JPH01211752A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料（
以下、カラー感光材料という）の処理方法に関するもの
であり、特に短時間に十分な脱銀が行なえ、しかも写真
性の優れた改良された処理方法に関するものである。

（従来技術） 一般にカラー感光材料の処理の基本工程は発色現像工程
と脱銀工程である。発色現像工程では発色現像主薬によ
り露光されたハロゲン化銀が還元されて銀を生ずるとと
もに、酸化された発色現像主薬は発色剤（カプラー）と
反応して色素画像を与える。次の脱銀工程においては、
酸化剤（漂白剤と通称する）の作用により、発色現像工
程で生じた銀が酸化され、しかるのち、定着剤と通称さ
れる銀イオンの錯化剤によって溶解される。この脱銀工
程を経ることによって、カラー感光材料には色素画像の
みができあがる。

以上の脱銀工程は、漂白剤を含む漂白浴と定着剤を含む
定着浴との２浴にて行なわれる場合と、漂白剤と定着剤
を共存せしめた漂白定着浴により１浴で行なわれる場合
とがある。

実際の現像処理は、上記の基本工程のほかに、画像の写
真的、物理的品質を保つため、あるいは画像の保存性を
良くするため等の種々の補助的工程を含んでいる。例え
ば硬膜浴、停止浴、画像安定浴、水洗浴などである。

本発明において、漂白能を有する浴とは、前記漂白浴と
漂白定着浴の両者を指すが、これら漂白能を有する浴に
用いられる漂白剤としては、赤血塩、重クロム酸塩、塩
化第２鉄、アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩、過硫酸塩
などが知られている。

しかしながら、赤血塩、重クロム酸塩には、シアン化合
物、６価クロムに関する公害上の問題があり、その使用
には特別な処理設備を要する。また塩化第２鉄には、そ
の後の水洗工程での水酸化鉄の生成やスティン発生の問
題があり実用上程々の障害がある。過硫酸塩については
、その漂白作用が非常に弱く、著しく長い漂白時間を要
する欠点がある。これについては、漂白促進剤の併用に
より、漂白作用を高める方法も提案されているが、過硫
酸塩自体に消防法上危険物の規制があり貯蔵工種々の措
置を要するなど一般には実用しにくい欠点がある。

アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩は公害上の問題も少な
く、また過硫酸塩の如く貯蔵上の問題もない点から、現
在量も広く実用されている漂白剤である。アミノポリカ
ルボン酸第２鉄錯塩としては、極めて多くの化合物が知
られているが、漂白能力、コスト等の面からエチレンジ
アミン四酢酸第２鉄錯塩、ジエチレントリアミン五酢酸
第２鉄錯塩、シクロヘキサンジアミン四酢酸第２鉄錯塩
が好ましい化合物として使用されて来た。

しかしながら、従来用いられて来たエチレンジアミン四
酢酸第２鉄錯塩やジエチレントリアミン五酢酸第２鉄錯
塩の漂白刃は必ずしも十分とは言い難く、これを漂白剤
として用いたものは、塩臭化銀乳剤を主体とした低感度
のハロゲン化銀カラー感光材料を漂白もしくは漂白定着
処理する場合には、一応所望の目的を達することができ
るが、塩臭ヨウ化銀、あるいは塩臭ヨウ化銀を主体とし
且つ色増感された高感度のカラー感光材料、特に高銀量
乳剤を用いている盪影用カラーネガ感光材料、カラー反
転感光材料を処理する場合には、脱銀不良を生じたり、
漂白するのに長時間を要するという欠点を有する。

このようなアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩の漂白刃を
高める手段として、漂白能を有する液のｐＨを下げるこ
とが知られているが、シアノ色素の復色不良を発生する
欠点がある。また種々の漂白促進剤を添加することも知
られているが、その効果は十分ではない。

更に特開昭６２−９２９４９号には、本発明に用いる一
般式（Ｉ）の黄色染料を含有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料を漂白能を有する液と漂白定着能を有する液
とを組合せ用いて迅速に脱銀する方法が開示されている
が、昨今当業界で要求されている処理時間の短縮を十分
満足するレベルには到っていない。加えて、このような
黄色染料を含有する感光材料を短時間処理すると、染料
の洗い出しが不十分となって感光材料に残留し、イエロ
ースティンを増大させて著しく仕上り品質を損なうこと
が明らかになった。

この問題を具体的に述べれば、発色現像の開始から、最
終浴での処理終了までの時間（以下全処理時間と記す。

）が８分以下となるとイエロースティンの増加が顕在化
し、７分以下となると更に増加して品質に著しい影響を
及ぼすことになる。

以上に記述したごとく、仕上り品質を損なうことなく、
十分な処理時間の短縮、特に全処理時間を７分以下とす
る処理方法は未だ開発されておらず、このような問題の
解決が早急に求められていた。

（発明が解決しようとする問題点） 従って本発明の第一の目的は、仕上り性能を損なうこと
なく処理時間を大巾に短縮できる処理方法を提供するこ
とであり、第二の目的は、環境汚染や取り扱い上の危険
のない処理方法を提供することである。更に第３の目的
は、補充量を節減し、処理コストを低減できる処理方法
を提供することである。

（問題を解決するための手段） 本発明の上記目的は、露光されたハロゲン化銀カラー写
真感光材料を発色現像処理後漂白能を有する液で処理す
る方法において、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が
イエロフィルター層に下記一般式（Ｉ）で示される黄色
染料を含有し、該漂白能を有する液が漂白剤として下記
化合物群（Ａ）から選ばれる第２鉄錯塩の少くとも一種
と、１゜３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩とを、
後者に対する前者のモル比が３以下の割合で含有し且つ
ｐＨが５．５以下であることを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法によって達成された。

化合物（Ａ） Ａ−１エチレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩１−２　　ジ
エチレン１ヘリアミン五酢酸第２鉄錯塩 Ａ−３シクロヘキサンジアミン四酢酸第２鉄錯塩 Ａ−４１，２−プロピレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩 一般式（Ｉ） Ｒｏ 式中、Ｒ＋、Ｒｚは同一または異なっていてもよく、水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒ
ドロキシ基、カルボキシ基、置換アミノ基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基ニトロ基またはアルコキシカル
ボニル基を表わす。

Ｒ３、Ｒ４は同一または異なっていてもよく、水素原子
、無置換または置換のアルキル基、無置換または置換の
アルケニル基、無置換または置換のアリール基、アシル
基、スルホニル基を表わし、またＲ：＋、Ｒａで５〜６
員環を形成してもよい。

Ｘ、Ｙは同一または異なっていてもよく、電子吸引性基
を表わす。

即ち、本発明者等は処理時間を短縮するため、従来比較
的長時間を要していた脱銀工程に着目し、漂白液組成と
感光材料組成を詳細に検討した結果、漂白剤として１，
３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩と、これに対し
てモル比で３以下の化合物群（Ａ）から選ばれるアミノ
ポリカルボン酸第２鉄錯塩を含み、且つｐＨ５，５以下
とした漂白能を有する液を用い、感光材料としては、イ
エローフィルター層に従来多く用いられてきたコロイド
銀に代えて、一般式（Ｉ）で示される黄色染料を含有す
るものを用いて処理したところ、前記の問題が解決する
ことを見い出した。

以下、本発明の漂白能を有する処理浴について説明する
。

本発明においては、カラー現像の後に直ちに漂白能を有
する処理浴にて処理される。

漂白能を有する処理浴とは一般に漂白液と漂白定着液を
表わすが、本発明においては、漂白刃が優れる点で漂白
液が好ましい。又、本発明の脱銀工程は例えば、下記の
工程があげられるが、これらに限定されるものでは無い
。

■　漂白一定着 ■　漂白−漂白定着 ■　漂白定着 ■　漂白定着−漂白定着 ■　漂白−水洗一定着 特に、本発明の効果を発揮する上で、工程■及び■が好
ましい。

本発明の漂白剤は前記化合物（Ａ）群から選ばれる第２
鉄錯塩の少くとも一種と、１，３−ジアミノプロパン四
酢酸第２鉄錯塩とを後者に対する前者のモル比が３以下
（０も含む）の割合で併用する。好ましいモル比として
は、１．８〜０．５である。モル比が３を越えると漂白
刃が低下し、脱銀不良となる。又、１，３−ジアミノプ
ロパン四酢酸第２鉄塩の比率が著しく高くなると、漂白
カブリがわずかに発生する場合がある。

