ないとアルカリ
水溶液での現像性が悪く、多過ぎると感度が不足する。

エチレン状不飽和化合物は、少ないと感度が不足し、多
過ぎると粘着性が高く、ブロッキング等の問題の原因に
なったり、露光現像後のアルミとの接着性が悪（なる、
光重合開始剤は、少ないと感度が不足し、多過ぎると露
光により表面のみ硬化し、物性が劣化する傾向がある。

本発明を構成する感光層には、画像露光により、発色す
る顕色剤を添加することができる。顕色剤としては、ロ
イコクリスタルバイオレット、ロイコマラカイトグリー
ン等の染料のロイコ体が適用できる。

さらに、必要に応じて染料や顔料等の着色剤を添加する
ことができる。染料としては、塩基性染料あるいは塩基
性油性染料、例えばクリスタルバイオレット、ビクトリ
アブルー、マラカイトグリーン、ローダミンＢ、オーラ
ミンおよびそれらの金属塩、あるいはエオシンＢ、エリ
スロシン、ローズベンガル、他にはアゾ染料、アントラ
キノン系染料を挙げることができる。染料の多くは、感
光層の光硬化を阻害する傾向があるので、接着性と感度
が低下しない染料を選択する必要がある。

特に、前述の光重合開始剤の吸収波長を吸収しなイモの
が、望ましい、一方顔料としては、カーボンブラック、
フタロシアニン系顔料、酸化チタン、ジオキサジンバイ
オレット、キナクリドン系顔料等を挙げることができる
。

さらに、必要に応じて熱重合禁止剤や連鎖移動剤の添加
も丸能である。熱重合禁止剤としては、ハイドロキノン
、ｐ−メトキシフェノール、フェノチアジン等が、また
連鎖移動剤としては、Ｎ−フェニルグリシン、メルカプ
トベンゾオキサゾール、メルカプトベンゾチアゾール等
が適用される。

さらに感光層表面の酸素による重合阻害防止やブロッキ
ング防止のために、カバーシートあるいは水溶性樹脂層
を設けることが好ましい、水溶性樹脂の厚みは、０．１
〜５０μｍ、好ましくは０゜５μｍ、水溶性樹脂として
は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が
挙げられるが、酸素バリア性の高いポリビニルアルコー
ルが、特に好ましい。

本発明の平版印刷用版材を用いて、印刷版を作製するに
は、まず、本平版印刷用版材とネガオリジナルを真空密
着後、紫外線等の感光層を硬化することが可能な活性光
線を豊富に出す光源、例えば水銀灯、超高圧水銀灯ある
いは、メタルハライドランプ等で照射露光する。あるい
は投影露光やスキャンニング露光も可能である。ついで
水酸化カリウム、水酸化ナトリウムあるいは水酸化リチ
ウム等アルカリ剤の水溶液に、上記の露光したフィルム
を浸漬し、感光層の現像を行う、この水溶液に現像を促
進するために水溶性有機溶剤や、界面活性剤を添加する
こともできる。

【実施例］ 以下、実施例により、本発明の詳細な説明する。

（実施例１） ５００ｍｌの四つロフラスコに温度計、窒素導入管、冷
却管および撹拌機をつけ下記の混合物をいれる。

撹拌しつつ、窒素を流し８０°Ｃに保ち７時間放置する
。溶液はしだいに増粘し、透明のポリマーが得られる。

（これを共重合体１とする。）砂目だでした３００ミク
ロンのアルミニウム板上に、下記の感光液を＃２０のワ
イヤーバーで塗布後、７０°Ｃで３０分間乾燥し感光層
を形成した。

乾燥塗布厚は、２．５μｍであった。

ついで、ＧＬＯ５（日本合成化学社製部分ケン化ポリビ
ニルアルコール）水溶液７重量バーセントを同様に２．
８μｍ塗布、乾燥し平版印刷用版材を作製した。

上記画像形成材料とネガオリジナルおよびステップタブ
レット（コダック社製Ｎｏ、２）を真空密着し、プリン
ター（オーク社製、３ｋＷ超高超高圧水銀着装にて３秒
間露光した０次いで３０°ＣにｉＰＩ温した下記の組成
の水溶液中で、約２分間軽くスポンジでこすった。

