JPH01210431A - 積層板の連続製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、エポキシ樹脂組成物を含浸したシート状基材
を乾燥した後、加熱硬化させる、プリント配線板用等の
積層板を連続的に製造する方法に関するものである。

〔従来の技術〕

グリント配線板の絶縁基板となる積層板を形成するには
、例えばエポキシ樹脂組成物を溶剤に溶かしたワニスを
基材に含浸し、ついで溶剤を乾燥して得意グリプレグを
一定サイズに切断し、これを所定枚数重ねて、多段プレ
スを使用して加熱加圧するパッチ方式が従来よシ行われ
ているが、プレス時間を長く必要とするために生産性に
欠け、また多段ブレスの位蓋による硬化条件の差から個
個の板肉で品質が変動し易いという欠点を有していた。

従って、昨今グリグレグ金銅箔などの金属箔とともに連
続的に硬化させる連続製造方法が注目されるようになっ
てきた。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし連続製造方法にて、従来の多段プレス方式よシ生
産性を高めるためには加熱硬化工程を短時間とすること
が必要であう、従って速硬化性で、しかも硬化物性能に
も優れるワニス用の樹脂組成物が要求されている。

不ｊｕｌポリエステル樹脂、エポキシビニルエステル樹
脂などのラジカル重合型樹脂では速硬化が可能であ不こ
とから、既に連続製造による実用化が行われているが、
ガラス基材に適用した場合には、ガラスとの密着性に乏
しく１．シかも硬化時の収縮が大きく、更に金属箔との
接着性にも劣るという課題を抱えているのが現状である
。

また、従来のガラスエポキシ積層板用の樹脂組成物とし
ては、ビスフェノールＡ［の２官能エポキシ樹脂、ある
いは２官能ビスフエノールＡ型の臭素化エポキシ樹脂が
主構成要素となっておシ、場合によっては耐熱性を改良
するためにノボラック型の多官能エポキシ樹脂を少量併
用したものがある。ま九硬化剤としてはジンアンジアミ
ド等を硬化促進剤として３級アミン化合物等を使用して
いる。この場合、ノゲラック型エポキシ樹脂を併用した
系では確かに使用しない系よりも硬化性は速くなるが、
連続製造法で実施されるような条件、例えば１９０℃で
数分の加熱条件では、極端な場合、ｒル化までＫも到ら
ず、あるいはｒル化して硬化物となっても所定の要求性
能に到るまでには後硬化を必要とするのが現状である。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者等は、この様な状況に鑑みて鋭意研究した結果
、２官能ビスフエノール型エポキシ樹脂とエポキシ基を
平均して１分子中に２個より多く有する多官能エポキシ
樹脂とをビスフェノール類を用いて予め相互グラフトさ
せて得られるエポキシ基を平均して１分子中に２個より
多く有する変性多官能エポキシ樹脂、および／又は２官
能性ビスフエノール型エポキシ樹脂とエポキシ基と反応
し得る官能基を平均して１分子中に２個より多く有する
多官能反応性化合物とを、更に必要に応じて上記多官能
エポキシ樹脂および／又はビスフェノール類を加えて、
予め相互グラフトさせて得られるエポキシ基を平均して
１分子中に２個より多く有する変性多官能エポキシ樹脂
、およびエポキシ樹脂用硬化剤からなるエポキシ樹脂組
成物を用いると、連続製造法で実施されるような、例え
ば１９０℃で数分間という短い加熱時間であっても硬化
が可能で、しかも硬化物の性能も優れておシ、連続製造
される積層板用のワニスとして良好であることを見い出
し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、 （Ａ）２官能ビスフエノール型エポキシ樹脂（ａ−１）
とエポキシ基を平均して１分子中に２個より多く有する
多官能エポキシ樹脂（ａ−２）との混合物に、ビスフェ
ノール類（ｉ−３）を必須成分として反応させて得られ
るエポキシ基を平均して１分子中に２個より多く有する
変性多官能エポキシ樹脂および／又は （Ｂ）２１［ビスフェノール型エポキシ樹脂（ａ−１）
にエポキシ基と反応し得る官能基を平均して１分子中に
２個より多く有する多官能反応性化合物（ａ−４）を必
須成分として反応させて得られる、あるいは２官能ビス
フエノール型エポキシ樹脂（ａ−１）と、多官能反応性
化合物（ａ−４）と、多官能エポキシ樹脂（ａ−２）お
よび／又はビスフェノール類（ａ−３）とを必須成分と
して反応させて得られるエポキシ基を平均して１分子中
に２個より多く有する変性多官能エポキシ樹脂と、（Ｃ
５エポキシ樹脂用硬化剤 と全必須成分として含んで成るエポキシ樹脂組成物を７
−ト状基材に含浸させ、乾燥した後、加熱硬化させるこ
とを特徴とする積層板の連続製造方法を提供するもので
ある。