本発明の漂白剤の添加量は、漂白能を有する浴１β当す
０．０５モル〜１モル好ましくは０．１モル−０，５モ
ルである。

その他、本発明の漂白能を有する処理液には、前述のア
ミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［［）錯体の他に、アミノポ
リカルボン酸塩を加えることができる。

特に化合物群（Ａ＞の化合物を加えるのが好ましい。

好ましい添加量は、０．０００１モルから０．１モル／
βより好ましくは０．００３モル〜０．０５モル／βで
ある。

アミノポリカルボン酸及びその第二鉄錯塩は通常、アル
カリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好まし
く、特にアンモニウム塩が溶解性及び漂白刃が優れる点
で好ましい。

また上記の第２鉄イオン錯体を含む漂白液又は漂白定着
液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入っ
ていてもよい。

本発明の漂白能を有する浴には、各種漂白促進剤を添加
することができる。

このような漂白促進剤については、例えば、米国特許第
３，８９３．８５８号明細書、ドイツ特許第１，２９０
．８１２号明細書、英国特許第１゜１３８．８４２号明
細書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・ディ
スクロージャー第１７１２９号（Ｉ９７８年７月号）に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物、特開昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリ
ジン誘導体、米国特許第３，７０６．５６１号明細書に
記載のチオ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号公報
に記載の沃化物、ドイツ特許第２，７４８．４３０号明
細書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−
８８３６号公報に記載のポリアミン化合物などを用いる
ことができる。特に好ましくは英国特許第１，１３８．
８４２号明細書記載のようなメルカプト化合物が好まし
い。

特に本発明においては、下記−形式（ＩＡ）から（ＶＩ
Ａ）で表わされる漂白促進剤が、漂白能が優れかつ漂白
カブリが少ない点で好ましく用いることができる。

一般式（ＩＡ） ＲｌＡ　　Ｓ　　ＭｌＡ 式中、ＭＩＡは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニ
ウムを表わす。Ｒ”はアルキル基、アルキレン基、アリ
ール基、ヘテロ環残基を表わす。アルキル基の好ましい
炭素数としては１から５であり、特に１から３が最も好
ましい。アルキレン基の好ましい炭素数は２から５であ
る。アリール基としてはフェニル基、ナフチル基が挙げ
られるが、特にフェニル基が好ましい。ヘテロ環残基と
しては、ピリジン、トリアジンなどの含窒素６員環及び
、アゾール、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾー
ルなどの含窒素５員環が好ましいが、なかでも環形成原
子群のうち２個以上が窒素原子である場合が特に好まし
い。ＲＩＡは、さらに置換基で置換されていてもよい。

置換基としては、アルキル基、アルキレン基、アルコキ
シ基、アリール基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基
、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ヒドロキシ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホンアミ
ド基などを挙げることができる。

−形式（ＩＡ）のなかで好ましいものは、−形式（ＩＡ
−１）から（ＩＡ−４）で表わされる。

−形成（ＩＡ−１） Ｒ２＾ Ｒ”　　Ｎ　　　（ＣＨｚ）ｉ＝ａ　　ＳＨ（Ｚ”）＋
Ａ（Ｒ”）ｈＡ 式中、Ｒ２Ａ、　Ｒ３Ａ、　ＲＡＭは同一でも異なって
もよく、水素原子、置換もしくは無置換の低級アルキル
基（好ましくは炭素数１から５、特にメチル基、エチル
基、プロピル基が好ましい）又は、アシル基（好ましく
は炭素数１から３、例えばアセチル基、プロピオニル基
など）を表わし、ｋＡは１から３の整数である。Ｚｌ＾
はアニオン（塩素イオン、臭素イオン、硝酸イオン、硫
酸イオン、ｐ〜トルエンスルホナート、オギザラートな
ど）を表わず。ｋＡは０または１、ｉＡはＯまたは１を
表わす。

Ｒ”とＲ３Ａは互いに連結して環を形成してもよい。Ｒ
２Ａ、Ｒ３Ａ％　ＲＡＭは、水素原子又は置換もしくは
無置換の低級アルキル基が好ましい。

ここでＲ２Ａ、　Ｒ３Ａ、　ＲＡＡが有する置換基とし
ては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ
基などが好ましい。

一般式（ＩＡ−２） −Ｎ ／／　双 一般式（ＩＡ−３） −Ｎ−Ｈ ｌ　　＼ 一般式（ＩＡ−４） Ｎ＝Ｎ ／　　＼ 　Ｈ 式中、Ｒ５Ａは水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原
子、臭素原子など）、アミノ基、置換もしくは無置換の
低級アルキル基（好ましくは炭素数１から５、特にメチ
ル基、エチル基、プロピル基が好ましい）、アルキル基
を有したアミノ基（メチルアミノ基、エチルアミノ基、
ジメチルアミン基、ジエチルアミノ基など）置換もしく
は無置換のアルキルチオ基を表わす。

ここでＲ５Ａが有する置換基としては、ヒドロキシ基、
カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、アルキル基を有し
たアミノ基などを挙げることができるる。

一般式（ｍＡ） ＲＩＡ　　Ｓ　　Ｓ　　Ｒ６Ａ 式中、ＲＩＡは一般式（ＩＡ）のＲＩＡと同じであり、
Ｒ６ＡはＲ１＾と同義である。ＲＩＡとＲ６＾は回しで
もｘなっていてもよい。

一般式（ＩＩ　Ａ）のなかで、好ましいものは一般式（
ＩＩＡ−１）で表わされる。

一般式（ＩＩＡ−１） 式中、Ｒ７八、Ｒ８Ａ％　Ｒ９ＡはＲ２Ａ、　Ｒ３Ａ、
　Ｒ４Ａと同義である。ｈＡとｋＡとＺＩＡは一般式（
ＩＡ−１）のｈＡとｋＡ、ＺｌＡと同しである。ｉＢは
０．１または２を表わす。

一般式（ＩＩＩ） ／　　＼ ＲＩ２Ａ　　ＰＩ３Ａ 式中、ＲＩＯＡ　、　ＲＩＩＡは同じでも異なっていて
もよく、各々、水素原子、置換基を有してもよいアルキ
ル基（好ましくは低級アルギル基、例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基）、置換基を有してもよいフェニル
基、又は置換基を有してもよいヘテロ環残基（より具体
的には、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のへテロ原子
を少なくとも１個以上含んだ複素環基、例えばピリジン
環、チオフェン環、チアゾリジン環、ヘンジオキサゾー
ル環、ヘンシトリアゾール環、チアゾール環、イミダゾ
ール環など）を表わす　Ｒ１２Ａは水素原子又は置換基
を有してもよい低級アルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基など。好ましくは、炭素数１から３である。）を表
わす。

ここでＲＩＯＡからＲＩ　２　Ａが有する置換基として
はヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アミン基、
低級アルキル基などである。

ＲＩ３Ａは水素原子、アルキル基、又はカルボキシ基を
表わす。

一般式（ＩＶＡ） 式中、Ｒ”Ａ％　Ｒ”Ａ％　Ｒ”６Ａは同しでも異なっ
てもよく、各々水素原子又は低級アルキル基（例えばメ
チル基、エチル基など。好ましくは炭素数１から３であ
る。）を表わす。ｋＢは１がら５の整数を表わす。

Ｘ１Ａは置換基を有してもよいアミノ基、スルホ基、ヒ
ドロキシ基、カルボキシ基、水素原子を表わす。置換基
としては、置換あるいは無置換のアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ
アルキル基、カルボキシアルキル基など）を表わし、二
つのアルキル基は環を形成してもよい。

Ｒ１４Ａ％　Ｒ”Ａ％　Ｒ”６Ａは互いに連結して環を
形成してもよい。ＲＩ　４Ａ　、　ＲＩ　６１１として
は、特に水素原子、メチル基又はエチル基が好ましく、
Ｘ１Ａとしてはアミノ基又はジアルキルアミノ基が好ま
しい。

一般式（ＶＡ） （ｚ　２Ａ）　−ｔ＋ ここでＡＩＡはｎ価の脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘ
テロ環連結基であり、（ｎ−１のとき、Ａ”は単なる脂
肪族基、芳香族基、ヘテロ環基を表わす。） ＡＩＡで表わされる脂肪族連結器基としては、炭素数３
〜１２のアルキレン基（例えばトリメチレン、ヘキサメ
チレン、シクロヘキシレンなど）を挙げることができる
。

