JPH01222987A - 被記録材及びこれを用いた記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はインクジェット記録方法に好適に用いられる被
記録材に関し、特に水系インクの吸収性。

発色性に優れ、得られる記録画像の鮮明性に優れた被記
録材に関する。

更に本発明は画像の室内変色等が少なく保存性に優れた
記録画像を提供する被記録材と上記の記録画像を提供す
る記録方法に関する。

〔従来の技術〕

従来インクジェット用の被記録材としては、（１）バル
ブを主成分とした一般の紙を低サイズ度となるように抄
紙して、ろ紙や吸取紙のようにしたもの、 （２）特開昭５６−１４８５８５号公報にあるように基
板上にシリカやゼオライトのような多孔質で吸油量が大
きくインク中の着色成分を吸着する顔料を用いて塗布層
を設けたもの、 等が知られている。

被記録材（１）は低コストで作れる反面、インク吸収性
は優れるもののインクが紙の繊維層に深く浸み込んでし
まうためインク中の色剤の発色性が悪く、またインクが
紙表面の繊維に沿って吸収されるためフェザリングと呼
ばれる現象が生じてドツトが円形にならずギザギザにな
る現象や解像度の低下をきたし良質な画像が得られない
という欠点があった。

このため、もっばらこのようなノンコートタイプの紙は
、モノクロ記録やパソコンの端末等の比較的解像度が低
（高濃度の画像を必ずしも必要としない用途に用いられ
てきた。

被記録材（２）ではインク吸収層が多孔質で均一になっ
ているため、適度なインク吸収性とドツト形状や解像度
に優れたものが得られる。

しかしながら、より高品位で高解像度のカラー画像を必
要とする記録方式に於いては被記録材の側にも、更に重
ねて、 （１）　　多色のインク滴が同じスポットに重ねて付着
してもドツトが流れ出さず且つ必要以上に拡がらないよ
うなインク吸収容量をもつこと。

（２）　　付着したインク滴が直後にこすられても滲ま
ないようなインク吸収速度、インク定着性を有すること
。

（３）　インク吸収層に受容されたインク中の記録剤の
発色性が優れていること。

（４）　付着したインクドツトの周辺がなめらかであり
、形状が真円に近いこと。

などが要求されるほか、得られた記録画像の耐水性。

耐光性などの保存性も必要とされる。

特開昭５９−１８５６９０号公報や特開昭５９−２３０
７８７号公報には、より優れた染料の発色性を得るため
インク吸収層の顔料物性に着目し、２００ｒｒｆ／ｇ以
上の比表面積を有するシリカや２４０ｍｇ−ｍｏｊ！　
／ｋｇ以上の酸価を有するシリカを用いた被記録材が紹
介されている。

又、特開昭５６−８４９９２号公報には、インクジェッ
ト記録画像の耐水性を強化する方法としてポリカチオン
高分子電解質をインク吸収層に含有させた記録媒体に酸
性／直接性染料、で記録し、記録画像を水中に浸漬させ
たときにもインク吸収層に付着したこれらの染料が流れ
出さないようにする方法が述べられている。

画像の耐光性は染料の光分解による記録画像の変褪色の
問題であり、今までは記録剤である染料自体の問題と考
えられていたが、前記のような耐水化剤、特にポリカチ
オン物質が染料の光分解を促進していることが知られる
ようになり、例えば特開昭６０〜１１３８９号公報や特
開昭６０〜４９９９０号公報には染料の光分解の促進の
少ないポリカチオンを含有する被記録材が、又特開昭６
０〜７２７８５号公報にはポリカチオンと紫外線吸収剤
や酸化防化剤を含有する被記録材が紹介されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら最近になって、このような耐水性。

耐光性以外にも記録画像の室内変色という画像の保存性
に関する新たな問題がクローズアップされてきた。室内
変色の問題も染料の分解により生じる問題と考えられて
いるが、従来知られた被記録材では解決されない。

従来、問題とされてきた画像の褪色は可視光。

紫外光により記□録画像内の染料が分解しておこる現象
で直射日光にあたらない部分では発生しない。

また日光のあたるところでは、いわゆる一般のｐｐｃ用
紙や前記（１）、　　（２）のどのタイプの被記録材に
記録した画像にも褪色が起こり、被記録材がポリカチオ
ン物質を含有する場合、促進されることが知られている
。

一方、本発明で言う室内変色は、直射日光があたらなく
ても進行し、一般紙やノンコート紙に記録した画像には
起こらない。また、前述のような耐光性に影響の少ない
ポリカチオンを用いたり、紫外線吸収剤等を含有させて
もさしたる効果がな（画像の変色が起こる。

なお、ここで言う褪色とは印字物の彩度が低下する現象
を言い、変色とはむしろ彩度は低下せず色相の変化を主
体とする現象を言う。

以上のように本発明で言う室内変色の問題は、インク吸
収層を有するコート紙特有の現象であるがその明確な原
因も対策も未だ知られていない。

そこで本発明の目的は、インク吸収性、染料の発色性に
優れ、高品位で高解像度の画像が得られる被記録材を提
供することにある。

また本発明の目的は記録画像の保存性、特に室内変色に
よる劣化の少ない記録画像を与える被記録材、およびこ
のような画像を形成する記録方法を提供することにある
。

上記およびその他の本発明の目的は、以下の本発明によ
って達成される。

〔問題点を解決するための手段及び作用〕すなわち、本
発明は基材と基材上に設けられた顔料とバインダーを含
む多孔質インク受容層を有し、且つ、ＢＨＴ２スポット
試験によるΔｂ＊が１０以下であることを特徴とする被
記録材およびその被記録材を用いて、酸性および／また
は直接染料を含むインクで記録する記録方法である。