本発明において用いられる２官能ビスフエノール型エポ
キシ樹脂（ａ−１）としては、例えばビスフェノール類
（ａ−３）　、好ましくはビスフェノール人、ビスフェ
ノールＦおよびテトラブロムビスフェノールＡよシ選ば
れる少くとも１種の化合物と、エピクロルヒドリンとを
用いて、例えば（株）昭晃堂発行の「エポキシ樹脂」Ｋ
記載されているような公知の方法により容易に得られる
同一分子内に２個のグリシツルエーテル基を有する液状
または固形エポキシ樹脂、あるいはかくして得られるエ
ポキシ樹脂をベースとして、これにピスフェ／　−ｋＷ
ＩＪ　（ａ−３）　、好ましくはビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＦおよびテトラブロムビスフェノールＡよ
り選ばれる少くとも１種の化合物を、更に止揚した「エ
ポキシ樹脂」に記載されているような公知の方法で戊応
せしめて得られるもの等が挙げられ、通常エポキシ当量
が１６０〜８００、好ましくは１６０〜５００なる樹脂
を用いる。

本発明に用いられる多官能エポキシ樹脂（ａ−２）とし
ては、例えばクレゾール、フェノール、レゾ、１１／７
ｙ、ビスフェノールＡなどのフェノール化合物とホルマ
リンとの縮合によシ得られるツメラック樹脂のエポキシ
化物；トリスヒドロキ７フェニルメタントリグリクジル
エーテル、トリグリシジルインシアヌレートなどのよう
な３官能型エポキシ樹脂；あるいはテトラキスヒドロキ
シフェニルエタンテトラグリシジルエーテル、ジアミノ
ジフェニルメタンのテトラグリシジル化合物のような４
官能型エポキシ樹脂等をはじめとする、１分子中の平均
エポキシ基の数が２個より多い、好ましくは２．５〜８
．０個のエポキシ樹脂が挙げられるが、なかでもコスト
的な面ではノーラック型エポキシ樹脂が好ましく、さら
Ｋその中でもレゾルシンやビスフェノールＡＩペースと
するツメラック型エポキシ樹脂が好ましい。

本発明に用いられるビスフェノール類（ａ−３）トシて
は、なかでもビスフェノールＡ、ビスフェノールＦおよ
びテトラブロムビスフェノールＡから選ばれる１種以上
の化合物が好ましく、難燃性を付与したう、難燃性を更
に高めたりする場合には、優先的にテトラブロムビスフ
ェノールＡが使用される。ただし、２官能エポキシ樹脂
（ａ−１）としてテトラブロムビスフェノールＡ’１ベ
ースとするものが既に使用されている場合ではこの限り
でない。

本発明に用いられる多官能反応性化合物（ａ−４）は、
（ａ−２）においてペースとなっているエポキシ化前の
化合物やその他にカル−キシル基などを含む、１分子中
の平均反応性官能基数が２個より多い、好ましくは２．
５〜８個のものが挙げられ、例えばツメラック樹脂、ト
リスヒドロキシフェニルメタン、テトラキスヒドロキシ
フェニルエタンなどの多官能フェノール性化合物、ジア
ミノジフェニルメタンなどの多官能アミン性化合物、ト
リメリット酸などの多官能カルゴキフル基含有化合物な
どかあシ、なかでも多官能フェノール性化合物が好まし
い。

そして、変性多官能エポキシ樹脂（Ａ）としては、通常
エポキシ当量２００〜２，０００、好ましくは３００〜
８００のものを用いる。当該変性多官能エポキシ樹脂（
４）は、その中で使用されている多官能エポキシ樹脂（
ａ−２）を同一重量％で単純ブレンドしたものよりもは
るかに速い硬化性を示し、且つ硬化物性能も優れている
。これは、変性多官能エポキシ樹脂（Ｎが単１ｃ２官能
成分とその他の多官能成分がブレンドされた形ではなく
、互にグラフトし良形になっていることから、全体とし
ての硬化性が充分に速くなシ、且つ硬化反応時に部分的
な反応性の差が生ずるということがなく均一な硬化物が
得られるからであろうと推測される。