露光部の感光層は溶解除去され、良好なポジ画像が得ら
れた。ステップタブレットでの硬化段数は、６段であっ
た。また、この画像形成材料を、１３０℃で５分間加熱
し、かぶりを促進した後、露光現像したが、同様の画像
が得られた。

この印刷版をリョービ社製オフセット印刷機ＡＤ−８０
により、印刷したところ１枚目から良好な印刷物が得ら
れた。さらに１００００枚目においても画質の劣化は、
はとんどなかった。

（実施例２） 実施例１と同様の方法で以下の配合比で共重合体２を作
製した。

砂目だてした３００ミクロンのアルミニウム板上に、実
施例１と同様の方法で下記の感光液を、乾燥膜厚で３μ
ｍ塗布した。

さらに実施例１と同様にポリビニルアルコール層を設は
平版印刷用版材を作製したつ この画像形成材料に対し実施例１と同様に画像露光し、
３０°Ｃに調温した以下の現像液中で、３０秒間スポン
ジで軽くこすった後、水洗した。

感光層の非露光部が溶解し、画像が現れ、ポジ画像の平
版印刷版が得られ、硬化段数が８で、光学濃度３．０以
上、解像力は１００本／　ｍ　ｍ以上であった。この平
版印刷版を用いて実施例１と同様の方法で、印刷を行っ
たところ、平版印刷版上と同様の良好の印刷物が得られ
た。

（比較例１） 実施例１と同様の方法で、下記の配合比で共重合体３を
合成した。

共重合体３を用いて、実施例１と同様の方法で平版印刷
用版材を作製し、作製後すぐに露光現像し、画像を形成
した。その結果良好な画像が得られた、ただし硬化段数
は２であった。また、この画像形成材料を、実施例１と
同様にかぶりを促進した後、露光現像したところ、非露
光部も溶解せず、画像が得られなかった。

（比較例２） 実施例１と同様の方法で、下記の配合比で共重合体４を
合成した。

スチレン　　　　　　　　　　　　５０ｇマレイン酸モ
ノｎ−ブチル　　　　５０ｇメチルセロソルブ　　　　
　　　１５０ｇ共重合体４を用いて、実施例１と同様の
方法で平版印刷用版材を作製し、露光し現像したところ
、現像後半で感光層が膨潤し、細線の再現が悪く良好な
画像は得られなかった。

（実施例３） 実施例１の方法で次表の共重合体を合成しの実施例１と
同様の条件で平版印刷用版材を調製し、感光層を露光現
像したしころ、下記に示したような結果が得られた。

感光層の表面性は、ポリビニルアルコール層を塗布後の
表面の状態で、サンプル４では、細かい凹凸が生じた。

現像性は非露光部の感光層のぬけを示す。

［発明の効果］ 以上説明したように、本発明によると、感度が著しく向
上し、また同時に熱かぶりが生じにくくなり、また密着
性がが向上し現像時の膜浮きが生しることがなくなる。

また印刷時のインキ付着性、耐剛性は良好となる。

特　　許　　出　　願　　人 凸版印刷株式会社 代表者　鈴木和夫

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）砂目立てしたアルミニウム板上に感光層を設けて
   成り、アルカリ水溶液にて、現像可能な平版印刷用版材
   において、感光層が、 （ア）メタクリル酸メチル、スチレン、アクリロニトリ
   ル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルから選ばれた少なく
   とも一種、 （イ）アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘ
   キシル、メタクリル酸ドデシルから選ばれた少なくとも
   一種、および （ウ）共重合可能な有機酸のうち少なくとも一種から成
   り、 共重合比として（ア）成分が４０〜８０重量パーセント
   、（イ）成分が５〜２０重量パーセント、（ウ）成分が
   １５〜４０重量パーセントである共重合体を４０〜６０
   重量パーセント、エチレン状不飽和化合物１０〜６０重
   量パーセント、光重合開始剤を１〜２０重量パーセント
   を含有する感光性樹脂より形成されていることを特徴と
   する平版印刷用版材。
2. （２）共重合可能な有機酸が、アクリル酸、メタクリル
   酸、イタコン酸、クロトン酸、ケイ皮酸、フマル酸、マ
   レイン酸等の有機酸や、イタコン酸等の二塩基酸のモノ
   メチル、モノエチル等のモノエステルから選択されるす
   くなくとも一種である請求項（１）に記載の平版印刷用
   版材。