本発明者等は室内変色につき数々の検討を重ねた結果、 （１）　ノンコート紙では発生せず、顔料とバインダー
を含むインク受容層（以下コート層と言う）を有するコ
ート紙にのみ発生し、特に記録剤の発色性やインク吸収
性等のインクジェット記録特性に優れたコート紙に顕著
に起こる。

（２）　日光のような強い光があたる場合は褪色するの
に対し、室内変色では変色を起こし記録剤である染料の
分解機構が異なると考えられる。

（３）記録剤の種類を酸性染料、塩基性染料。

直接染料９食用色素と変えても前記（Ｌ）、　　（２）
の傾向は変わらない。

等の理由により室内変色は、 （１）　　光と酸素による染料分解である。

（２）　　コート層はこの現象に対し触媒的作用を示し
、特にインクジェット記録適性に優れるコート紙は強い
作用を示す。

との推論に達した。

この推論のもと、コート層の触媒活性を測定する方法と
して、以下に示すＢＨＴ２スポット試験なる方法を考案
した。

本発明者の知見によれば、コート層の触媒活性はコート
層を形成する顔料自体の表面酸価、ボア構造や顔料に対
するバインダーの被覆率、バインダーの種類、コート層
自体のボア構造、更に含まれる添加剤（耐水化剤、酸化
防止剤など）の有無。

含有量１種類やコート層内でのバインダーやこれら添加
剤の分布状態に影響され、更にこれに基材からの影響も
含めて決まると考えられる。

従ってコート層の触媒活性は従来知られているような方
法を用いて、個々の物性を測定していたのでは測定不能
である。

スポット試験とは、染料が酸素により分解される際のコ
ート層の触媒活性を評価測定する方法と考えられ、従来
知られている様々な方法では測定出来なかった新規な物
性を評価測定する方法である。

本発明に於いて、ＢＨＴ２スポット試験とは、以下の手
順により実施される試験を言う。

（ａ）試験液および試験片の調整 （ｉ）ＢＢｒ２　　（，４，４’　−Ｍｅｔｈｙｌｅｎ
−ｂｉｓ−２，６−ｄｉｔｅｒｔ−ｂｕｔｈｙｌｐｈｅ
ｎｏｌ）　（試薬）をエタノールに溶解させ、ｌ（重量
）％のＢＨＴ２試薬を調整する。

（１１）上記、ＢＨＴ２試薬２０μｌを、記録用紙の記
録面上で直径２０±５　ｍ　ｍの円状に拡がるように記
録面に滴下する。ＢＨＴ２試薬を滴下する方法は、例え
ば、メスピペット、ホールピペット等を用いて、通常行
われる方法にて行われ、また、記録面上での拡がりは、
このような方法で通常得られる程度のものである。

（ｂ）試験条件 （ｉ）　　上記で調整した試験片を遮光され、温度２３
℃±３°Ｃ９湿度５５％±５％ＲＨに調整された通常環
境内に１００時間放置し、放置後置色く着色した滴下部
分の着色の度合いにより活性度の評価とする。

（ｉｉ）　　本試験に供される記録用紙は、吸着水分量
等を一定とするため２日以上、上記環境下に保管された
ものを使用し、上記環境下で試験する。

（ｃ）測定値の出し方 （ｉ）　　１００時間経過後の着色部のＣＩＥ　　ＣＡ
Ｂ（Ｌ＊＋　ａ＊＋　ｂ＊）および白地部分（未滴下部
）のＣＩＥ　　ＣＡＢを求め、両者の黄色成分：ｂ木の
差Δｂ木を求め、スポット試験によるΔｂ＊とする。

以上のようにスポット試験とはコート層の触媒活性を測
定するのに、非常に簡便な方法であり、このようなりＨ
Ｔ　２スポツト試験により得られた試験片のΔｂ＊が１
０以下の被記録材を用いることにより、本発明の目的で
ある室内変色のない画像を提供する被記録材が得られる
。

スポット試験によるＢＩＴ２の変色（Δｂ＊）が’１０
を超えるものは、室内変色に対する効果が乏しいため、
好ましくない。より好適には、７以下である。

本試験に用いるＢＩＴ２とは、ｐＨ指示薬や酸化還元指
示薬等と同じように指示薬としての機能を有し、コート
層の触媒的活性を評価、測定できるものである。ＢＩＴ
２（４，４’−メチレン−ビス−（２，６−ジ−第３ブ
チルフェノール））自体は、酸化防止剤として、食品包
装用などの、ポリプロピレン、ポリエチレンフィルム等
に用いられており、それ自体は公知である。

ＢＩＴ２を含めフェノール系の酸化防止剤が経時的に黄
色く変色することはある程度知られたことであり、その
機構自体は明らかでないが、たとえば、ＢＩＴ　（３，
５−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシ−トルエン）等は
酸化され、キノン構造の２量体を形成した際に、黄色（
着色すると考えられている。

本発明者の検討結果によれば、たとえば、前述の試験片
をオゾン雰囲気下におくと黄色い着色は加速されること
がわかっており、この黄色く着色した物質がＢＩＴ２の
酸化によるものであることは明らかである。本発明のス
ポット試験によるΔｂ８の値はこのＢＩＴ２の酸化の程
度と定量するものである。

更に本発明者が種々の記録紙に対し、上記のスポット試
験を行ったところＢＩＴ２の変色は、ノンコート紙、普
通紙には発生せず、いわゆる、高濃度の画像を提供する
ＩＪ用コート紙のみに顕著であり、更に何種類かのコー
ト紙を試作して試験した結果、ＢＩＴ２の着色（Δｂ＊
）が少ないものは、画像の室内変色も少な（両者の間に
、重度の相関性があることを知見して本発明に至った。

