JPH01224748A - 感光材料 - Google Patents
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- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
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- G03C1/93—Macromolecular substances therefor
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は感光材料に関するものであり、特に高感度ハロ
ゲン化銀写真感光材料に関するものであり、中でも下塗
り層と感光性乳剤層との間の接着性を損うことなく感度
を上昇させた感光材料に関するものである。
ゲン化銀写真感光材料に関するものであり、中でも下塗
り層と感光性乳剤層との間の接着性を損うことなく感度
を上昇させた感光材料に関するものである。
(従来技術)
感度の上昇は感光材料製造者にとって関心の深いもので
ある。
ある。
感度を上昇させるために、/・ロゲン化録写真乳剤に対
し、各種のゐ9口剤を便用することが知られている。
し、各種のゐ9口剤を便用することが知られている。
たとえばこれらの添Va剤の例としては糖類であるとか
合成ポリマーとかがある。糖類の代表的な例はデキスト
ランであり、米国特許第j 、06J 。
合成ポリマーとかがある。糖類の代表的な例はデキスト
ランであり、米国特許第j 、06J 。
rJt号、同第3,272.431号等に開示されてい
る。しかるに、これらをその目的を十分に達成できるだ
けの量を用いると現像処理時に以下の不都合が生ずる。
る。しかるに、これらをその目的を十分に達成できるだ
けの量を用いると現像処理時に以下の不都合が生ずる。
現像処理中に、写真乳剤層が下塗層(写真乳剤層と支持
体を接着させる為に設けた層)から剥離する。
体を接着させる為に設けた層)から剥離する。
これらの不都合を生じる写真感光材料の商品価値は著し
く損われることは容易に理屏できる。
く損われることは容易に理屏できる。
現詠処理中の剥離を防ぐ方法として特開昭61−620
61号に記載されているようにデキストランの比率(対
バインダー)を変えるだけではこの圏品価値を保つには
不充分であることがわかっている。
61号に記載されているようにデキストランの比率(対
バインダー)を変えるだけではこの圏品価値を保つには
不充分であることがわかっている。
(発明の目的)
本発明の目的は、写真乳剤層が下塗層から剥離すること
なく、感度の向上した感光材料を提供することである。
なく、感度の向上した感光材料を提供することである。
(発明の開示)
本発明の上記目的は、支持体の一方の側に少なくとも2
層の親水性コロイド層を有し、かつ該親水性コロイド層
の内の少なくとも1層にデキストランを含有するハロゲ
ン化銀写真感光材料に於て。
層の親水性コロイド層を有し、かつ該親水性コロイド層
の内の少なくとも1層にデキストランを含有するハロゲ
ン化銀写真感光材料に於て。
該デキストランを含有する親水性コロイド層の内、最も
支持体の近くに位置する親水性コロイド層と支持体との
間に実質的にデキストランを含有しない層が少なくとも
7層ありその親水性コロイド層中に水溶性イオン性ポリ
マーを有することを特徴とする感光材料により達成され
た。以下、かかる水溶性イオン所すマーを含有する層を
「接着改良層」と記す。
支持体の近くに位置する親水性コロイド層と支持体との
間に実質的にデキストランを含有しない層が少なくとも
7層ありその親水性コロイド層中に水溶性イオン性ポリ
マーを有することを特徴とする感光材料により達成され
た。以下、かかる水溶性イオン所すマーを含有する層を
「接着改良層」と記す。
本発明における支持体に一番近いテキストランを含まな
い層には写真乳剤を含壕ないことが好ましい。
い層には写真乳剤を含壕ないことが好ましい。
本発明の写真感光材料の代表的なI−構成は以下の如く
である。
である。
態様l二下向層を有する支持体の一方の側に、支持体側
から(1)デキストランを含まない、接着改良層、(2
1デキストランを含む感光性乳剤層、(3)表面保護層
をこの順に有し、他方の側にバックj−を有する写真感
光材料。
から(1)デキストランを含まない、接着改良層、(2
1デキストランを含む感光性乳剤層、(3)表面保護層