変性多官能エポキシ樹脂（Ａ）を製造するに当って用い
られる前記２官能ビスフエノール監エポキク樹脂（ａ−
１）、多官能エポキシ樹脂（ａ−２）およびビスフェノ
ール類（ａ−３）なる原料成分の使用比率としては、要
求性能によって異なる九めに一様ではないが、（ａ−１
）中のエポキシ基の数と（ａ−２）中のエポキシ基の数
の比（１−１）／（ａ−２）が９５１５〜４０／６０、
なかでも８０／２０〜５０１５０で、かつ（ａ−１）お
よび（ａ−２）中のエポキシ基の数の和と（ａ−３）中
の水酸基の数の比（（ａ−１）＋（ａ−ｚ））／（ａ−
ａ）が６０／４０〜９０／１０、なかでも６５／３５〜
８０／２０となる範囲で用いると好ましい。多官能エポ
キシ樹脂（ａ−２）の量が少なすぎては当然期待する効
果があまシ得られないし、２官能ケスフエノール型エボ
キ７樹脂（ａ−１）と多官能エポキシ樹脂（ａ−２）の
グラフト化の役割をはたすビスフェノール化合物（ａ−
３）が少なすぎてもまた期待する効果があまり得られな
い。

逆に２官能ビスフエノール型エポキシ樹脂（ａ−１）Ｋ
対し多官能エポキシ樹脂（ａ−２）およびビスフェノー
ル類（ａ−３）の量が多すぎれば、反応時にｒル化した
り、あるいはワニスとした場合に基材への含浸性に支障
をき念すような粘度の高いものになるので注意を要する
。ビスフェノール類（ａ−３）は、そのフェノール性水
酸基をエポキシ基と完全に反応させておくのが好ましい
。

ま次、変性多官能エポキシ樹脂（Ｂ）としては、通常エ
ポキシ当量２００〜２，０００．好ましくは３０ｏ−８
００のものを用いる。

変性多官能エポキシ樹脂（Ｂ）を製造するに当りて用い
られる２官能ビスフエノール型エポキシ樹脂（ａ−１）
、多官能エポキ７樹脂（ａ−２）、ビスフェノール類（
ａ−３）および多官能反応性化合物（ａ−４）なる原料
成分の使用比率は、前記変性多官能エポキシ樹脂（Ａ）
と同様要求性能によって異なるため、やはシー様ではな
いが（ａ−１）成分と（ａ−４）成分とを用い、（ａ−
２）および／又は（ａ−３）成分は全く用いない場合の
使用比率としては、（ａ−１）中のエポキシ基の数と（
ａ−４）中の反応性官能基の数の比（ａ−１）／（ａ−
４）が５５／４５〜９０／１０、なかでも６０／４０〜
７５／２５となる範囲で用いると好ましい。多官能反応
性化合物（ａ−４）の使用量が少なすぎては当然期待す
る効果があまり得られないし、逆に多すぎればｒル化の
危険がある。多官能反応性化合物（ａ−４）の反応性官
能基はエポキシ基とできるだけ完全に反応させておくの
が好ましい。

ま九、（ａ−１）、（ａ−２）、（ａ−３）および（ａ
−４）成分の全てを用いる場合の使用比率としては、（
ａ−１）中のエポキシ基の数と（ａ−３）中の水酸基の
数の差と（ａ−２）中のエポキシ基の数と（ａ−４）中
の反応性多官能基の和の比（（ａ−１）−（ａ−３））
／（（ａ−２）＋（ａ−４））が４５１５５〜６５／３
５　、なかでも５０１５０〜６０／４０となる範囲で用
いると好ましい。

（ａ−１）、（ａ−３）および（ａ−４）成分を用いる
場合の使用比率としては、（ａ−１）中のエポキシ基の
数と（ａ−３）中の水酸基の数の差と（ａ−４）中の反
応性多官能基の数の比（（ａ−１）−（ａ−３））／（
ａ−４）が５５／４５〜９０／１０、なかでも６０／４
０〜７５／２５となる範囲で用いると好ましい。