芳香族連結基としては、炭素数６〜１８のアリーレン基
（例えばフェニレン、ナフチレンなど）を挙げることが
できる。

ヘテロ環連結基としては、１個以上のへテロ原子（例え
ば酸素原子、硫黄原子、窒素原子）からなるヘテロ環基
（例えば、チオフェン、フラントリアジン、ピリジン、
ピペリジンなど）を挙げることができる。

ここで、脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘテロ環連結基
は通常１個であるが、２個以上が連結しでもよく、連結
形式は直接でもあるいは２価の連結基（例えば、−〇−
１−Ｓ−１Ｒ２０Ａ　　ＳＣ２−１−Ｎ−、 一〇〇−又はこれらの連結基から形成できる連結基でも
よく、Ｒ２０Ａは低級アルキル基を表わす。）を介して
連結してもよい。

又、この脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘテロ環連結基
は置換基を有してもよい。

置換基としてはアルコキシ基、ハロゲン原子、アルキル
基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、スルホン
アミド基、スルファモイル基などが挙げられる。

Ｘ２Ａは一〇−１−Ｓ−１Ｒ２１Ａを表わしくＲ２１Ａ
−Ｎ−１ は低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基など）を
表わす）　、ＲＩ７Ａ　、　Ｒ１８Ａは置換又は無置換
の低級アルキル基、（例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、ペンチル基など）を表わし
、置換基としては、ヒドロキシ基、低級アルコキシ基（
例えば、メトキシ基、メトキシエトキシ基、ヒドロキシ
エトキシ基など）、アミノ基（例えば、無置換アミノ基
、ジメチルアミノ基、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチ
ルアミノ基など）が好ましい。ここで、置換基が２個以
上のときに、同じでも異ってもよい。

Ｒ１９Ａは炭素数１〜５の低級アルキレン基（メチレン
、エチレン、トリメチレン、メチルメチレンなど）を表
わし、Ｚ２Ａはアニオン（ハライドイオン（塩素イオン
、臭素イオンなど）、硝酸イオン、硫酸イオン、ｐ−ト
ルエンスルホネート、オギザレートなど）を表わす。

又、ＲＩ７ＡとＲ１８Ａは炭素原子又はへテロ原子（例
えば酸素原子、窒素原子、硫黄原子）を介して連結し、
５員又は６員のへテロ環（例えばピロリジン環、ピペリ
ジン環、モルホリン環、トリアジン環、イミダゾリジン
環など）を形成してもよい。

ＲＩ７Ａ（あるいはＲＩＩＩＡ）とＡは炭素原子又はヘ
テロ原子（例えば酸素原子、窒素原子、硫黄原子）を介
して連結し、５員又は６員のへテロ環（例えばヒドロキ
シキノリン環、ヒドロキシインドール環、イソインドリ
ン環など）を形成してもよい。　さらに、Ｒ′７へ　（
あるいはＲＩＢＡ）とＲ１９Ａは炭素原子又はヘテロ原
子（例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子）を介しで
連結し、５員又は６員のへテロ環（例えば、ピペリジン
環、ピロリジン環、モルホリン環など）を形成してもよ
い。

６Ａは０又は１、ｍＡはＯ又は１、ｎＡは１．２又は３
、ｐＡはＯ又は１、そしてｑＡはＯｌｌ、２、又は３を
表わす。

一般式（ＶＩＡ） ２２Ａ Ｘ１Ａ　　（ＣＨｚ）ｋＢ　Ｎ　　　ＣＳ　　　Ｍ２Ａ
式中、ＸＩＡ、ｋＢは一般式（ＩＶＡ）のＸＩ′１　　
、ｋＢと同じである。

Ｍ”は水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム、又
は−３ＣＮ　　（ＣＨｚ）＋＝ｖ　　ＸＩＡを表Ｓ　　
　Ｒ２２八 わす。Ｒ２２Ａは水素原子又は低級アルキル基（炭素数
１から５で、置換基を有してもよい）を表わす。

以下に一般式（ＩＡ）から（ＶＩＡ）の化合物の具体例
を示す。

（ＩＡ）−１１１ Ｈ＼、１１−（。Ｈ２）２　Ｓｌ□ Ｈ／ （ＩＡ）−（２１ （ＩＡ）−（３１ （ＩＡ）−（４−１ （ＩＡ）　　−（５） （ＩＡ）−１６１ （ＩＡ）−［７） （ＩＡ）１８１ （ＩＡ）ｉ９） （ＩＡ）　　−α０） （ＩＡ）−Ｑυ （ＩＡ）　　−（２） （ＩＡ）−Ｑ３１ （ＩＡ）　　−〇６） （ＩＡ）　　−θη （ＩＡ）　　−α０ （ＩＡ）−（Ｉ９１ （ＩＡ）−Ｃ！ＤＩ Ｎ＝Ｎ （ＩＩＡ）−１１１ （ＩＩＡｌ１２＋ （ｎＡｌ−（３１ （ｍＡ）−１４１ （ＩＩＡ）−（５） （ＩＩＡ）−（６１ Ｈ ■ Ｈ （ＩＩＡ）−ｆｉｌ （ＩＩＡ）−（８１ （ＩＩＡ）−＋９１ （ｎ　Ａ）　　−顛 −３０＝ （ＩＩ　Ａ）　　−〇〇 （Ｉｔ　Ａ）　　−０２） （ＩＩＩＡ）−ｉｔｌ （Ｉ［ＩＡ）−（２１ （ａＡ）　−（３１ （ｍＡ）　−（４１ （ｍＡ）、−（５） （低Ａ）　−（６） （ＷＡ）　−（Ｉ１ （■へ）　−（５） （Ｉへ）−（５） （〒Ａ　）　−（７） （■八）−（３） （Ｔｔ７菖）　−（９） （ＷＡ　）　−（Ｉａ） ｆｆＡ　）　−：（Ｉ１） （Ｖハ）−（Ｉ） ＮＯさ １ノ ロ Ｌｑ３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　諷へ　　　　　　　　　　　　　　へ １′＋１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　町Ｑ　　　　　　　　　　　　　　＋＋／Ｎ　　　
　　　　　　　　　　Ｏへ Ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｎへ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ぺ１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　並四　　　　　
　　　　　　　　　　へ へ　　　　　　　　　　　　　　　　　　へθ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　＼−り　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　―こ−〇 工２■　ご ヱ 【） むＮ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
。

＼　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　）
＋＋　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１■ ′＋ｅＩさ と　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７
ｚ　　　　　　　　　　　　　　ｚ　　　　　　　　　
Ｚ（ｖＡ）−（二３） （ｖＡ）　−（−１４’　） （ＶＡ）−（−Ｌｒ−、）− （ｖＡ）−（二６） （ＶＩＡ）　　−（Ｉ１ （ＶＩＡ）　　−（２１ （ＶＩＡ）−（３） （ＶＩＡ）−［４］ （ＶＩＡ）−（５１ 上記漂白促進剤中、特に好ましい化合物はＩＡ−２、Ｉ
Ａ−５、ＩＡ−１３、ＩＡ−１４、ＩＡ−１５、ＩＡ−
１６、ＩＡ−１９、ＩＩＡ−１、■Ａ−１１、ＶＡ−１
、ＶＩＡ−１、及びＶＩＡ−２である。

漂白促進剤の添加量は、漂白能を有する液１！当り０．
０１　ｇ〜２０ｇ好ましくは０．１〜１０ｇである。

本発明を構成する漂白液には、漂白剤及び上記化合物の
他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、塩
化すトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤
を含むことができる。

再ハロゲン化剤の濃度は漂白液１βあたり０．１〜５モ
ル、好ましくは０．５〜３モルである。他に、硝酸ナト
リウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、メ
タ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、
クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝
能を有する１種類以上の無機酸、有機酸及びこれらの塩
など通常漂白液に用いることが公知の添加剤を添加する
ことができる。

本発明の漂白能を有する浴のｐＨは５．５以下であるが
、好ましくは５．３〜３．０、特に好ましくは５．０〜
４．０である。好ましいｐＨ域においては、漂白刃ブリ
が少なく又、脱銀性能も優れる。