すなわち、ＢＩＴ２の酸化に伴なう黄変も吸着されたコ
ート層を触媒としてすすむ反応であり、室内変色同様、
触媒活性の高いコート層を有するコート紙はど顕著であ
ると考えられる。

本発明者の知見によれば、コート層の触媒活性は前述の
如く、様々な要因を重ねあわせた結果として、得られる
ものであるが、これらを組み合わせて最終的に得られた
記録紙のＢ）ＩＴ２スポット試験のΔｂ＊を１０以下と
するように記録紙を構成することにより、１〜数ケ月、
オフィスの内部の壁にはっておいたり、机の引き出しの
中に保存しておいた際の室内変色を発生せず、かつ、イ
ンク吸収性、記録剤発色性に優れた、インク受容層を有
するコート紙を得ることができる。

以下、本発明の被記録材を得るための一般的構成につい
て説明するが、得られる被記録材の前記ＢＨＴ２スポッ
ト試験のΔｂ＊が１０以下でなければならないことは言
うまでもない。

本発明に使用される基材としては、従来公知の基材たと
えば紙２合成紙、プラスチックフィルム等があるが、特
に坪量が５０〜２５０ｇ／ｒｒｒ程度の紙が好適である
。

本発明に用いる基材としての紙は繊維状物質、および必
要により填料を含有するシートであり、従来公知の酸性
抄紙法や中性抄紙法により適切なサイズ剤により上記の
範囲内に抄紙されたものはいずれも使用できる。

本発明で使用する上記の紙を構成する繊維状物質は、Ｌ
ＢＫＰ及びＮＢＫＰに代表される木材バルブを主体とす
るが、必要により各種の合成繊維やガラス繊維等を混合
してもよい。

コート層は上記基材上に顔料とバインダー、更に必要に
応じては各種添加剤を混合した塗工液を用いて形成され
る。

以下に本発明を実施するうえで、具体的に好ましいコー
ト層の態様例を示す。

本発明で用いる顔料としては、シリカ系顔料、すなわち
、合成シリカ、合成ケイ酸塩化合物等の合成含ケイ素系
の顔料があげられる。なおここで言う含ケイ素系の゛顔
料とは粒子の構成成分としてのＳｉＯ２を５０重量％以
上含むものである。含有率５０重量％未満の顔料は、イ
ンク吸収性、染料発色性とも低いため好ましくない。

本発明に於いて、前記スポット試験のΔｂ＊を１０以下
とする、好ましい態様例（１）としては、粒子中にＭｇ
、Ｃａ、Ｚｎ、Ｂａの群より選ばれた金属を０．１重量
％以上含む含ケイ素系顔料を記録面に含有するもので、
このような顔料としては、具体的には、 ■　ケイ酸ソーダと鉱酸とを水溶液中で反応させてシリ
カを製造する工程中に、前記Ｍｇ、Ｃａ。

Ｚｎ、Ｂａの水溶性金属塩を加えることによりシリカの
結晶構造の一部に前記の金属を含有させたもの。

■　前記の工程内でシリカを精製する段階、あるいは市
販の入手しうるシリカの懸濁液にＭｇ、Ｃａ。

Ｚｎ、Ｂａ等の金属塩、金属石鹸、金属酸化物を加えた
のち、加熱乾燥してシリカの表面を、これらの金属で被
覆したもの。

等があげられるが、■の方が効果的である。

このような顔料を用いることによりスポット試験による
Δｂ＊を１０以下に調整し、室内変色の少ない被記録材
を提供することが可能である。しかしながら、これらの
顔料は、たとえばサイロイド（商品名、富士デヴイソン
製）に代表されるような、インクジェットコート紙用の
シリカに比べ、高い画像濃度が得られない問題があり、
従って、態様例（１）はある程度画像濃度を犠牲にする
方法である。

次に、態様例（２）として、このような顔料を用いた場
合の画像濃度の低下を補なう方法として、態様例（１）
で用いた顔料とカチオン性物質を併用する方法があげら
れる。

カチオン性物質としては、バインダーとしてカチオン性
のものを用いる場合、前記の顔料をカチオン化処理して
顔料自体がカチオン性物質を兼ねる場合、別個のカチオ
ン性の顔料を用いる場合、添加剤としてカチオン性物質
を含む場合等があげられる。

カチオン性バインダーとしては、カチオン性の官能基、
たとえば、１〜３級アミン、４級アンモニウム塩、ピリ
ジン、ピリジ壬つム、イミダゾール。

イミダゾリニウム、スルホニウム、ホスホニウム等を有
するカチオン変性ポリマーがあげられ、カチオン変性ポ
リビニルアルコール、４級化ポリビニルピロリドン、カ
チオン性ＳＢＲラテックス、カチオン化でんぷん、カチ
オン性ポリアクリルアミド等が市販されている。

前記の顔料をカオチン化処理する方法としては、オクタ
デシルジメチル［３−（）リメトキシシリル）プロピル
］アンモニウムクロライド等に代表される、前記にあげ
た官能基を有するシランカップリング剤、あるいはチタ
ネートカップリング剤等やアルミニウム化合物等で表面
をカチオン化処理する方法があげられる。