をこの順に有し、他方の側にバックj−を有する写真感
光材料。
態様2二下学層を有する支持体の一方の側に、支持体側
から、(1)テキストランを含まない接着改良層、(2
1デキストランを含む複数の感光性乳剤層、t3LZ層
からなる衣面保睦層をこの順に有し、他方の側にバック
層を有する写真感光材料。
から、(1)テキストランを含まない接着改良層、(2
1デキストランを含む複数の感光性乳剤層、t3LZ層
からなる衣面保睦層をこの順に有し、他方の側にバック
層を有する写真感光材料。
態様3:下塗層を有する支持体の一方の側に、支持体側
から、(1)デキストランを含1ない接着改良層、(2
)デキストランを官有する非感光性親水性コロイド層、
(3)テキストランを含有するa数の感光性乳剤層、(
4)表面保護層をこの順に有し、他方の側にバック層を
有する写真感光材料。
から、(1)デキストランを含1ない接着改良層、(2
)デキストランを官有する非感光性親水性コロイド層、
(3)テキストランを含有するa数の感光性乳剤層、(
4)表面保護層をこの順に有し、他方の側にバック層を
有する写真感光材料。
態様≠:下塗層を有する支持体の両側に態様lの(1)
〜(3)の層を有する写真感光材料。
〜(3)の層を有する写真感光材料。
態様よ:下塗層を有する支持体の一方の側に、(1)デ
キストランを含有しない接着改良感光性乳剤層、(2)
デキストランを含有する感光性乳剤層、(3)表面保護
層をこの順に有し他方の側にバック層を有する感光材料
。
キストランを含有しない接着改良感光性乳剤層、(2)
デキストランを含有する感光性乳剤層、(3)表面保護
層をこの順に有し他方の側にバック層を有する感光材料
。
本発明の感光材料に用いられる代表的支持体はセルロー
ズナイトレートフィルム、セルローズアセテートフィル
ム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリスチレンフィ
ルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム及び他のポ
リエステル並びにガラス、紙、金属、木等があげられる
。
ズナイトレートフィルム、セルローズアセテートフィル
ム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリスチレンフィ
ルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム及び他のポ
リエステル並びにガラス、紙、金属、木等があげられる
。
本発明に於ては、デキストランは写真乳剤層に添加する
ことが好ましい。
ことが好ましい。
本発明のデキストランは重量平均分子t(MW)がj
、000以上好ましくは70.000からコoo 、o
oo、特に好ましくは20,000から/IrO,00
0のものが良い。かかるデキストランの添加量は任意の
鼠を選ぶことが出来るが、最適の添aotは写真乳剤の
種類によって異なる。
、000以上好ましくは70.000からコoo 、o
oo、特に好ましくは20,000から/IrO,00
0のものが良い。かかるデキストランの添加量は任意の
鼠を選ぶことが出来るが、最適の添aotは写真乳剤の
種類によって異なる。
本発明において写真乳剤層に添加するテキストランは、
ロイコノストック、メゼンテロイデス等のデキストラン
生産菌、またはこれらの菌の培養液より分離したテキス
トランシュクラーゼを蔗糖液に作用して得られるネイテ
ィブデキストランを酸、アルカリ、酵素による部分分解
重合法によって分子量を低下させたものである。
ロイコノストック、メゼンテロイデス等のデキストラン
生産菌、またはこれらの菌の培養液より分離したテキス
トランシュクラーゼを蔗糖液に作用して得られるネイテ
ィブデキストランを酸、アルカリ、酵素による部分分解
重合法によって分子量を低下させたものである。
本発明におけるデキストランの添加量は添加する層の全
バインダーのj−30重1%であることが好ましい。
バインダーのj−30重1%であることが好ましい。
デキストランを乳剤に加える場合、その添加時期はいつ
でも良いが、第2!pS成後塗布前に加えるのが過当で
ある。
でも良いが、第2!pS成後塗布前に加えるのが過当で
ある。
デキストランは粉末として7IOえても良いが、5〜3
0%水浴液として用いるのが便利である。
0%水浴液として用いるのが便利である。
本発明におけるデキストランをき有しない層は下塗層に