本発明の漂白能を有する浴の補充量は感光材料ｉｎ？当
り５０−〜２０００ｍｆ好ましくは１００ｍｆ〜１００
０−である。

本発明においては、漂白能を有する浴で処理した後には
一般に定着能を有する浴で処理される。

但し、漂白能を有する浴が漂白定着液である場合はこの
限りでない。

本発明の定着能を有する浴とは、漂白定着浴や定着浴を
示す。

これらの定着能を有する浴の定着剤としてはチオ硫酸ナ
トリウム、チオ硫酸アンモニウム、千オ硫酸アンモニウ
ムナトリウム、チオ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩、チ
オシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チ
オシアン酸カリウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、
チオエーテル等を用いることができる。これら定着剤の
量は処理液１１当り０．３モル〜３モル、好ましくは０
．５モル〜２モルである。

定着能を有する浴には、保恒剤としての亜硫酸塩、例え
ば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム及び、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒ
ド化合物の重亜硫酸塩付加物、例えばアセトアルデヒド
重亜硫酸ナトリウムなどを含有させることができる。更
に、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポ
リビニルピロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有さ
せることができるが、特に保恒剤としては特願昭６０−
２８３８３１号明細書に記載のスルフィン酸化合物を用
いることが好ましい。

定着能を有する浴の補充量としては感光材料１ｍ′あた
り３００　ｍＲから３０００ｍｆが好ましいが、より好
ましくは３００−から１０００−である。

さらに本発明の定着能を有する浴には液の安定化の目的
で各種アミノポリカルボン酸類や、有機ホスボン酸類の
添加が好ましい。

本発明の脱銀工程の時間の合計は、短い程本発明の効果
が顕著に得られる。好ましい時間は１分〜４分、更に好
ましくは１分３０秒〜３分である。

又、処理温度は２５°〜５０℃、好ましくは３５°Ｃ〜
４５℃である。好ましい温度範囲においては、脱銀速度
が向上し、かつ、処理後のスティン発生が有効に防止さ
れる。

本発明の脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化さ
れていることが、本発明の効果をより有効に発揮する上
で好ましい。

攪拌強化の具体的方法としては特開昭６２−１８３４６
０号、同６１−１８３４６１号に記載の感光材料の乳剤
面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１
８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法
、更には液中に設けたワイハーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことにより攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循
環流量を増加させる方法があげられる。このような攪拌
向上手段は漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおい
ても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定
着剤の供給を速め、結果として脱速度を高めるものと考
えられる。

また前記攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、促進結果を著しく増加させたり漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることが出来る。

本発明に用いられる自動現像機は、特開昭６０−１９１
２５７号、同１９１２５８号、同１９１２５９号に記載
の感光材料搬送手段を有していることが好ましい。前記
特開昭６０−１９１２５７号に記載のとおり、このよう
な搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく
削減でき、処理液の性能定価を防止する効果が高い。こ
のような効果は各工程における処理時間の短縮や、処理
液補充量の低減に特に有効である。

本発明の効果は、全処理時間が短い場合に顕著であり、
具体的には全処理時間が８分以下である場合に明瞭に発
揮され、７分以下では更に従来の処理方法との差が顕著
となる。従って本発明は全処理時間８分以下が好ましく
、特に７分以下が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

１）−１Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミントルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミン〕アニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミド［）−８Ｎ、Ｎ−ジメチ
ル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミンＭ’２体のうち特に好まし
くは例示化合物Ｄ−５である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ、
より好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

好ましい添加量は、カラー現像液１β当り０．５ｇ〜１
０ｇ更に好ましくは１ｇ〜５ｇである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６１−１８８
７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェノール
類、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６１−１８
０６１６号記載の各種糖類を添加するのが好ましい。又
、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３号
、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１号、
同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、及
び同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、同
６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同６
１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１−１
６５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載のポリ
アミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミン類
、同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカル類
、同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４１９号
記載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載のオ
キシム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級アミ
ン頻を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のザリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６．５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム
）、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル
酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸
カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げ
ることができる。しかしながら本発明は、これらの化合
物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／ｐ
以上であることが好ましく、特に０．１モル／１〜０．
４モル／βであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ′、Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、トランスシク
ロヘキサンジアミン四酢酸、１．２−ジアミノプロパン
四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロ
キシフェニル酢酸、２−ボスホップタン−１，２，４−
）リカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−
ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシヘンシ
ル）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ′−ジ酢酸、これらのキ
レート剤は必要に応じて２種以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１１
当り０．１ｇ〜Ｌｏｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ヘンシル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここ
で１実質的に」とは現像液１１当たり２ｍｌ以下、好ま
しくは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３，
８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、
等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２，
４９４，９０３号、同３，１２８゜１８２号、同４，２
３０，７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米国特許第２，４８２．５４６号、同
２，５９６，９２６号及び同３，５８２．３４６号等に
記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同
４２−２５２０１号、米国特許第３．１２８．１８３号
、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及
び米国特許第３，５３２，５０１号等に表わされるポリ
アルキレンオキサイド、その他１−フェニルー３−ピラ
ゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加す
ることができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
トロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルヘンゾトリアゾール、５−ニトロヘンシト
リアゾール、５−クロロ−ヘンシトリアゾール、２−チ
アゾリルーヘンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−へンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有してもよい。螢光増白剤としては、４゜４′−ジアミ
ノ−２，２′−ジスルホスチルヘン系化合物が好ましい
。添加量は０〜５ｇ／β好ましくは０．１ｇ〜４ｇ／ｆ
ｆである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリ−ホスホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４５°Ｃである。処理時間は２０秒〜５分好
ましくは３０秒〜３分である。補充量は少ない方が好ま
しいが、感光材料１ｄ当り１００〜１５０〇−好ましく
は１００〜５ＯＯ−である。更に好ましくは１００ｍ１
〜４００−である。

又、カラー現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる。本発
明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られて
いるカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒白第
１現像液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の処理
に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現像液
に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。

代表的な添加剤としては、１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、
臭化カリウムや、２−メチルヘンツイミダゾール、メチ
ルヘンッチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑制
剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物
や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげること
ができる。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着及び定着などの処理工程からなっている。

ここで、漂白定着又は定着工程の後には、水洗及び安定
化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれてい
るが、定着能を有する浴後、実質的な水洗を行なわず安
定化処理を行なう簡便な処理方法を用いることもできる
。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ぽい剤
（例えば、イソチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。または、Ｌ、Ｈ，
Ｗｅｓｔ。

Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ″、Ｐ
ｈｏｔ、Ｓｃｉ、ａｎｄ　Ｅｎｇ、＋ｖｏ１．９＋隘６
　、　ｐａｇｅ３４４〜３５９　（Ｉ９６５）等に記載
の化合物を用いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えば、ｐＨ３〜６の緩衝
能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリン）を含
有した液などを用いることができる。安定液には、必要
に応じてアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａβなどの金属化
合物、螢光増白剤、キレート剤（例えば、１−ヒドロキ
シエチリデン−１，１−ジホスホン酸）、殺菌剤、防ぽ
い剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができる。

また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては２〜４段が好ましい。補充量としては単
位面積当り前浴からの持込量の１〜５０倍、好ましくは
２〜３０倍、より好ましくは２〜１５倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
ＸＭｇ濃度を５■／β以下に脱イオン処理した水、ハロ
ゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用するの
が好ましい。

以上の感光材料の各処理工程において、自動現像機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液を補充
することが好ましい。

又、水洗工程又は安定化工程のオーバーフロー液は前浴
である定着能を有する浴に流入させる方法を用いること
により、廃液量を低減させることもできる。

次に一般式（Ｉ）で示される黄色染料について詳細に記
す。

−形成（Ｉ） Ｒ１ 式中、Ｒ，、Ｒ２は同一または異なっていてもよく、水
素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、クロル原子
、プロ広原子など）、アルキル基（例えばメチル、エチ
ル、プロピルなど）、アルコキシ基（例えばメトキシ、
エトキシ、プロポキシなど）、ヒドロキシ基、カルボキ
シ基、脂肪族カルボン酸あるいはスルホン酸より誘導さ
れるアシル基で置換されたアミン基（例えばアセチルア
ミノ、メタンスルホニルアミ）、エタンスルホニルアミ
ノなど）、アルキルアミノ基（例えばメチルアミノ、プ
ロピルアミノ、ヘキシルアミノなど）、ジアルキルアミ
ノ基（例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノなど）、
カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル、エチルカ
ルバモイルなど）、スルファモイル基（例えばメチルス
ルファモイル、エチルスルファモイルなど）、ニトロ基
、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニルなど）を表わす。

