JPH01211586A - フッ素置換ピリジン誘導体 - Google Patents
フッ素置換ピリジン誘導体Info
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- JPH01211586A JPH01211586A JP3621288A JP3621288A JPH01211586A JP H01211586 A JPH01211586 A JP H01211586A JP 3621288 A JP3621288 A JP 3621288A JP 3621288 A JP3621288 A JP 3621288A JP H01211586 A JPH01211586 A JP H01211586A
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- Japan
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- fluorine
- substituted pyridine
- pyridine derivative
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、新規なフッ素置換ピリジン誘導体に関する。
従来技術および発明が解決しようとする課題含フツ素複
素環化合物のなかには強い生理活性、例えば抗菌または
除草作用等を有するものがあり、このような化合物（例
えば含フツ素ピロリドンおよびその誘導体、含フツ素イ
ミダゾール誘導体、含フツ素核酸関連化合物等）は医薬
や農薬の分野において利用されている。近年、含フツ素
複素環化合物のこのような特性に注目して種々の含フツ
素複素環化合物の合成が試みられているが、塩素原子の
ような他のハロゲン原子に比べて、フッ素原子を選択的
に置換反応させることが困難なために含フツ素複素環化
合物の合成方法は制限されている。
素環化合物のなかには強い生理活性、例えば抗菌または
除草作用等を有するものがあり、このような化合物（例
えば含フツ素ピロリドンおよびその誘導体、含フツ素イ
ミダゾール誘導体、含フツ素核酸関連化合物等）は医薬
や農薬の分野において利用されている。近年、含フツ素
複素環化合物のこのような特性に注目して種々の含フツ
素複素環化合物の合成が試みられているが、塩素原子の
ような他のハロゲン原子に比べて、フッ素原子を選択的
に置換反応させることが困難なために含フツ素複素環化
合物の合成方法は制限されている。
本発明は、新規なフッ素置換ピリジン誘導体を一段階反
応で容易に合成する事を目的とする。
応で容易に合成する事を目的とする。
本発明は、一般式［■］：
［Ｉ］
［式中、Ｘは電子吸引性基またはα−炭素上に空のｄ−
軌道を有する原子が結合した基およびＹはニトロ基以外
の置換基を有することもある芳香族基または異項環基を
表わす１で表わされるフッ素置換ピリジン誘導体および
その製造法に関する。
軌道を有する原子が結合した基およびＹはニトロ基以外
の置換基を有することもある芳香族基または異項環基を
表わす１で表わされるフッ素置換ピリジン誘導体および
その製造法に関する。
一般式［１１で表わされるフッ素置換ピリジン誘導体は
、例えばペルフルオロ−２−メチル−２−ペンテン（Ｃ
Ｆ り２Ｃ＝ ＣＦ ＣＪ ａと一般式（Ｉｆ）で示さ
れるＮ−シリルエナミンを非水溶媒中、−７５℃で４．
５時間、その後、室温で２日間反応させる事によって得
られる。
、例えばペルフルオロ−２−メチル−２−ペンテン（Ｃ
Ｆ り２Ｃ＝ ＣＦ ＣＪ ａと一般式（Ｉｆ）で示さ
れるＮ−シリルエナミンを非水溶媒中、−７５℃で４．
５時間、その後、室温で２日間反応させる事によって得
られる。
但し、非水溶媒としては、エーテル類、アセトニトリル
、ＴＨＦＳＤＭＦ等通常の非水溶媒で良いが、好ましく
はジエチルエーテルまたはＴＨＦである。反応時間、反
応温度は、溶媒によって適宜、最適条件を選べば良い。
、ＴＨＦＳＤＭＦ等通常の非水溶媒で良いが、好ましく
はジエチルエーテルまたはＴＨＦである。反応時間、反
応温度は、溶媒によって適宜、最適条件を選べば良い。
又、一般式（Ｉｆ）で表わされるＮ−シリルエナミンの
合成法は、既に報告されている合成例によって容易に調
製することが出来る［プレチン・オプ・ケミカル・ソサ
イアティー・オブ・ジャパン（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ｏ
ｆＣｈｅｍｉｃａｌ ５ｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｊ
ａｐａｎ）５６巻、１２４１−１２４２（１９８３）、