隣接することが好ましい。そしてそのデキストランを含
まない層のうち少なくとも/)−以上を接着改良層とす
る。
隣接することが好ましい。そしてそのデキストランを含
まない層のうち少なくとも/)−以上を接着改良層とす
る。
かかるデキストランを含有しない層の厚みとしては/、
0−!、0μ、特に/、0〜3.0μであることが好ま
しい。7.0μ未満であると接着改良効果が小さく下塗
層との接着性を悪化することかめる。
0−!、0μ、特に/、0〜3.0μであることが好ま
しい。7.0μ未満であると接着改良効果が小さく下塗
層との接着性を悪化することかめる。
一方、デキストランの分子筺が大きすぎると増感効果が
顕著でなくなり好ましくない。
顕著でなくなり好ましくない。
不発明に使用する水溶性ポリマーとしては、下記一般式
〔P〕の繰り返し単位を含む合成ポリマー、および天然
の水溶性ポリマーとその誘導体が挙げられる。
〔P〕の繰り返し単位を含む合成ポリマー、および天然
の水溶性ポリマーとその誘導体が挙げられる。
一般式〔P〕
式中%R1及びR2は同じでも異なってもよくそれぞれ
は水素原子、アルキル基、好ましくは炭素原子数/〜≠
のアルキル基(置換基を府するものも含まれる。例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等)、ハロ
ゲン原子(例えば塩素原子)または−CH2C00Mを
弄わし、Lは−CONH−1−NHCO−1−COO−
1−OCO−1−CO−1−8Q2−1−NH802−
1−802NH−または−0−を表わし、Jはアルキレ
ン基、好ましくは炭素原子数/〜IOのアルキレン基(
直換基を有するものも含まれる。例えはメチレン基、エ
チレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ブチレン基
、ヘキシレン基等)、アリーレン基(置換基を有するも
のも台まれる。例、1ば)ユニしン基等)、アラルキ【
/ン基(置換基または+CH2CH2O升−米Cl−I
2す「、(−CH2CHCH20チー→CH2す、m H (mはO−≠Oの整数、nは0−+の整数を表V丁。)
ヲ表わし、ま7’cQは−COOM、 −803M。
は水素原子、アルキル基、好ましくは炭素原子数/〜≠
のアルキル基(置換基を府するものも含まれる。例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等)、ハロ
ゲン原子(例えば塩素原子)または−CH2C00Mを
弄わし、Lは−CONH−1−NHCO−1−COO−
1−OCO−1−CO−1−8Q2−1−NH802−
1−802NH−または−0−を表わし、Jはアルキレ
ン基、好ましくは炭素原子数/〜IOのアルキレン基(
直換基を有するものも含まれる。例えはメチレン基、エ
チレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ブチレン基
、ヘキシレン基等)、アリーレン基(置換基を有するも
のも台まれる。例、1ば)ユニしン基等)、アラルキ【
/ン基(置換基または+CH2CH2O升−米Cl−I
2す「、(−CH2CHCH20チー→CH2す、m H (mはO−≠Oの整数、nは0−+の整数を表V丁。)
ヲ表わし、ま7’cQは−COOM、 −803M。
−o−Q−OM、−0Mを表わし、特にC00M0M
が好ましい。Mは水素原子またはカチオン基を表わし、
pおよびqはそれぞれo−または/を表わす。
pおよびqはそれぞれo−または/を表わす。
rは整数で特に/が好ましい。Yは水素原子またはカル
ボキシル基(またはその塩)を表わす。
ボキシル基(またはその塩)を表わす。
また1本発明の合成水溶性七ツマ−はエチレン性不飽和
モノマーと共重合させることができる。
モノマーと共重合させることができる。
共重合可能なエチレン性不飽和モノマーの例は、スチレ
ン、アルキルスチレン、ヒドロキシアルキルスチレン(
アルキル基は炭素数/〜弘までのものたとえばメチル、
エチル、ブチル等)、ビニルベンゼンスルホン酸及びそ
の塩、α−メチルスチレン、N−ビニルピロリドン、脂
肪i[のモノエチレン性不飽和エステル(たとえば酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル等)、エチレン性不飽和の
モノカルボン酸もしくはジカルボン酸およびその塩(例
えばアクリル酸、メタクリル酸)、無水マレイアK1.