この場合期待する効果を得るためには（ａ−４）の使用
量を最適量に調整することが特に重要である。

更に、（ａ−１）、（ａ−２）および（ａ−４）成分を
用いる場合の使用比率としては、（ａ−１）と（ａ−２
）中のエポキシ基の数の比（ａ−１）／（ａ−２）が９
５１５〜４０／６０　、なかでも９０／１０〜６０／４
０で、かつ（ａ−１）と（ａ−２）中のエポキシ基の数
の和と（ａ−４）中の反応性官能基の数の比（（ａ−１
）＋（ａ−２））／（ａ−４）が５５／４５〜９０／１
０、なかでも６０／４０〜７５／２５となる範囲で用い
ると好ましい。この場合はｒル化の危険が高いため特に
（ａ−２）の使用量が必要以上に多くならない様に注意
する必要がある。

変性多官能エポキシ樹脂（Ａ）および（Ｂ）を得る反応
は、前掲の「エポキシ樹脂」やさらには特開昭４８−８
３１９９号公報に記載されているような公矧の方法、例
えば水酸化ナトリウムのようなアルカリ水酸化物、トリ
エチルアミン、ベンジルジメチルアミンのような第三級
アミン、テトラメチルアンモニウムクロライドのような
第４級アンモニウム塩、イミダゾール化合物、トリフェ
ニルホスフィンなどを触媒として、１１０〜１８０℃で
加熱することにより行われる。

イミダゾール系化合物、メチルピリジン、ジメチルアミ
ノピリジンなどのピリジン系化合物、ジメチルベンジル
アミンやトリスジメチルアミノメチルフェノール、ジア
ゾビシクロウンデセンなどの３級アミン類、あるいはこ
れらアミン系化合物のフェノール化合物やカルボキシル
基化合物との塩、三弗化ホウ素アミン錯体などが挙げら
れる。

本発明に用いられるエポキシ樹脂用硬化剤（Ｃ）として
は、主剤である変性多官能エポキシ樹脂（Ａ）および／
又は（Ｂ）の速硬化性をそこなわず、ワニスとしての必
要な貯麓安定性を有し、且つ好ましい硬化物物性を発現
させるものが好ましく、例えばジシアンジアミド、グア
ナミン誘導体、グアニジン鰐導体、カルゲン酸ヒドラジ
ッド系化合物、フェノールノがラック樹脂、３弗化ホウ
素系化合物などがその例として挙げられるが、なかでも
ジシアンジアミドやフェノールノがラック樹脂などが好
ましい。

次に上記硬化剤（Ｃ）の反応性を補助するために一般的
に硬化促進剤が併用され、本発明における変性多官能エ
ポキシ樹脂（Ａ）および／又は（Ｂ）の特徴である速硬
化性をさらに際立ったものにするためには非常に有効な
ものである。

硬化促進剤としては、例えば２−エチル−４−メチルイ
ミダゾールなどのイミダゾール系化合物、メチルピリジ
ン、ジメチルアミノピリジンなどのピリジン系化合物、
ツメチルベンジルアミン、トリスジメチルアミノメチル
フェノール、ジアゾビシクロウンデセンなどの３級アミ
ン類、あるいはこれらアミン系化合物とフェノール化合
物との塩やカル？キシル基含有化合物との塩、三弗化ホ
ウ素アミン錯体などが挙げられる。

本発明で用いるエポキシ樹脂組成物は、更に必要に応じ
てメチルエチルケトン、アセトン、メチルセロンルプな
どの溶剤、顔料、水酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニ
ウム、コロイダルシリカ、炭酸カルシウム、マイカ、タ
ルクなどの充填剤などを加えてなる組成物であって、か
つ７−ト状基材に含浸可能なものを言う。

本発明で用いるシート状基材としては、例えばガラス繊
維、炭素繊維、芳香族ポリアミド系繊維などを用い九シ
ート状物等が挙げられ、なかでもガラス繊維を用い次コ
ンティニアスマット、クロス、ロービングクロス、不織
布等が好ましい。