カチオン性の顔料とは、正の表面電位を有する顔料であ
り、代表例としては、アルミナがあげられ、この他にも
上記の方法と同様にして得られる。

従来公知の顔料をカチオン化処理したものがあげられる
。

添加剤としてのカチオン性物質とは、前記のよう゛なカ
チオン性の官能基を有するポリマー、オリゴマー等があ
げられ、これらには耐水化剤とじて市販されているポリ
マーも含まれる。この他有機性のアルミニウム化合物等
もあげられるが、いずれの場合にも分子量５００以下の
低分子量物は、コート層の塗層強度の低下を招き、好ま
しくない。

カオチン性物質としては、上記のようなものがあげられ
、本発明者の知見によれば、これらが画像濃度を向上さ
せる効果を有することは明らかであるが、このようなカ
オチン性物質の室内変色に対する影響は不明であり、こ
のため、これらの材料からスポット試験によるΔｂ＊を
１０以下とし、更に悪影響のないものを選択して使用す
るべきである。

また、一般にカチオン性物質、特にアミン系物質は画像
の耐光性に悪影響を与えることは知られており、従って
態様例（２）は、画像濃度および／または耐光性をある
程度犠牲にする方法である。

態様例（３）は、従来用いられているサイロイド（商品
名　富士デヴイソン製）のようなシリカと、添加剤を含
むものである。このようなインクジェット用紙に用いら
れるシリカはスポットテストによるΔｂ＊も大であり、
室内変色も著しく悪いものであるから添加剤として、Δ
ｂ＊を低下せしめるものを使用するものである。

このような添加剤としては、■酸化防止剤、■水溶性の
金属塩の２種類があげられる。

酸化防止剤としては、ヒンダード・フェール。

ビス・フェール等のフェール類、チオエーテル類、ホス
ファイト類、ヒンダードアミン類等のものがあげられる
が、この中でスポット試験のΔｂ＊を低下させるものは
、チオエーテル類であり、従って使用可能なものは、チ
オエーテルのみである。

しかしながら、通常のインクジェット用シリカと酸化防
止剤とを用いて、Δｂ木を１０以下とするためには、顔
料比２０％以上のチオエーテル類を使用する必要があり
、この場合、染料発色性、インク吸収性の低下が特に著
しい。従って、この方法は画像濃度、インク吸収性を犠
牲にする方法である。

また、水溶性の金属塩としてはＭｇ、　Ｃａ、　Ｂａ。

Ｎｉ、　Ｔｉ、　　Ｆｅ、　Ｃｕ、　Ｃｏ、　Ｚｎ等の
金属塩を指すが、本発明者の知るところによれば、Ｎｉ
、　　Ｃｕ。

Ｆｅ等の金属は染料、特にマゼンタ染料の発色性が悪く
なるために、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ等のアルカリ土類金属の
金属塩が好ましい。

しかしながら、同様に通常のインクジェット用シリカと
水溶性の金属塩を用いてΔｂ＊を１０以下とするために
は、顔料比１０〜１５％以上の金属塩を必要とし、この
場合塗層強度、特に湿潤時の耐水強度が低下してしまう
。

態様例（４）としては、前記のインクジェット用シリカ
と併用してΔｂ＊を低下させるバインダーを用いる方法
があげられる。本発明者の検討結果によれば、このよう
なバインダーとしては、ＳＤＲラテックス等があげられ
るが、この場合も顔料に対して５０〜１００重量％以上
の使用量が必要なため、インク吸収性低下、更に、発色
性低下の問題を生じる。この場合、ラテックス系のバイ
ンダーが酸化防止剤的な機能を演じているものと考えら
れる。

態様例（５）としては、記録面に於けるシリカ（Ｓｉ）
系顔料とバインダー（Ｂ）との使用比率Ｓ　ｉ　／　Ｂ
比を１．５以下、より好ましくは１．０以下にして、バ
インダーの顔料被覆率を高（する例があげられるが、こ
の場合には、インク吸収性が著しく犠牲にされる。

以上に被記録材の触媒活性を低減させる方法として、ス
ポットテストのΔｂ木という指標を用いて、検討した結
果、効果的であった例をいくつかあげたが、いずれの方
法もそれのみを用いたのでは副作用を併なう。もちろん
、上記のような方法あるいは別の方法を組み合わせ、コ
ート層を最適に設計することは可能であるが、その際、
前記のようにコート層の触媒活性を左右する要因はひと
つではな（、その総合した触媒活性量を推定することは
、複雑であり困難であった。

本発明によれば、以上のような方法を組み合わせて、室
内変色を抑制した紙を設計する際に、長時間にわたって
、室内に画像を保存した際の室内変色の原因となるコー
ト層の触媒活性を容易に測定することが可能であり、そ
の触媒活性量を一定値（Δｂ＊＝１０）以下とするよう
に設計することにより、２力月〜数カ月間以上の画像の
室内放置に対しても、Ｂｋの変色を発生しない記録用紙
を提供することが可能となった。

次に本発明で用いるバインダーとしては、例えば余りビ
ニルアルコール、デンプン、酸化デンプン、カチオン化
デンプン、カゼイン、カルボキシメチルセルロース、ゼ
ラチン、ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性高分子
、及びＳＢＲラテックス、ＭＢＲラテックス、酢ビエマ
ルジョン、アクリル系エマルジョン等の水分散型高分子
の１種、または２種以上が混合して用いられる。