Ｒ：ｌ、Ｒ４は同一または異なっていてもよく、水素原
子、アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、ヘキシルなど）、置換アルキル
基（置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シ
アノ基、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、ア
シルアミノ基、カルバモイル基、アルキルアミノ基、ジ
アルキルアミノ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル基、ス
ルホニルアミノ基、スルファモイル基、ウレイド基、ア
リール基などが挙げられ、具体的に説明すると、クロロ
エチル、ブロムエチル、クロロプロピル、ヒドロキシエ
チル、ヒドロキシプロピル、シアノメチル、シアノエチ
ル、シアノプロピル、メトキシエチル、エトキシエチル
、イソプロポキシエチル、アセチルメチル、アセチルエ
チル、ベンゾイルメチル、アセチルオキシメチル、プロ
ピオニルオキシエチル、インブチリルオキシエチル、ベ
ンゾイルオキシエチル、アセチルアミノエチル、プロピ
オニルアミノエチル、メチルカルバモイルエチル、メチ
ルアミノエチル、エチルアミノエチル、ジメチルアミノ
エチル、ジメチルアミノプロピル、カルボキシメチル、
カルボキシエチル、カルボキシプロピル、カルボキシヘ
キシル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニ
ルメチル、イソプロポキシカルボニルメチル、ビス（イ
ソプロポキシカルボニル）メチル、ビス（エトキシカル
ボニル）メチル、２，２．２−トリフルオロエトキシカ
ルボニルメチル、２−メチルスルホニルエトキシカルボ
ニルメチル、２−シアノエトキシカルボニルメチル、エ
トキシカルボニルプロピル、フェノキシカルボニルメチ
ル、メチルスルホニルメチル、メチルスルホニルエチル
、メタンスルホニルアミノエチル、メタンスルホニルア
ミノプロピル、メチルスルファモイルエチル、メチルア
ミノカルボニルアミノエチル、フェニルメチルなどが挙
げられる。）、無置換または置換のアルケニル基（例え
ば３−へキセニルなど）、無置換または！換フェニル基
（例えば、フェニル、３−クロロフェニル、４−クロロ
フェニル、４−シアノフェニル、４−ヒドロキシフェニ
ル、４−メトキシフェニルなど）、アシル基（例えば、
アセチル、プロピオニル、ベンゾイルなど）、スルホニ
ル基（例エバ、メチルスルホニル、エチルスルホニル、
ヘキシルスルホニル、フェニルスルホニル、４−クロロ
フェニルスルホニル、４−シアノフェニルスルホニルな
ど）を表わし、また、Ｒ３、Ｒ４で５〜６員環を形成し
てもよい。

Ｘ、Ｙは同一または異なっていてもよく、シアノ基、カ
ルボキシ基、アシル基、カルバモイル基、置換または無
置換のアルコキシカルボニル基（置換基としてはハロゲ
ン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシ基、アシ
ル基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキル
アミノ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、ス
ルホニル基、スルホニルアミノ基、アリール基など）、
無置換または置換のアリールオキシカルボニル基（置換
基としてはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、シアノ基、無
置換または置換アミノ基（置換基としてはアルキル基、
アシル基、アルキルスルホニル基など）、アルコキシカ
ルボニル基など）、スルホニル基、スルファモイル基な
どの電子吸引性基を表わす、Ｘ、Ｙの具体例を挙げると
、シアノ、カルボキシ、アセチル、プロピオニル、ヘン
ジイル、４−アミノベンゾイル、４−ニトロヘンジイル
、４−メタンスルホニルアミノベンゾイル、４−エタン
スルホニルアミノベンゾイル、４−プロパンスルホニル
アミノベンゾイル、４−トリフルオロメタンスルホニル
アミノベンゾイル、４−トリフルオロアセチルアミノベ
ンゾイル、４−トリクロロアセチルアミノヘンジイル、
３−ヒドロキシ−４−メタンスルホニルアミノベンゾイ
ル、３−メタンスルホニルアミノベンゾイル、３−プロ
パンスルホニルアミノベンゾイル、２−メタンスルホニ
ルアミノベンゾイル、４−メトキシヘンジイル、４−ニ
トロヘンジイル、３−ニトロヘンジイル、４−メチルア
ミノカルボニルアミノヘンジイル、４−エチルアミノカ
ルポニルアミノベンゾイル、４−エトキシカルポニルア
ミノスルホニルアミノベンゾイル、４−メトキシカルボ
ニルアミノスルホニルアミノベンゾイル、３−メチルア
ミノカルボニルアミノヘンジイル、メチルカルバモイル
、エチルカルバモイル、フェニルカルバモイル、４−シ
アノフェニルカルバモイル、４−クロロフェニルカルバ
モイル、４−ニトロフェニルカルバモイル、４−メチル
スルホニルフェニルカルバ゛モイル、４−プロピルスル
ホニルフェニルカルバモイル、４−メチルスルホニルア
ミノフェニルカルバモイル、４−メトキシフェニルカル
バモイル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、
プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブ
トキシカルボニル、１−メチルプロポキシカルボニル、
ｔ−ブトキシカルボニル、クロロエトキシカルボニル、
２，２．２−）リフルオロエトキシカルボニル、３−ヒ
ドロキシプロポキシカルボニル、シアノエトキシカルボ
ニル、メトキシエチルオキシカルボニル、アセチルエチ
ルオキシカルボニル、アセチルアミノエチルオキシカル
ボニル、メチルアミノエチルオキシカルボニル、ジメチ
ルアミノエチルオキシカルボニル、カルボキシエチルオ
キシカルボニル、メトキシ力ルポニルエチルオキシカル
ポニル、メチルスルホニルエチルオキシカルボニル、メ
タンスルホニルアミノエチルオキシカルボニル、フェニ
ルエトキシカルボニル、フェニルオキシカルボニル、４
−クロロフェニルオキシカルボニル、４−メチルフェニ
ルオキシカルボニル、４−メトキシフェニルオキシカル
ボニル、４−ニトロフェニルオキシカルボニル、４−ヒ
ドロキシフェニルオキシカルボニル、４−カルボキシフ
ェニルオキシカルボニル、４−シアノフェニルオキシカ
ルボニル、４−ジメチルアミノフェニルオキシカルボニ
ル、４−メトキシカルボニルフェニルオキシカルボニル
、メチルスルホニル、エチルスルホニル、デシルスルホ
ニル、フェニルスルホニル、メチルスルファモイル、エ
チルスルファモイル、プロピルスルファモイル、フェニ
ルスルファモイル、４−クロロフェニルスルファモイル
などである。

一般式（Ｉ）の中で特に好ましく用いられる化合物を下
記−形成（ＩＩ）で示した。

−形成（ＩＩ） ○ 上記式中Ｒ５は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ６は水素
原子、炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ７、Ｒ，は互いに
同じでも異なっていてもよく、炭素数４〜５のアルキル
基を表わす。

本発明に用いられる一般式（Ｉ）の化合物は米国特許第
４４２０５５５号に記載された方法に準じて容易に合成
することができる。

次に本発明に用いられる化合物（Ｉ）の具体例を挙げる
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

一般式（Ｉ）の（例示化合物） ■ ＩＯ ｌ１ Ｙ２２ ￥３５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０儒 １Ｉ　　　　　　　　　　Ｕｔｌ Ｙ５２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０＝７８− ■ ○ 一般式（Ｉ）の染料は一般に感光材料上の面積１−当た
り好ましくは１〜２０００ｍｇより好ましくは５０〜８
００ｍｇ程度用いられる。

−形成（Ｉ）に示される染料は、効果のある任意の量を
使用できるが、光学濃度がＯ，’０５ないし、３．０の
範囲になるように使用するのが好ましい。添加時期は塗
布される前のいかなる工程でもよい。

本発明に係るカラー写真感光材料において、イエローフ
ィルターとして黄色染料と併用してコロイド錫を使用す
ることができるが、好ましくは０゜１　ｇ／ｇ以下であ
り、更に好ましくは０．０３ｇ／−以下である。

本発明による染料は親水性コロイド層特に青感層より支
持体側に近く、かつ緑感層もしくは赤感層よりも支持体
から遠い非感光性の親水性コロイド層中に次の例に示す
ように種々の知られた方法で分散することができる。