T−fVン性不飽和のモノカルボン[、しくはジカルボ
ン酸のエステル(例えばn−ブチルアクリレート、ジメ
チルマレイド)、エチレン性不飽和のモノカルボン酸も
しくはジカルボン酸のアミド(例えばアクリルアミド、
λ−アクリルアミドー2−メチルプロパンスルホン酸ソ
ーダ)などである。
ン、アルキルスチレン、ヒドロキシアルキルスチレン(
アルキル基は炭素数/〜弘までのものたとえばメチル、
エチル、ブチル等)、ビニルベンゼンスルホン酸及びそ
の塩、α−メチルスチレン、N−ビニルピロリドン、脂
肪i[のモノエチレン性不飽和エステル(たとえば酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル等)、エチレン性不飽和の
モノカルボン酸もしくはジカルボン酸およびその塩(例
えばアクリル酸、メタクリル酸)、無水マレイアK1.
T−fVン性不飽和のモノカルボン[、しくはジカルボ
ン酸のエステル(例えばn−ブチルアクリレート、ジメ
チルマレイド)、エチレン性不飽和のモノカルボン酸も
しくはジカルボン酸のアミド(例えばアクリルアミド、
λ−アクリルアミドー2−メチルプロパンスルホン酸ソ
ーダ)などである。
次に一般式〔P〕の合成水溶性ポリマーの具体例を挙げ
る。
る。
P−/
CH3
OONa
P−≠
P−z
CH2COOH
OOH
−A
P−?
CH2COOH
COOCH2CH20H
一2
OONa
m : n =4’ 0 : / O
cH3P−// CH3 m: n=jO : jo 8
03Na、p−/2 P−/ 弘 m:n=/j:rj P−/j fi:m:n=/j:2j:AO P−/4 本発明の合成水溶性ポリマーの分子量は1,000−/
、000 、000,好ましくはλ,000〜300
、000である。
cH3P−// CH3 m: n=jO : jo 8
03Na、p−/2 P−/ 弘 m:n=/j:rj P−/j fi:m:n=/j:2j:AO P−/4 本発明の合成水溶性ポリマーの分子量は1,000−/
、000 、000,好ましくはλ,000〜300
、000である。
天然水溶性イオンポリマーとしては、アニオン性ポリマ
ーが好ましい。例えばアルギン酸,アラビアゴム、ペク
チン酸、トラガントガムを用いることができる。
ーが好ましい。例えばアルギン酸,アラビアゴム、ペク
チン酸、トラガントガムを用いることができる。
また、天然水層性イオンポリマーの誘導体としては、デ
キストラン@酸エステル、カルボキシアルキルデキスト
ラン、セルロース硫酸エステル、カルボキシアルキルセ
ルロース、プルラン硫酸エステル、カルボキシアルキル
プルランが挙ケラれる。これらの天然水溶性イオンポリ
マー誘導体の分子量は1000〜ioo万が好ましいが
、特に好ましいのは2000〜3oo、oooである。
キストラン@酸エステル、カルボキシアルキルデキスト
ラン、セルロース硫酸エステル、カルボキシアルキルセ
ルロース、プルラン硫酸エステル、カルボキシアルキル
プルランが挙ケラれる。これらの天然水溶性イオンポリ
マー誘導体の分子量は1000〜ioo万が好ましいが
、特に好ましいのは2000〜3oo、oooである。
これらの製造には特公昭J!;−//りrり号、米国特
許筒3,76λ、22tA号、特公昭弘!−/2120
号、同447−/llA/!号、同弘j−矢O/≠り号
、同≠A−3//92号に記載されている方法に準じた
方法が適用できる。
許筒3,76λ、22tA号、特公昭弘!−/2120
号、同447−/llA/!号、同弘j−矢O/≠り号
、同≠A−3//92号に記載されている方法に準じた
方法が適用できる。
次に本発明のハロゲン化螺与真感元材料のその他の構成
について記載する。
について記載する。
本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤中のハロゲン
化銀粒子は、立方体、八面体のような規則的(regu
lar)な結晶体を有するものでもよく、唸た球状、板
状などのような変則的(irregular)な結晶形
をもつもの、あるいはこれらの結晶形の複合形をもつも
のでもよい。種々の結晶形の粒子の混合から成ってもよ
い。
化銀粒子は、立方体、八面体のような規則的(regu
lar)な結晶体を有するものでもよく、唸た球状、板
状などのような変則的(irregular)な結晶形
をもつもの、あるいはこれらの結晶形の複合形をもつも
のでもよい。種々の結晶形の粒子の混合から成ってもよ
い。
これらの写真乳剤はP、Glafkidea著Chem
teet Ph1sique Photographi