小中原猛雄ら著参照１゜これを反応式で示せば下記の通
りである。
合成法は、既に報告されている合成例によって容易に調
製することが出来る［プレチン・オプ・ケミカル・ソサ
イアティー・オブ・ジャパン（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ｏ
ｆＣｈｅｍｉｃａｌ ５ｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｊ
ａｐａｎ）５６巻、１２４１−１２４２（１９８３）、
小中原猛雄ら著参照１゜これを反応式で示せば下記の通
りである。
［１１１
［Ｉ］
［式中、ＸおよびＹは前記と同意義］
上述の本発明によるフッ素置換ピリジン誘導体は有意な
生理活性、特に医薬、農薬用原料として有用である。
生理活性、特に医薬、農薬用原料として有用である。
以下、本発明を実施例によって説明する。
実施例１
区
３−メチル−５−（トリメチルシリル）メチルイソオキ
サゾール（３，５６ｇ、０．０２モル）のＴＨＦ（５４
ｍ１２）溶液に一７５°Ｃで、１５％ｎ−ブチルリチウ
ムヘキサン溶液（９９，０，０２モル）をゆっくり滴下
した。−７５℃で３０分撹拌後、ベンゾニトリル（２，
２ｇ、０．０２モル）のＴＨＦ（１０＋＋＋ｆｆ）溶液
をゆっくり滴下し、−７５℃で１時間、室温で２時間撹
拌することによりＮ−シリル−１−アザアリルアニオン
のＴＨＦ溶液を得た。この溶液を再び一７５°Ｃに冷却
し、ペルフルオロ−２−メチル−２−ペンテン（６，４
ｇ、０．０２モル）のＴＨＦ（１０ｍ４）溶液をゆっく
りと滴下した。その後、−７５°Ｃで４．５時間、室温
で２日間撹拌し、冷却下、水５０ｍＱを添加し、反応を
停止した。反応混合物をエーテルで抽出し、無水硫酸ナ
トリウム乾燥後、溶媒を除去して褐色の粗生成物を得た
。この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（溶離液クロロホルム−エーテル系）で精製し、目的物
を黄白色結晶として５２％の収率で得た。
サゾール（３，５６ｇ、０．０２モル）のＴＨＦ（５４
ｍ１２）溶液に一７５°Ｃで、１５％ｎ−ブチルリチウ
ムヘキサン溶液（９９，０，０２モル）をゆっくり滴下
した。−７５℃で３０分撹拌後、ベンゾニトリル（２，
２ｇ、０．０２モル）のＴＨＦ（１０＋＋＋ｆｆ）溶液
をゆっくり滴下し、−７５℃で１時間、室温で２時間撹
拌することによりＮ−シリル−１−アザアリルアニオン
のＴＨＦ溶液を得た。この溶液を再び一７５°Ｃに冷却
し、ペルフルオロ−２−メチル−２−ペンテン（６，４
ｇ、０．０２モル）のＴＨＦ（１０ｍ４）溶液をゆっく
りと滴下した。その後、−７５°Ｃで４．５時間、室温
で２日間撹拌し、冷却下、水５０ｍＱを添加し、反応を
停止した。反応混合物をエーテルで抽出し、無水硫酸ナ
トリウム乾燥後、溶媒を除去して褐色の粗生成物を得た
。この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（溶離液クロロホルム−エーテル系）で精製し、目的物
を黄白色結晶として５２％の収率で得た。
外観：黄白色結晶
ａ、ａ：９７．８〜９８．４℃（ヘキサンより再結晶）
ＩＲ（ＫＢｒ法）： Ｃ−Ｆ ニ基づく吸収 １１５０＝１３１０ ｃ
ｍ−’インオキサゾール環に 基づく吸収 １６２０．１４００ ｃｍ
−’ベンゼン環またはピリジン 環ニ１＆ツ＜ 吸収１５８０，１５４５．１５００．１
４５５ｃｍ−’」ニ揖すぷ鎚ヱ且ＺＪａｌ護匹ム迫！」
１ＴＭＳ）： ８２．１７（３Ｈ，ｓ） ５．６６（ＩＨ，ｓ） ７．０８（５Ｈ，ｓ） ＭＳ（７０ｅＶ）： ｍ／ｚ 分子イオンピーク ４４０なお、この化
合物はイソオキサゾール環をα。
ＩＲ（ＫＢｒ法）： Ｃ−Ｆ ニ基づく吸収 １１５０＝１３１０ ｃ
ｍ−’インオキサゾール環に 基づく吸収 １６２０．１４００ ｃｍ
−’ベンゼン環またはピリジン 環ニ１＆ツ＜ 吸収１５８０，１５４５．１５００．１
４５５ｃｍ−’」ニ揖すぷ鎚ヱ且ＺＪａｌ護匹ム迫！」
１ＴＭＳ）： ８２．１７（３Ｈ，ｓ） ５．６６（ＩＨ，ｓ） ７．０８（５Ｈ，ｓ） ＭＳ（７０ｅＶ）： ｍ／ｚ 分子イオンピーク ４４０なお、この化
合物はイソオキサゾール環をα。
β−不飽和ケトンに導くことができるので［Ｊ。
Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、、４０，５２６（１９７５）］含フ
ッ素ピリジル基を有する化合物の出発原料として利用で
きる。
ッ素ピリジル基を有する化合物の出発原料として利用で
きる。
発明の効果
本発明は医薬、農薬等の原料として有用な新規含フツ素