■本発明の染料を直接に親水性コロイド層に溶解もしく
は分散させる方法または水性溶液または溶媒に熔解もし
くは分散させた後、乳剤層や親水性コロイド層に用いる
方法、適当な溶媒、例えば、メチルアルコール、エチル
アルコール、プロピルアルコール、メチルセルソルブ、
特開昭４８−９７１５号、米国特許第３，７５６，８３
０号に記載のハロゲン化アルコール、アセトン、メチル
エチルケトン、水、ピリジンなどあるいは、これらの混
合溶媒などの中に溶解され溶液の形で、添加することも
できる。この場合種々の界面活性剤を含むこともできる
。

■化合物をオイル、すなわち実質的に水不溶で沸点が約
１６０℃以上の高沸点溶媒に熔解した液を親水性コロイ
ド溶液に加えて分散する方法。この高沸点溶媒としては
、米国特許第２，３２２，０２７号に記載されているよ
うな、例えばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフ
タレート、ジオクチルフタレート等）、リン酸エステル
（ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフヱ
ート、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチル
フォスフェート）、クエン酸エステル（例えばアセチル
クエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例えば安息
香酸オクチル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウ
リルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエ
チルサクシネート、ジエチルアゼレート）、トリメシン
酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）等が使
用できる。又、沸点的３０“Ｃないし約１５０℃の有機
溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキ
ルアゼレート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコ
ール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルア
セテート、メチルセロソルブアセテートや水に溶解しや
すい溶媒、例えばメタノールやエタノール等のアルコー
ルを用いることもできる。

ここで染料と高沸点溶媒との使用比率としては４０〜１
／１０（重量比）が好ましい。

■本発明の染料およびその他の添加物を親水性コロイド
層充填ポリマーラテックス組成物として含ませる方法。

前記ポリマーラテックスとしては例えば、ポリウレタン
ポリマー、ビニルモノマーから重合されるポリマー〔適
当なビニルモノマーとしてはアクリル酸エステル（メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、
ドデシルアクリレート、グリシジルアクリレート等）、
α−置換アクリル酸エステル（メチルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、グリ
シジルメタクリレート等）、アクリルアミド（ブチルア
クリルアミド、ヘキシルアクリルアミド等）、α−置換
アクリルアミド（ブチルメタクリルアミド、ジブチルメ
タクリルアミド等）、ビニルエステル（酢酸ビニル、酪
酸ビニル等）、ハロゲン化ビニル、（塩化ビニル等）、
ハロゲン化ビニリデン（塩化ビニリデン等）、ビニルエ
ーテル（ビニルメチルエーテル、ビニルオクチルエーテ
ル等）、スチレン、α−置換スチレン（α−メチルスチ
レン等）、核置換スチレン（ヒドロキシスチレン、クロ
ロスチレン、メチルスチレン等）、エチレン、プロピレ
ン、ブチレン、ブタジェン、アクリロニトリル等を挙げ
ることができる。これらは単独でも２種以上を組合せて
もよいし、他のビニルモノマーを少量成分として混合し
てもよい。

他のビニルモノマーとしては、イタコン酸、アクリル酸
、メタアクリル酸、ヒドロキシアルキルアクリレート、
ヒドロキシアルキルメタクリレート、スルホアルキルア
クリレート、スルホアルキルメタクリレート、スチレン
スルホン酸等が挙げられる。〕等を用いることができる
。

これら充填ポリマーラテックスは、特公昭５１−３９８
５３号、特開昭５１−５９９４３号、同５３−１３７１
３１号、同５４−３２５’　５２号、同５１−１０７９
４１号、同５５−１３３４６５号、同５６−１９０４３
号、同５６−１９０４７号、同５６−１２６８３０号、
同５８−１４９０３８号に記載の方法に準じて製造でき
る。

ここで染料とポリマーラテックスの使用比率としては４
０〜１／１０　　（重量比）が好ましい。

■化合物を界面活性剤を用いて溶解する方法。

有用な界面活性剤としては、オリゴマーないしはポリマ
ーであってもよい。

この重合体の詳細については、特願昭５９−１２７６６
号（富士写真フィルム−により昭和５９年１月２６日付
で出願）の明細書第１９頁〜２７頁に記載されている。

■上記■で高沸点溶媒に代えて、又は高沸点溶媒と併用
して親水性ポリマーを用いる方法。この方法に関しては
例えば米国特許第３．６１９．１９５号、西独特許第Ｌ
　　９５７，４６７号に記載さてれている。

■特開昭５９−１１３４３４号に記載されているような
側鎖にカルボキシル基、スルホン酸基等を有するポリマ
ーによるマイクロカプセル方法。

又、上記で得た親水性コロイド分散物中に、例えば特公
昭５１−３９８３５号記載の親油性ポリマーのヒドロシ
ルを添加してもよい。

親水性コロイドとしては、−ゼラチンが代表的なもので
あるが、その他写真用に使用し得るものとして従来知ら
れているものは何れも使用できる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れるハロゲン化銀は塩化銀、臭化銀、堰臭化銀、沃塩化
銀、塩沃臭化銀、沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

／ ／ 本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、患１７６４３（
Ｉ９７８年１２月）、２２〜２３頁、“■。

乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ
　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）’、および同量１８７１６　（
Ｉ９７９年１１月）、６４８頁、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉ
ｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｃ　ｅｔ　ＰｈｉｓｉｑｕｅＰｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、
　１９６７）　、ダフイン著「写真乳剤化学」、フォー
カルプレス社刊（Ｇ。

Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ、　１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤
の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎ
ｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕ
ｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）
などに記載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３．７’４８号などに記
載された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は・ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
Ｓ、　２４８−２５７頁（Ｉ９７０年）；米国特許第４
．４３４．２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，
４３３，０４８号、同４．４３９．５２０号および英国
特許第２゜１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー嵐１７
６４３および同潤１８７１６に記載されており、その該
当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種類　　　１？Ｄ１７６４３　　　ＲＤ１８７１
６１　化学増感剤　　２３頁　６４８頁右欄２感度上昇
剤　　　　　同上 ４　　増　　　白　　　剤　　　　２４頁８　色素画像
安定剤　　　２５頁 ９　　硬　　　膜　　　剤　　　　２６頁　　　６５１
頁左欄１０　バインダー　　２６頁　　同上 １１　　可塑剤、潤滑剤　　　２７頁　　６５０頁右欄
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー　
（ＲＤ）　患１７６４３、Ｖ＋［−Ｃ−Ｃ。

に記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３．５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４．３
２６，０２４号、同第４，４０１゜７５２号、特公昭５
Ｂ−１０７３９号、英国特許第１，４２５．０２０号、
同第１．　４７６、　７６０号、等に記載のものが好ま
しい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０．６１９号、同第４．３５１゜８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許第３．０６１，４３２号、同
第３．７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮａ　２４２２０　（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー＆２４
２３０（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号
、米国特許第４，５００．６３０号、同第４．５４０．
６５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６．３９６号、同第４．２２．８，２
３３号、同第４，２９６．２００号、第２．３６９，９
２９号、第２，８０１゜１７１号、同第２，７７２．１
６２号、同第２゜８９５．８２６号、同第３，７７２．
００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４．　３３
４．　０１１号、同第４．３２７．１７３号、西独特許
公開第３．３２９，７２９号、欧州特許第１２１゜３６
５Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４．３
３３．９９９号、同第４．　４５１．　５５９号、同第
４．４２７．７６７号、欧州特許第１６１．６２６Ａ号
等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー患１７６４３の４
〜０項、米国特許第４．１６３゜６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許第４．００４，９２９号、同
第４．１３８．２５８号、英国特許第１，１４６，３６
８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２．１２．
５．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（
公開）第３．２３４．５３３号に記載のものが好ましい
。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．４５１．８２０号、同第４，０８０．２１１号
、同第４；　　３６７．２８２号、英国特許第２．１０
２．１７３号等に記載されている。

カンプリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５’ｌ−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、米国特許第４゜２４８．９６２号に記載されたもの
が好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７．１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４．１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号、同
第４．３３８．３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０等
に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、欧州特
許第１−７３．３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素
を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２．０２７号などに記載されている。

又、カプラー分散媒としてポリマーを用いる方法もあり
、特公昭４８−３０４９．４号、米国特許第３，６１９
，１９５号、西独特許１，９５７゜４６７号、特公昭５
１−３９８３５号に種々の記載がある。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４Ｌ２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、患１７６４３の２８頁、および同患１８７１６の６
４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