更に本発明に於いてはコート層に必要に応じて染料固着
剤（耐水化剤）、蛍光増日剤、界面活性剤。

消泡剤、ｐＨ調整剤、防かび剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤等を含有させてもよい。

前記のような材料を混合して得られる水系塗工液を前記
の基材上に塗布する方法としてはバーコーター、ブレー
ドコーター、エアナイフコーター□。

リバースロールコータ−、ゲートロールコータ−やサイ
ズプレス法等従来公知の方法はすべて利用できる。

本発明に於ける、上記水系塗工液の乾燥塗工量の好適範
囲は０．５〜８ｇ／ｒｒｆである。すなわちコート層自
体が触媒として作用するため、触媒活性を低くするには
コート層の塗工量自体少ない方が好ましい。更に塗工量
が８ｇ／ｒｄを超えると、塗工層がもろくなり、粉落ち
の問題がおこる。塗工量が０．５ｇ／ｒ＆未満の場合に
はインク吸収性が低下したり、インクが表面に露出した
基紙繊維に沿ってにじむフェザリング等の問題がある。

従って、本発明の被記録剤は一般上質紙のような高いス
テキヒト・サイズ度を有する基紙上にコート層を設け、
コート層ですべてのインクを吸収し、保持するタイプで
なく、低サイズ基紙上にコート層を設は基紙でもインク
を吸収・保持するタイプである方が好ましい。

この際の本発明の被記録材の好適なサイズ度は０〜１５
秒である。ステキヒト・サイズ度が１５秒を超える場合
には、コート層が上記塗工量範囲では、インク吸収性の
低下が著しい。

また上記のような基紙吸収タイプの記録用紙の場合には
、基紙の性状も重要なファクターである。

本発明に用いる基材は繊維状物質と填料を主体造 として構成され、従来公知の方法で抄虐される。

本発明に用いる填料の具体例としては、−船釣に用いら
れるクレー、タルク、カオリナイト、酸化チタン、炭酸
カルシウム等であるが、インク吸収性、得られるドツト
の形状にじみ率等印字品位の面から炭酸カルシウムを用
いることが好ましい。

これら、の填料をＪＩＳ−Ｐ−８１２８の灰分量で、２
％以上、好ましくは２〜１５％、より好ましくは４〜１
０％の範囲で含有することが本発明を実現するひとつの
要件である。

本発明者らの知見によれば、特に被記録材に付着したイ
ンク滴のにじみ、ドツト形状は基紙の灰分量に大きく影
響され、灰分量が２％に満たない場合には付着したイン
ク滴が、基紙表面の繊維方向に沿ってにじむため、ドツ
ト形状が悪く、且つ、インク滴のにじみが必要以上に大
きくなってしまう。

また１５％を超える場合には被記録材自体にコシがな（
なってしまうために、基紙から粉落ちを生じるおそれが
あり、好ましくない。

本発明の基紙は、これらの材料のほかに、従来公知の抄
紙助剤、サイズ剤１歩留り向上剤９紙力造 増強剤等を必要に応じて使用して抄道される。

また上記の基紙上に前記の水系塗工液を塗布したあとは
従来公知の乾燥方法たとえば熱風乾燥炉。

熱ドラム等を用いて乾燥し、被記録材とする。

またコート層表面を平滑化するため、あるいはコート層
の表面強度をあげるために工程上スーパーカレンダーを
用いてもよい。

以上のような構成の被記録材にインクジェット記録方式
を用いてイエロー（Ｙ）、マ′ゼンタ（Ｍ）。

シアン（Ｃ）、ブラック（Ｂｋ）等、多色の水系インク
で記録する記録方法によれば得られる画像には室内変色
がおこらず、保存性に優れた記録画像が得られる。

本発明方法において、上記の如き特定の被記録材にイン
クジェット記録方法により付与するインクそれ自体は公
知のものでよく、例えば直接染料。

酸性染料、塩基性染料１反応性染料１食用色素等に代表
される水溶性染料であり、特にインクジェット記録方式
のインクとして好適であり、上記の被記録材との組合せ
で定着性１発色性、鮮明性。

安定性、耐光性その他の要求される性能を満たす画像を
与えるものとして好ましいものは、例えば、Ｃ，１，ダ
イレクトブラック１７，１９，３２，５１，７１，１０
８゜Ｃ，１，ダイレクトブルー６．２２，２５，７１，
８６，９０，１０６゜Ｃ，１，ダイレクトレッド１，４
．１７，２８．８３Ｃ，１，ダイレクトイエロー１２，
２４，２６，８６，９８，１４２Ｃ，１，ダイレクトオ
レンジ３４，３９，４４，４６，６０Ｃ，１，ダイレク
トバイオレット４７．４８Ｃ，１，ダイレクトブラウン
１０９ Ｃ，１，ダイレクトグリーン５９ 等の直接染料、 Ｃ，１，アシッドブラック２，７，２４，２６，３１，
５２，６３゜１１２．１１８ Ｃ，１，アシッドブルー９．２２，４０，５９，９３，
１０２，１０４゜１１３．１１７，１２０，１６７．２
２９，２３４Ｃ，１，アシッドレッド１，６，３２，３
７，５１，５２，８０，８５゜８７．９２，９４，１１
５，１８０，２５６，３１７，３１５Ｃ，１，アシッド
イエロー１１．１７，２３，２５，２９，４２゜６１．
７１ Ｃ，１，アシッドオレンジ７．１９ Ｃ，１，アシッドバイオレット４９ 等の酸性染料が好ましく、その他、 Ｃ，１，ベーシックブラック２ Ｃ，１，ベーシックブルー１．３，５，７，９，２４，
２５，２６゜２８．２９ Ｃ，１，ベーシックレッド１，２，９，１２，１３，１
４，３７Ｃ，１，フードブラック１．２ 等も使用できる。