次にこのようにして得られたエポキシ樹脂組成物をワニ
スとしてシート状基材に含浸させ、例えば１２０〜２０
０℃で数分以内で予備乾燥させて！リグレグとした後、
その所定枚数を重ね合せ、必要に応じて銅箔などの金属
箔でサンドインチにした形で、例えばダブルベルトプレ
スなどの加熱加圧成形機等を用い、１３０〜２２０℃、
好ましくは１５０〜２００℃で８分間以下、好ましくは
１〜５分間の条件で加熱硬化させることにより、連続的
に積層板が得られる。−船釣には基材への含浸工程、乾
燥デリグレグ化工程を連続的に連続プレス工程と接続さ
せて行うのが最も効率的であるが、−旦得られたロール
状のブリグレグを使用して連続プレス成形することも勿
論可能である。

上記ダブルベルトプレスは、ロール線圧方式、空気浮上
方式および油圧方式などの面圧方式があるが、これらに
限定されない。またダブルベルトプレス内の加熱加圧ゾ
ーンは、いくつかのゾーンに別れていても良く、適宜選
択されるべきである。

また必要であれば冷却ゾーンを設けても良い。

〔実施例〕

次に本発明を参考例、実施例および比較例をちばて更に
具体的に説明する。尚、例中の部およびチは特〈断りの
ない限りはすべて重蓋基準である。

／ ・　　） ／ ／ ／′ ／ 参考例１〔変性多官能エポキシ樹脂（Ａ）の調製〕液状
の「エピクロン８５０Ｊ　［：大日本インキ化学工業（
株）裏のビスフェノールＡ型エポ中シ樹脂、工／＝？シ
当量±１９０］４６ＩＩＳと、ビスフェノールＡノボラ
ック型エポ中シ樹脂（エポキシ当量ミ２１０、軟化点＝
７８℃、１分子ら九りの平均工Ｉキシ基数＝６．５個）
２０部からなる混合物に、テトラブロムビスフェノール
Ａ３４部を加えて１２０℃に加熱、攪拌し、さらに２−
メチルイミダゾール０．０１部を添加して１５０℃で４
時間反応させて、エポキシ当量が４７６で、かつ臭素含
有率が２０％なる固形の変性多官能エポキシ樹脂（Ａ−
１）を得、さらにメチルエチルケトン４３部管加えて固
形分７０％のメチルエチルケトン溶液とし比。

参考例２（同上） 「エピクロン　８５０Ｊ３６部と参考例１で使用し次ビ
スフェノールＡノがラック型エポキシ樹脂２９部と「エ
ピクロン、１５２Ｊ（大日本インキ化学工業（株）Ｊｌ
！のテトラブロムビスフェノールＡＷエポ中シ樹脂、エ
ポキシ当量＝３６０　）　８部の混合物に、テトラブロ
ムビスフェノールＡ２７部管加え北風外は参考例１と同
様にして、工ｄｅ−？シ当量が４０５で、かつ臭素含有
率が２０憾なる固型の変性多官能エポキシ樹脂（Ａ−１
１）ｔ−得、さらにメチルエチルケトン４３部を加えて
固形分７０％の溶液とし友。

参考例３〔変性多官能エポキシ樹脂ＣＢ）の調製〕「エ
ピクロン　８５０Ｊ４０部と、半固形の［エピクロン１
５２Ｊ　４５部と、フェノールノ？ラック樹脂（軟化点
＝７５℃、水酸基当量＝１０２．１分子あ友りの平均フ
ェノール性水酸基数＝４個）１５部に、更にメチルエチ
ルケトン１０部を加えて１１５℃に加熱、攪拌し、さら
にトリフェニルホスフィン０．０２部を加えて１１５℃
で５時間反応させて、エポキシ当量が５３７、臭素含有
率が２１１の固形の変性多官能エポキシ当量（Ｂ　−１
）を得、さらにメチルエチルケトン３３部管加えて固形
分７０％の溶液とし次。

参考例４（同　上） 「エピクロン８５０Ｊおよびフェノールノゲラツク樹脂
の使用量をそれぞれ３１部および１８部に変更した以外
は参考例３と同様にしてエポキシ当量が７０１、臭素含
有率が２０％の固形の変性多官能エポキシ樹脂（Ｂ−１
ｆ）を得、さらにメチルエチルケトン３３部を加えて固
形分７０チの溶液とし九。