実施例−１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／Ｍ単位で表した量を、またカプラー、添加剤および
ゼラチンについてはｇ／ｍ単位で表した量を、また増感
色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたりの
モル数で示した。なお添加物を示す記号は下記に示す意
味を有する。但し複数の効用を有する場合はそのうちの
一つを代表して載せた。

ＵＶ；紫外線吸収剤、５ｏｌｖＨ高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ　；染料、ＥｘＳ　；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプ
ラー、ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ　；イエロー
カプラー、Ｃｐｄ；添加剤第１層（ハレーション防止層
） 黒色コロイドｉ艮　　　　　　　　　　　０．１５ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　２．９ＵＶ−１０，０３ ＵＶ−２０，０６ ＵＶ−３０，０７ ＥｘＭ−６０，０２ ＥｘＣ−３０，０１ Ｓｏｌｖ−２０，０８ ＥｘＦ−１０，０１ ＥｘＦ−２０，０１ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、均一球相当径０．４μ
、球相当径の変動係数３７％、板状粒子直径／厚み比３
．０） 塗布銀量　　　０．　４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ＥｘＳ−１２
，３ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−２１，４ｘｉｏ−’ ＥｘＳ−５２，３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−７８，ｏｘｌｏ−６ ＥｘＣ−１０，１７ ＥｘＣ−２０，０３ ＥｘＣ−３０，１３ 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋６モル％、コアシェル比２：１の
内部窩ＡｇＩ球相当径０．６５μ、球相当径の変動係数
２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　　０．６５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．４μ、球相当径の変動係数３７％、板状粒子、直
径／厚み比３．０） 塗布銀量　　　０．１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−１２
ＸＩＬ’ ＥｘＳ−２１，２×１０−’ ＥｘＳ−５２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−７７Ｘ１０−６ ＥｘＣ−１０，３１ ＥｘＣ−２０，０１ ＥｘＣ−３０，０６ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１６モル％、コアシェル比２：１の
内部高Ａｇｌ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係
数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量　　　０．９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　８ＥｘＳ−１
１，６Ｘ１０”’ ＥｘＳ−２１，６Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５１，６ｘｉｏ−’ ＥｘＳ−７６Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１０，０７ ＥｘＣ−４，０，０５ Ｓｏｌｖ−１０，０７ Ｓｏｌｖ−２０，２０ Ｃｐｄ−７４，６Ｘ１０−’ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ＵＶ−４０，
０３ ＵＶ−５０，０４ Ｃｐｄ−１０，１ ポリエチルアクリレート ラテックス　　　　　　　　　　０．０８ＳＯ１■−１
０，０５ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％均−型。球相当径０．４
μ、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数３７％、板
状粒子、直径／厚み比２．０）　　　　塗布銀量　　　
０．１８ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４Ｅｘ
Ｓ−３２ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−４７Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−５０，１１ ＥｘＭ−７０，０３ ＥｘＹ−８０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，０９ Ｓｏｌｖ−４０，０１ 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋４モル％、コアシェル比ｌ：１の
表面高Ａｇｌ型、球相当径、球相当径０．５μ、球相当
径の変動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量　　　０．２７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　６ＥｘＳ−３
２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−４７Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−５’　　０．１７ ＥｘＭ−７０，０４ ＢｘＹ−８０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，１４ Ｓｏｌｖ−４０，０２ 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１Ｂ、７モル％、銀量比３：４：２
の多層構造粒子、Ａｇｌ含有量内部から２４モル、０モ
ル、３モル％、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数
２５％、板状粒子、直径／厚み比１．６） 塗布量　　　０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ＥｘＳ−４５
，２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５ｔｘ　１　ｏ−’ ＥｘＳ−８０，３Ｘ１０−’ ＥｘＭ−５０，１ ＥｘＭ−６０，０３ ＥｘＹ−８０，０２ ＥｘＣ−１０，０２ ＥｘＣ−４０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，２５ Ｓｏｌｖ−２０，０６ Ｓｏｌｖ−４０，０１ Ｃｐｄ−７１ＸＩＯ−’ 第９層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　６Ｃｐｄ−１
０，０４ ポリエチルアクリ−ト ラテックス　　　　　　　　　　　０．１２Ｓｏｌｖ−
１０，０２ 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化
銀乳剤（Ａｇ１６モル％、コアシェル比２：１の内部高
Ａｇｌ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数２５
％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　　０．６８ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋４モル％均一型、球相当径の変動
係数３７％、板状粒子、直径／厚み比３．０）　　　塗
布銀量　　　０．１９セラチン　　　　　　　　　　　
　１．０ＥｘＳ−３６Ｘ１０−’ ＥｘＭ−１００，１９ Ｓｏｌｖ−１０，２０ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　０．１２ゼラチン　
　　　　　　　　　　　０．　８Ｓｏｌｖ−１０，１３ Ｃｐｄ−１０，１５ Ｃｐｄ−６０，００４ Ｈ−１０，１３ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μ、球相当径の変動係数１５％、板状粒子
、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　　０．３ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μ、球相当径の変動係数３０％、板状粒子、直
径／厚み比７．０） 塗布銀量　　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．８ＥｘＳ−６９
Ｘ１０−’ ＢｘＣ−１０，０６ ＥｘＣ−４０，０３ ＥｘＹ−９０，１４ ＥｘＹ−１１０，８９ Ｓｏｌｖ−１０，４２ 第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７ＥｘＹ−１２
０，２０ Ｓｏｌｖ−１０，３４ 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径１．０μ、球相当径の変動係数２５％、多重双晶
板状粒子、直径／厚み比２．０）　　　　塗布銀量　　
　０．　５セラチン　　　　　　　　　　　　０．　５
ＥＸＳ−６１×１Ｏ−４ ＥｘＹ−９０，０１ ＥｘＹ−１１０，２０ ＥｘＣ−１０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，１０ 第１５層（第１保護層） 微粒子臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、均−ＡｇＩ型、球
相当径０．０７μ） 塗布１艮り千　　　　　　　０　、　１２ゼラチン　　
　　　　　　　　　　０．　９ＵＶ−４，０，１１ ”Ｖ−５０，１６ Ｓｏｌｖ−５０，０２ Ｈ−１０，１３ Ｃｐｄ−５０，１０ ポリエチルアクリレート ラテックス　　　　　　　　　　　０．０９第１６層（
第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、均−ＡｇＩ型、球
相当径０．０７μ） 塗布銀量　　　０．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５５ポリメチル
メタクリレート 粒子　直径１．５μ　　　　　　０．２Ｈ−１０，１７ 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐｄ　　３
（０，０７ｇ／ｍ）界面活性剤Ｃｐｄ−４（０，０３ｇ
　／　ｔｒｉ　）を塗布除剤として添加した。

ｖ−ｉ し＋′＋三 Ｕ’１ｌ−４ ＪＶ−３ しｄ３ Ｖ−４ Ｖ−５ Ｓｏｌｖ−１ ｉ”ｌＬｌ。

５ｏｌｖ’２ ）Ｉ Ｓ−ｏ　１ｖ−−４ １、、Ｍ２ Ｃ当 ０ＩＶ−５ ｘＦ−１ １ユ２ ｘＦ−２ ＥｘＳ−１ Ｅ、Ｓ−２ ＥｘＳ　　３ ＥｘＳ　−４ ＥｘＳ−５ Ｍ２ １１４ＳＯ″ ＥｘＳ　−６ Ｅｘ、Ｅ；−７ “Ｅｘ、Ｓ　　　８ ＥｘＣ−１− ＴＸＵ　　２ し１３ ＥｘＣ３ ＥｘＣ−４ ｘＭ−５ 冒３ ｘＭ−６ ＣＨ。

曙 Ｃ； ｘＭ−７ Ｉ Ｅ’ｘＭ１０ ＥｘＹ　−８ ＥｘＹ−９ ＥＸＹ−Ｌ、’Ｉ Ｃ；Ｆ−（）−−−（：＋ｊト先２テ ｘＹ−１２ ｐｄ−７ ｐｄ−１ ０）ｌ ｐｄ−６ ？ ｐｄ−５ 佇 ｐｄ−３ ｐｄ−４ （試料１０２の作製） 試料１０１の第１１層の黄色コロイド銀を除き、代りに
一般式（Ｉ）の黄色染料（Ｙ−６５）　０．２５ｇ／ｍ
を加えた以外は試料１０１と同様に作製した。

（試料１０３の作製） 試料１０１の第１１層の黄色コロイド銀を除き代りに一
般式（Ｉ）の黄色染料（Ｙ−６３）　０．２０ｇ／ｒ＋
？を加えた以外は試料１０１と同様に作製した。