上記の染料の例は本発明の記録方法に適用できるインク
に対して特に好ましいものであり、本発明に使用するイ
ンク用の染料はこれらの染料に限定されるものではない
。

このような水溶性染料は、従来のインク中において一般
には約０．１〜２０重量％を占める割合で使用されてお
り、本発明においてもこの割合と同様でよい。

本発明に用いる水系インクに使用する溶媒は、水または
水と水溶性有機溶剤との混合溶媒であり、特に好適なも
のは水と水溶性有機溶剤との混合溶媒であって、水溶性
有機溶剤としてインクの乾燥防止効果を有する多価アル
コールを含有するものである。また水としては種々のイ
オンを含有する一般の水でな（、脱イオン水を使用する
のが好ましい。

インク中の水溶性有機溶剤の含有量は、一般にはインク
の全重量に対して重量％で０〜９５重量％、好ましくは
１０〜８０重量％、より好ましくは１５〜５０重量％の
範囲である。

また本発明に用いるインクは上記の成分の外に必要に応
じて、界面活性剤、粘度調整剤１表面張力調整剤等を包
含し得る。

〔実施例〕

次に実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的に
説明する。なお文中、部または％とあるのは特に断りの
ない限り重量基準である。

基材として下記の通りに抄着した。

原料パルプとしてＣ、Ｓ　、　Ｆ　３８０　ｍ　ｌのＬ
ＢＫＰ９５部。

Ｃ，Ｓ、Ｆ４１０ｍｆのＮＢＫＰ５部を使用し、これに
填料として炭酸カルシウム（商品名ニスカロン＃　２０
０三共精粉製）、中性サイズ剤（Ａ、に、Ｄデイック・
パーキュレス製）、カチオン化でんぷんを配合抄紙して
、灰分量８％の低サイズ基紙Ａを得た。

基紙Ａ上に下記の組成の塗工液を乾燥時塗工量が５ｇ／
ｒｄとなるよう仲バーコーター法で塗布し、１００℃で
５分間乾燥して本発明の被記録材を得た。

（塗工液組成） 合成ケイ酸塩（ミズカナイトＰ−１水沢化学製）＊’　
　　　１０部微粉シリカ（サイロイド７２富士デヴイソ
ン製）　　　　　５部カチオン化ヒドロキシエチルセル
ロース（レオガードＧＰライオン製）１０部 カチオン樹脂（ＦＡＡ−１Ｃ３日東紡製）　　　　　　
　　　１部塩化マグネシウム試薬　　　　　　　　　　
　　　　　　　１部水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３００部＊ｌ：　ミズ力ナイト
Ｐ−１は約３０％のＭｇＯを含む、ＢＥＴ比面積６００
〜７００　ｒｒｒ／ｇを有する合成ケイ酸塩である。

実施例２ 下記の塗工液を用いた以外は、実施例１と同様に作成し
た。

（塗工液組成） 合成ケイ酸塩（ミズカナイトＰ−３水沢化学製）木２　
　１０部微粉シリカ（サイロイド７２富士デヴイソン製
）　　　　　５部カチオン性ＳＢＲラテックス（ＪＳＲ
０６５２日本合成ゴム製）く固形分換算〉　　　　　　
　　　　　　　　　　　５部ヒドロキシエチルセルロー
ス （ＨＥＣＡＨ−１５フジケミカル製）０．５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
００部上記のようにして得られたシート上に有機アルミ
ニウム化合物（アルミキレートＤ用研ファインケミカル
製）の５％イソプロパツール溶液を乾燥塗工量で０．５
ｇ／ｒｒｒとなるようにバーコーター法で塗工し、１１
０℃で５分間乾燥して、本発明の被記録材を作成した。

＊２：　ミズ力ナイトＰ−３は、約３０％のＭｇＯを含
む、ＢＴＥ比表面積５００〜６００耐／ｇを有する合成
ケイ酸塩である。

実施例３ 下記の塗工組成物を用いた以外は実施例１ど同様にして
本発明の被記録材を得た。

（塗工液組成） 合成ケイ酸塩（ミズ力ナイトＰ−１水沢化学製）　　　
　　９部微粉シリカ（サイロイド７２富士デヴイソン製
）　　　　　９部カチオン変性ポリビニルアルコール （ＰＶＡ−Ｃ−１１８−２Ａクラレ製）　　　　　　　
　　１２部カチオン樹脂（＃ＡＡ−１Ｏ３日東紡製）　
　　　　　　　　２部塩化マグネシウム（試薬）　　　
　　　　　　　　　　　　２部水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２００部実施例４ 下記の塗工液を用いた以外は実施例１と同様に作成した
。

合成ケイ酸塩（ミズ力ナイトＰ−１水沢化学製）　　　
　　５部微粉シリカ（サイロイド７２富士デヴイソン製
）１０部カチオン変性ポリビニルアルコール （ＰＶＡ−Ｃ−１１８−２Ａクラレ製＞　　　　　　　
　　１２部カチオン樹脂（ＦＡＡ−１００日東紡製）　
　　　　　　　　　２部水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２００部上記のようにして得
られたシート上にチオエーテル型酸化防止剤（ＭＡＲＫ
　　ＬＸ−４５アデカアーガス化学製）を乾燥時塗工量
で０．５ｇ／ｉとなるようにバーコーター法で塗工し、
１１０℃で５分間乾燥して本発明の被記録材を得た。

実施例５ 顔料として、合成ケイ酸塩（ミズ力ナイトＰ−１水沢化
学製）を以下に示す方法により、カチオン化処理したも
のを用いた。

ミズ力ナイトＰ−１をメタノールに分散させた２０％ス
ラリー１００部に対してオクタデシルジメチル［３−０
リメトキシシリル）プロピル］アンモニウムクロライド
（シランカップリング剤ＡＹ４３−００６トーレ・シリ
コン製）の１．５％メチルセロソルブ溶液３０部を加え
１１０℃で２０分間乾燥させて、カチオン処理シリカＢ
を得た。