参考例５（同　上） 「エピクロン８５０」５０部とレゾルシン系ノＩラック
型エポキシ樹脂（レゾルシンとオルソクレゾールの重量
比が６０：４０に該当するレゾルシン−クレゾール共線
ノゲラック型エポキシ樹脂、エポキシ当量＝　１７２、
軟化点＝７９℃、１分子あたシの平均エポキシ基数−７
，５個）１１部からなる混合物Ｋ、テトラブロムビスフ
ェノールＡ３４部と参考例３で使用したフェノールノブ
ラック樹脂５部とを加え、更にメチルエチルケトン１０
部を加えて１１５℃に加熱、攪拌し、さらにトリフェニ
ルホスフィン０．０２部を加工て１１５℃で５時間反応
させて、エポキシ当量が６５６．臭素含有率が２０−の
固型の変性多官能エポキシ樹脂（Ｂ−１１１）ｔ″得、
さらにメチルエチルケトン３３部を加えて固形分７０％
の溶液とした。

参考例６　（同　上） 「エピクロン　８５０Ｊ　４５部と「エピクロン１５２
」３０部の混合物にテトラブロムビスフェノールＡ１０
部および参考例３で使用したフェノールノがラック樹脂
１５部を加え、更にメチルエチルケトン１０部を加えて
１１５℃に加熱、攪拌し、さらにトリフェニルホスフィ
ン０．０２部を加えて１１５℃で５時間反応させて、工
Ｉキシ当量が７３６、臭素含有率が２０％の固型の変性
多官能エポキシ樹脂（Ｂ−ＩＶ）ｔ−得、さらにメチル
エチルケトン３３部を加えて固形分７０％の溶液とした
。

参考例７　（同　上） 「エピクロン　８５０　Ｊ　３０部と「エピクロン１５
２」４５　部ト１．１．１−）　９スヒドロ中ジフエニ
ルエタンのエンー？シ化物（手向形、工？キシ当量１７
０．１分子ＩＵの平均エポ中シ基数＝３個）１０部との
混合物に、１，１．１−　トリスヒドロキシ７エ二ルエ
タン（分子１＝３０６、水酸基当量；１０２．１分子あ
たりの７工ノール性水酸基数＝３個）１５部を加え、更
にメチルエチルケト７１０部を加えて、１１５℃に加熱
、攪拌し、さらにトリ７エ二ルホスフイン０．０２部を
加えて１１５℃で５時間反応させて、工Ｉキシ当量が５
２０、臭素含有率が２１％の変性多官能エポキシ樹脂（
Ｂ−Ｖ）！得、さらにメチルエチルケトン３３部を加え
て固形分７０％の溶液とした。

実施例１〜７および比較例１〜６ 下記第１表に示すエポキシ樹脂溶液、ジシアンジアミド
（ニー中シ樹脂用硬化剤）および２−エチル−４−メチ
ルイミダゾール（硬化促進剤）を同表に示す使用量で用
い、更にメチルエチルケトンを加えて不揮発分５５％の
混合溶液を調製した。

このさいのジシアンジアミドの量としてはエポキシ樹脂
のエポキシ基１個に対して０．２０モルとなるような割
合とし、他方２−エチルー４−メチルイミダゾールの量
としてはエポキシ樹脂の固形分１００部に対して０．３
部となる割合にした。

上記混合溶液を樹脂含浸槽内に貯え、幅１０２０■の連
続した９枚のガラスクロス〔日東紡（４５ｋ）製ＷＥ　
−１８Ｋ　−１０４−ＢＺ２　）に連続的に混合溶液を
乾燥後の付着率が４４〜４５％となる様に含浸させた後
、乾燥炉を用いてそれぞれ１６５℃で３分間（ただし、
比較例５および６では５分間）乾燥させた。次いで乾燥
された含浸基材９枚を重ね合せると同時に厚さ３５μｍ
の電解銅箔を上下から重ね、積層ロールで積層した後、
１９０℃のダブルベルトプレスに搬送し、連続的に４０
に９部ｃｍ”の圧力で３分間（ただし、比較例５および
６では６分間）加熱加圧硬化させ、次いで同じ圧力下で
１００’Ｃまで冷却し、ギロチンカッターで１０００ｘ
長に切断し、厚さ１゜６■の両面銅張積層板を得た。