（試料１０４の作製） 試料１０１の第１１層の黄色コロイド銀を除き、代りに
一般式（Ｉ）の黄色染料（Ｙ−７０）　０．２０ｇ／ｍ
を加えた以外は試料１０１と同様に作製した。

このように作製した多層カラー写真感光材料に色温度４
８００°Ｋにて２０ＣＭＳの階段露光を与えたのち、以
下の如く自動現像機にて処理を行なった。尚漂白液は処
理性能に対す゛る本発明の効果を示すため、１．３−ジ
アミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩及び併用するアミノポ
リカルホン酸第２鉄錯塩の種類と量を種々変更し更にｐ
Ｈを変更した。

表１−処理工程（温度３８°Ｃ） 工程　　　処理時間　　タンク容量　補充量９発色現像
　　３分１５秒　　　３ｆｆ　　　３’１３ｍ１漂　　
　白　　　１分００秒　　　　８ρ　　　５ｍｌ定　　
　着　　　１分１５秒　　　　８ｆｆ　　　　３３ｍｆ
安定■　　２０秒　　４ｆｆ　　− 安定■　　２０秒　　４１　− 安定■　　２０秒　　４１　３３ｍＲ ＊：感光材料３５ｍ／ｍ巾１ｍ長さ当たり尚乾燥は６５
°Ｃ１分とした。

上記工程において、安定工程は■→■−・■の順に液が
流れる３段の向流方式とした。

尚、処理に用いた自動現像機の攪拌は全槽とも特開昭６
２−１８３４６０ｑに記載されている噴流式攪拌であり
、また搬送機構は特開昭６０−１９１２５７号に記載の
ヘルド式搬送となっている。

（発色現像液） 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ジエチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　　５．０　　６．０亜硫酸ナト
リウム　　　　　　４．０　　４．４炭酸カリウム　　
　　　　　３０．０　　３７．０臭化カリウム　　　　
　　　　１．３　　０．９ヨウ化カリウム　　　　　　
　１．２ｎｖ　　−ヒドロキシルアミン硫 酸塩　　　　　　　　　　２．０　　２．８４−（Ｎ−
エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　４．７　　　５．３
水を加えて　　　　　　　　１．０ｆｉ　　１．０Ｉｌ
ｐ　Ｈ１０，００１０，０５ （漂白液） 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） 漂白促進剤 （（ＩＩ　　−Ａ）　　−（Ｉ１）　　　　　　　５ｘ
ｌＯ−３干ル　７Ｘ１０−３モル第２鉄錯塩Ａ　− （表−２に記載）　表＝２に記載　左記の１，１倍１．
３−ジアミノプロ パン四酢酸第二鉄塩 （Ｉ，３−ＤＰＴＡ ・Ｆｅ）　　　　　表−２に記載　左記の１４１倍１．
３−ジアミノプロ パン四酢酸　　　　ｌ、３−ＤＰＴΔ・Ｆｅ　　左記の
の１／１０（モル比）　　　　　■、１倍臭化アンモニ
ウム　　　　１６０．０　　１８０゜０硝酸アンモニウ
ム　　　　３０．０　　　５０，０アンモニア水（２７
％）　　　１０　、０　ｍ１１３　、０　ｍｌ酢酸（９
８％）　　　　　　　９　、０　ｍｌ　　　１５　、０
　ｍ９第２鉄錯塩Ａを構成す　第２鉄錯塩 ると同じアミノポリ　Ａの１７１０　　　左記のカルホ
ン酸　　　　　（モル比）１．１倍ｐＨ調整　　　　　
　表＝２に記載　左記より０．３近いイ直 水を加えて　　　　　　　１Ｎ　　　１１（定着液） 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） １−ヒドロキシエチリ テン−１，１−ジホ スホン酸　　　　　　　　１０．０　　１１．５エチレ
ンシアミン四酢 酸ニナトリウム塩　　　　　０．５　　０．７亜硫酸ア
ンモニウム　　　　７．０　　８．０重亜ＴＪＭ酸アン
モニウム　　　　５．０　　５．５チオ硫酸アンモニウ
ム 水溶’／（ｆＬ　（７０％Ｗ／Ｖ）　　　　２４０．０
ｍ１２６０．Ｏｍｆ水を加えて　　　　　　　　１．０
４’　　１．０βｐＨ６，７６，６ （安定液）母液、補充液共通 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　１．２ｍＲ５−
クロロ−２−メチル−４ 一イソチアゾリンー３−オ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６．０■２−メチル−４−イソチアゾ リン−３−オン　　　　　　　　３．０■界面活性剤　
　　　　　　　　　　０．４（Ｃ，、Ｈ２，−０−（−
ＣＩｈＣＨ２０−）−１０８）エチレングリコール　　
　　　　　１．０水を加えて　　　　　　　　　　　１
．０ｆｆｉｐＨ５，０−７，０ 処理後の各試料の最大濃度部の残留銀量を螢光エックス
線法で測定し、又、イエローの最低濃度をエックスライ
ド３１０型フオトグラフインクデンシトメーターで測定
し、結果を表−２に示した。

（第２鉄錯塩Ａ） Ａ−１エチレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩Ａ−２ジエチ
レントリアミン五酢酸第２鉄錯塩 Ａ−３シクロヘキサンジアミン四酢酸第２鉄錯塩 Ａ−４１，２−プロピレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩 表−２に示したように、試料１０１はコロイド銀を使用
しているため脱銀が悪く、又試料１０２〜１０４は脱銀
は良化するものの漂白剤がＡ−１であるとイエローの最
低濃度が高く、黄色染料の残留が多いことがわかる。

これに対して、本発明によれば、脱銀は著しく良化し、
またイエローの最低濃度も低下して、染料の残留がほと
んどなくなり良好な性能が得られることがわかる。

実施例−２ 実施例−１の定着液を下記組成の漂白定着液に変更した
以外は実施例−１に記載したと同様に処理し、結果を表
−３に掲載した。但し、漂白液の補充量５　ｍｌは１０
ｍ！に変更し補充に伴う漂白液のオーバーフローは全て
漂白定着液に導入した。

（漂白定着液） 母液（ｇ）　　　補充液（ｇ） 第２鉄錯塩Ａ　　　前浴の漂白液中 （表−２に記載）　濃度の１／４　　−１．３−ジアミ
ノプロ パン四酢酸第二鉄錯　同上　　　　　−１，３−ジアミ
ノプロ パン四酢酸　　　　　０．０３モル　　　０．０３モル
亜硫酸ナトリウム　　　　２０３０ チオ硫酸アンモニウム （７０％Ｗ　／　Ｖ　）　　　　２４０ｍ１　　　３０
０＋ｎｊ！ｐＨ調整　　　　　　　７．１　　　　８．
０水を加えて　　　　　　　ｌｆｆ　　　　　１．ｆｆ
表−３示したように、本発明は、漂白液に後続する液が
漂白定着液である場合にも十分な効果を示し、脱銀性能
は実施例−１の処理よりも更に向上することがわかる。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社手続補正書（
宮怖圃 昭和６３年ケ月乙／日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像
   処理後漂白能を有する液で処理する方法において、該ハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料がイエロフィルター層に
   下記一般式（ I ）で示される黄色染料を含有し、該漂
   白能を有する液が漂白剤として下記化合物群（Ａ）から
   選ばれる第２鉄錯塩の少くとも一種と、１，３−ジアミ
   ノプロパン四酢酸第２鉄錯塩とを、両者のモル比が３以
   下の割合で含有し且つｐＨが５．５以下であることを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 化合物（Ａ） Ａ−１エチレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩 Ａ−２ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄錯塩 Ａ−３シクロヘキサンジアミン四酢酸第２鉄錯塩 Ａ−４１，２−プロピレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は同一または異なっていてもよ
   く、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
   基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、置換アミノ基、カル
   バモイル基、スルファモイル基ニトロ基またはアルコキ
   シカルボニル基を表わす。 Ｒ＿３、Ｒ＿４は同一または異なっていてもよく、水素
   原子、無置換または置換のアルキル基、無置換または置
   換のアルケニル基、無置換または置換のアリール基、ア
   シル基、スルホニル基を表わし、またＲ＿３、Ｒ＿４で
   ５〜６員環を形成してもよい。 Ｘ、Ｙは同一または異なっていてもよく、電子吸引性基
   を表わす。）