下記の塗工液を用いた以外は実施例１と同様にして本発
明の被記録材を得た。

カチオン処理シリカＢ　　　　　　　　　　　　　　　
　　１８部カチオン変性ポリビニルアルコール （ＰＶＡ−Ｃ−１１８−２Ａクラレ製）　　　　　　　
　　１０部カチオン樹脂（ＦＡＡ−１００日東紡製）　
　　　　　　　　１部水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２００部実施例６ 下記の塗工液を用いた以外は実施例１と同様にして本発
明の被記録材を調整した。

合成ケイ酸塩（フローライトＲ徳山曹達製）本１　　　
　６部カチオン変性ポリビニルアルコール 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２００部＊３ニ一般式２ＣａＯ＊　３Ｓｉ０２　・
ｍ５ｉ０２　拳ｎＨ２Ｑ　　（１＜ｍ＜２．２＜ｎ＜３
）、ＢＥＴ比表面積１００〜１３０ｒｒｒ／ｇを有する
特殊シリカ系顔料であり、花弁状の結晶構造を有する高
吸液性の顔料である。

実施例７ 下記の塗工液を用いた以外は、実施例１と同様にして作
成した。

微粉シリカ（ソーレックスＣＭ徳山曹達製）１０部微粉
シリカ（サイロイド７２富士デヴイソン製）　　　　　
５部カチオン変性ヒドロキシエチルセルロース（レオガ
ードＧＰライオン製）　　　　　　　　　　　８部カチ
オン性樹脂（ＦＡＡ−１００日東紡製）　　　　　　　
　１部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２００部上記のようにして得られたシート上に
チオエーテル型酸化防止剤（ＭＡＲＫ　　ＬＸ−４５７
デカ・アーガス化学製）を乾燥塗工量で０．５ｇ／ｒｄ
となるようにバーコーター法で塗工し、１１０℃で５分
間乾燥して本発明の被記録材を得た。

比較例１．２ 下記の塗工液を用いた以外は実施例１と同様にして比較
用の被記録材を得た。

（塗工液組成） 比較例１ 微粉シリカ（サイロイド７２富士デヴイソン製）　　　
　　１２部ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１０クラ
レ製）　　　　　６部水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１０．０部比較例２ 合成ケイ酸塩（ミズ力ナイトＰ−１水沢化学製）１２部
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１０クラレ製）　　
　　　６部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１００部比較例３ 基材として一般上質紙金陽（商品名山陽国策パルプ製）
を用いた以外は比較例１と同様にして比較用の被記録材
を得た。

比較例４〜６ 市販のインクジェット用コート紙２種、ＮＭ紙（三菱製
紙製）、ＦＣ−３紙（十條製紙製）をそれぞれ比較用の
被記録材（比較例４．５）、また、一般のＰＰＣ用紙（
キャノンＮＰ紙）を比較用の被記録材として、そのまま
用いた（比較例６）。

上記の被記録材のインクジェット記録適性は、１ｍｍに
１６本の割合のノズル間隔で１２８本のノズルを備えた
インクジェットヘッドをＹ、Ｍ、Ｃ。

Ｂｋの４色分有するインクジェットプリンター（ａ）と
１　ｍ　ｍに８本の間隔で２４本のノズルを４色分有す
るインクジェットプリンター（ｂ）とを用い、下記組成
のインクによりインクジェット記録を行い評価した。

◎インク組成（１） 染料　　　　　　　　　　　　　　２部ジエチレングリ
コール　　　　　２５部水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　７３部・染料（インクＩ） Ｙ　　：Ｃ，１，ダイレクトイエロー８６Ｍ　　：Ｃ，
１，アシッドレッド３５ Ｃ：Ｃ，１，ダイレクトブルー１９９ ８に：Ｃ，１，ダイレクトブラック１７◎インク組成（
ｎ） 染料　　　　　　　　　　　　　　２部ジエチレングリ
コール　　　　　２０部ポリエチレングリコール８２０
０　１５部ｎ−メチル−２−ピロリドン　　　１０部水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５３部
・染料（インク■） Ｙ　　：Ｃ，１，アシッドイエロー４２Ｍ　　：Ｃ，１
，アシッドレッド９２ Ｃ：Ｃ，１，ダイレクトブルー８６ Ｂｋ：Ｃ，１，ダイレクトブラック５１◎インク組成（
ｍ） インク組成（ｎ）に染料としてＣ，１，フードブラック
２を用いた。

評価は次に示す項目について行った。結果は第１表に示
した。

測定及び評価方法 （１）コート層の触媒活性を測定する指標となるＢＨＴ
２スポット試験によるＲＨＴ２の変色量Δｂ木は前記方
法により測定した。

（２）インク吸収性はインク（Ｉ）を用いたインクジェ
ットプリンター（ａ）を用いて評価した。

記録画像の２色のインクの混色部で単色部より線太りの
ひどいものを×、ないものを○、わずかにあるものを△
とした。

（３）画像鮮明性はインク（Ｉ）、プリンター（ａ）を
用いて印字した際、フェザリング等がなくエツジが鮮明
な画像が得られるものを○、そうでないものをＸとした
。

（４）室内保存性（１）はインク（Ｉ）、（■）。

プリンター（ａ）を用いてカラー画像を形成し、オフィ
スの壁にはって、６力月間放置した。同じ画像を同様に
６力月間クリアーポケットファイルの中に保存した画像
と比べて変色のみとめられないものを○、変色がはげし
いものを×、その中位のものを△とした。