この両面銅張積層板について、成形時の材料流出量、厚
み精度、基材間接着力、銅箔剥離強度および吸水率の測
定を以下の様に行りた。結果を第１表に示す。

０　成形時の材料流出ｉｔ（％）　−Ｗ、／ＷＯＸ　１
００にて算出した。ただし、Ｗｏは所定面積１０２０　
ｍ（幅）Ｘｉ　０００■（長さ）の銅張積層板の重量、
Ｗｌは成形時１０２０ｊ１１１幅からはみ出した部分の
重量である。） ｏＪ！Ｊみ精度（ｍ）　：　１０２０　ａｍ幅の積層板
の左側の１辺の中央部から内側に５０１１１の位置■と
、中心部■と、右側の１辺の中央部から内側に５゜ｎの
位置■の厚みをそれぞれ測定し次。

０　基材間接着力（ｋｆ−ｃｚ）　：　１０ｉｎＸ　１
００ｓｎＯ試験片を作成し、最外層のシート状基材と鋼
箔をいっしょの状態で強制的に積層板より９０″の角度
で剥離させる時の剥離強度を引張試験機テンシロンによ
り測定し次。

０　鋼箔剥離強度（ゆ−α）　：　ＪＩＳ　Ｃ−６４８
１に準拠して測定した。

０　吸水率（％）：銅張積層板の片面の銅箔をエツチン
グで除去しｔ後、２気圧の条件で４時間！レッシャーク
ッカーテストを行い、次式に基いて吸水率を算出した。

吸水率（％）＝　（Ｗ’−Ｗ）／ＷＸ１００友だし、Ｗ
は試験前の積層板重量、Ｗ′は試験後の積層板重量であ
る。

〔発明の効果〕

上記実施例および比較例の結果から明らかな様に、本発
明の製造方法に依れば、ニーキシ樹脂組成物をワニスと
して用いているにもかかわらず、短時間で硬化させるこ
とができ、性能に優れる積層板を生産性よく連続製造で
きる。

代理人　弁理士　高　橋　勝　利

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）２官能ビスフェノール型エポキシ樹脂（ａ−
   １）とエポキシ基を平均して１分子中に２個より多く有
   する多官能エポキシ樹脂（ａ−２）との混合物に、ビス
   フエノール類（ａ−３）を必須成分として反応させて得
   られるエポキシ基を平均して１分子中に２個より多く有
   する変性多官能エポキシ樹脂および／又は （Ｂ）２官能ビスフェノール型エポキシ樹脂（ａ−１）
   にエポキシ基と反応し得る官能基を平均して１分子中に
   ２個より多く有する多官能反応性化合物（ａ−４）を必
   須成分として反応させて得られるエポキシ基を平均して
   １分子中に２個より多く有する変性多官能エポキシ樹脂
   と、 （Ｃ）エポキシ樹脂用硬化剤 とを必須成分として含んで成るエポキシ樹脂組成物をシ
   ート状基材に含浸させ、乾燥した後、加熱硬化させるこ
   とを特徴とする積層板の連続製造方法。 ２、変性多官能エポキシ樹脂（Ｂ）が、２官能ビスフェ
   ノール型エポキシ樹脂（ａ−１）と、多官能反応性化合
   物（ａ−４）と、多官能エポキシ樹脂（ａ−２）および
   ／又はビスフエノール類（ａ−３）とを用いて反応させ
   て得られる変性多官能エポキシ樹脂であることを特徴と
   する請求項１記載の積層板の連続製造方法。 ３、多官能エポキシ樹脂（ａ−２）がエポキシ基を平均
   して１分子中に２．５〜８個有する多官能エポキシ樹脂
   であり、かつビスフエノール類（ａ−３）がビスフェノ
   ールＡ、ビスフェノールＦおよびテトラブロムビスフエ
   ノールＡから選ばれる１種以上の化合物であることを特
   徴とする請求項１又は２記載の積層板の連続製造方法。 ４、多官能性化合物（ａ−４）が反応性官能基を平均し
   て１分子中に２．５〜８個有する多官能性化合物である
   ことを特徴とする請求項１、２又は３記載の積層板の連
   続製造方法。 ５、変性多官能エポキシ樹脂（Ａ）および／又は変性多
   官能エポキシ樹脂（Ｂ）がエポキシ当量２００〜２，０
   ００のエポキシ樹脂であることを特徴とする請求項１、
   ２、３又は４記載の積層板の連続製造方法。 ６、変性多官能エポキシ樹脂（Ａ）および／又は変性多
   官能エポキシ樹脂（Ｂ）がエポキシ当量３００〜８００
   のエポキシ樹脂であることを特徴とする請求項１、２、
   ３、４又は５記載の積層板の連続製造方法。