ピリジン化合物を極めて簡単な方法で得ることを特徴と
する
ピリジン化合物を極めて簡単な方法で得ることを特徴と
する
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式［ I ］： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘは電子吸引性基またはα−炭素上に空のｄ−
軌道を有する原子が結合した基およびＹはニトロ基以外
の置換基を有することもある芳香族基または異項環基を
表わす］で表わされるフッ素置換ピリジン誘導体。 ２、Ｘが２−ビリジル、４−ピリジル、アルコキシカル
ボニル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、フェニル基お
よび２−（１，３−ジチアニル）基から選ばれる請求項
１記載のフッ素置換ピリジン誘導体。 ３、Ｙがフェニル基またはピリジル基である請求項１記
載のフッ素置換ピリジン誘導体。４、一般式［II］： ▲数式、化学式、表等があります▼［II］ ［式中、Ｘは電子吸引性基またはα−炭素上に空のｄ−
軌道を有する原子が結合した基およびＹはニトロ基以外
の置換基を有することもある芳香族基または異項環基を
表わす］で表わされるＮ−シリルエナミンとペルフルオ
ロ−２−メチル−２−ペンテンを非水溶媒中で反応させ
ることを特徴とする、 一般式［ I ］： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘは電子吸引性基またはα−炭素上に空のｄ−
軌道を有する原子が結合した基およびＹはニトロ基以外
の置換基を有することもある芳香族基または異項環基を
表わす］で表わされるフッ素置換ピリジン誘導体の製造
法。 ５、Ｘが２−ビリジル、４−ピリジル、アルコキシカル
ボニル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、フェニル基お
よび２−（１，３−ジチアニル）基から選ばれる請求項
４記載のフッ素置換ピリジン誘導体の製造法。 ６、Ｙがフェニル基またはピリジル基である請求項４記
載のフッ素置換ピリジン誘導体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63036212A JP2719604B2 (ja) | 1988-02-18 | 1988-02-18 | フッ素置換ピリジン誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63036212A JP2719604B2 (ja) | 1988-02-18 | 1988-02-18 | フッ素置換ピリジン誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01211586A true JPH01211586A (ja) | 1989-08-24 |
| JP2719604B2 JP2719604B2 (ja) | 1998-02-25 |
Family
ID=12463446
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63036212A Expired - Fee Related JP2719604B2 (ja) | 1988-02-18 | 1988-02-18 | フッ素置換ピリジン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2719604B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5783522A (en) * | 1993-07-16 | 1998-07-21 | Basf Aktiengesellschaft | Substituted 2-phenylpyridines |
-
1988
- 1988-02-18 JP JP63036212A patent/JP2719604B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5783522A (en) * | 1993-07-16 | 1998-07-21 | Basf Aktiengesellschaft | Substituted 2-phenylpyridines |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2719604B2 (ja) | 1998-02-25 |
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