（５）室内保存性（２）は、インク（■）、プリンター
（ｂ）を用いてＢｋのベタパターンを印字し、（４）と
同様にオフィスの壁にはって２力月間放置した。この画
像の色度と印字直後の画像の色度との差ΔＥ　＊ａｂを
求め、室内変色性を評価した。

（ｄ）色彩性は前記のインク（１）を用いたプリンター
（ａ）のイエロー（Ｙ）、マゼンダ（Ｍ）。

シアン（Ｃ）それぞれのベタ印字部分の彩度を高速カラ
ーアナライザーＣＡ−３５（村上色彩科学型）を用いて
求めた。

（７）ステキヒトサイズ度は、ＪＩＳ−Ｐ−８１２８に
基づく方法により求めた。

第　　１　　表 実施例 （１）スポット試験 （Δｂつ　　　　　　４．３　　２．１　　４．３　　
５．８　　３．０　　２．６　　４．１（２）インク吸
収性　　　　　○　　○　　○　　○　　Ｏ△　　○（
３）画像鮮明性　　　　○　○　○　００００（４）室
内保存性 （Ｉ）　　　　　○　○　○　○　０００（ＩＩ）　　
　　　○　Ｏ○　○　○　○　○（５）室内保存性（ｍ
） （ΔＥａｂつ　　　　　６．２　　２．３　　７．６　
　９．６　　３．６　　２．４　　８．８（６）色彩性
Ｙ　　　　７０．２７１，０６８．３６５．２６９．８
７０．１７１．０Ｍ　　　　　　６７．０　６６．３　
６６．０　６４．３　６６．７　６７．２　６５．２Ｃ
５９，１５７，２５７，１５５，０５Ｂ、４　５８．２
　５９．７（７）ステキヒト・サイズ度　７秒　５秒　
７秒　８秒　５秒　１０秒　５秒Ｉノ二１．５ 第　　１　　表 比較例 （１）スポット試験 （Δｂつ　　　　　　３０．４　１．７　　２８．２　
５４．７　５０．２　１．２（２）インク吸収性　　　
　　　　０　０　　×　　○　　Ｏ×（３）画像鮮明性
　　　　　○　○　　Ｘ　　Ｏ○　　×（４）室内保存
性 （■）×　　　○　　×××　　　○ （ＩＩ）　　　　　　ｘ　　　Ｑ　　　ｘ　　　ｘ　　
　ｘ　　○（５）室内保存性（ｍ） （ΔＥａｂつ　　　　　　２５．０　１．８　２２．３
　３３．２　３０．９　０．８（６）色彩性　Ｙ　　　
　７０．０５４．３６１．０７０．１６９．６４８．１
Ｍ　　　　　　６６．４　５７．１　５９．４　６６．
９　６７．１　５０．３Ｃ５６，１４６，２５２，１５
８，０５６，０３８，３（７）ステキヒト・サイズ度　
　　６秒　５秒　２８秒　−−２７秒〔発明の効果〕 本発明の被記録材は、インク吸収能の高い顔料を表層に
多量に含有しているのでインク滴が顔料に捕捉及び吸収
される確率が高く、その為にインクの滲み及び拡散が抑
制され、その結果ドツト形状が改良されて優れたインク
吸収性、解像度１発色性１発色濃度等を示す。

更に本発明は上記に示すようなコート紙としてのインク
ジェット記録適性をもちながらコート紙特有の画像保存
性の問題も少な（、本発明の被記録材と多色インクを用
いたインクジェット記録方式による記録方法に於いては
、得られた画像を１乃至数ケ月、直射日光のあたらない
オフィスの壁やひき出しの中に保存しておいた際の室内
変色の問題が生じない。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）基材と基材上に設けられた顔料とバインダーを含
   む多孔質インク受容層を有し、且つ［４，４′−メチレ
   ン−ビス−２，６−（ジ−第３ブチルフェノール）］（
   ＢＨＴ＿２）スポット試験によるΔｂ＾＊が１０以下で
   あることを特徴とする被記録材。
2. （２）前記スポット試験によるΔｂ＾＊が７以下である
   特許請求の範囲第１項記載の被記録材。
3. （３）前記の顔料が、含ケイ素系の顔料である特許請求
   の範囲第１項記載の被記録材。
4. （４）前記インク受容層の記録面が、Ｍｇ、Ｃａ、Ｚｎ
   、Ｂａからなる群より選ばれた金属を０．１重量％以上
   含む含ケイ素顔料とカチオン性物質とを含有する特許請
   求の範囲第１項記載の被記録材。
5. （５）前記被記録材のＪＩＳ−Ｐ−８１２２によるステ
   キヒトサイズ度が０〜１５秒の範囲にある特許請求の範
   囲第１項記載の被記録材。
6. （６）前記基材が繊維状物質と填料から成り、ＪＩＳ−
   Ｐ−８１２８による灰分量が２〜１５重量％の範囲にあ
   る特許請求の範囲第１項記載の被記録材。
7. （７）前記の填料が炭酸カルシウムである特許請求の範
   囲第６項記載の被記録材。
8. （８）酸性染料及び／又は直接染料を含むインクの液滴
   を被記録材に付与して記録を行う記録方法に於いて、前
   記被記録材が基材と基材上に設けた多孔質インク受容層
   を有し、且つ［４，４′−メチレン−ビス−２，６−（
   ジ−第３ブチルフェノール）］（ＢＨＴ＿２）スポット
   試験によるΔｂ＾＊が１０以下であることを特徴とする
   記録方法。