que (Pau1Monte1社刊、lり67年)、
GJ’、L)uffin著Photographic
Emulsion Chemistry(The Fo
cal Press刊、1266年)、V。
teet Ph1sique Photographi
que (Pau1Monte1社刊、lり67年)、
GJ’、L)uffin著Photographic
Emulsion Chemistry(The Fo
cal Press刊、1266年)、V。
L、 Zelikman et al著Making
andCoating Photographic E
mulsion (TheFocal Press
刊、/り6弘年)などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニ
ア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応でせる形式としては片側混合法、同時混合
法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。
andCoating Photographic E
mulsion (TheFocal Press
刊、/り6弘年)などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニ
ア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応でせる形式としては片側混合法、同時混合
法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。
写真層のバインダーとしてはゼラチン、カゼインなどの
蛋白質を使用することが出来る。
蛋白質を使用することが出来る。
ここに言うゼラチンはいわゆる石灰処理ゼラチン、酸処
理ゼラチンおよび酵素処理ゼラチンを指す。ゼラチンと
しては特開昭62−♂7り52号に記載の高分子tg分
金含有ゼラチンが好ましい。
理ゼラチンおよび酵素処理ゼラチンを指す。ゼラチンと
しては特開昭62−♂7り52号に記載の高分子tg分
金含有ゼラチンが好ましい。
又、本発明の写真W&元材料は、写真構成層中に米国特
許筒3.≠II、り11号、同3.≠ii。
許筒3.≠II、り11号、同3.≠ii。
り72号、特公昭≠j−133/号等に記載のアルキル
アクリレート系ラテックスを含むことが出来る。
アクリレート系ラテックスを含むことが出来る。
ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行なわないで、いわゆ
る未後熟(Pr imi t ive )乳剤のまま用
いることもできるが、通常は化学増感される。化学増感
のためには、前記GlafkideS’lたはZeli
kmanらの著書あるいはH,Friesermデ・グ
ルンドラーゲン・デル−フォトグラフィジエン プロツ
エセQミド・ジルベルハロゲニーデン l)ieGru
ndlagen der Photographisc
henProzesse mit 8i1berhal
ogeniden(Akademische Verl
agsgese目achaf t、/ 91.! )に
記載の方法を用いることができる。
る未後熟(Pr imi t ive )乳剤のまま用
いることもできるが、通常は化学増感される。化学増感
のためには、前記GlafkideS’lたはZeli
kmanらの著書あるいはH,Friesermデ・グ
ルンドラーゲン・デル−フォトグラフィジエン プロツ
エセQミド・ジルベルハロゲニーデン l)ieGru
ndlagen der Photographisc
henProzesse mit 8i1berhal
ogeniden(Akademische Verl
agsgese目achaf t、/ 91.! )に
記載の方法を用いることができる。
すなわち、銀イオンと反応し得る硫黄を言む化合物や活
性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還
元増感法、金その他の貴金属化合換金用いる貴金属増感
法などを単独または組合せて用いることができる。硫黄
増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール
類、ロータ=ン類、その他の化合物を用いることがでさ
、それらの具体例は、米国特許1.37弘、り4L≠号
、x、4cio、tr2号、2.271 、り≠7号、
λ、721,441号、!、6jl、、り!!号に記載
ちれている。還元増感剤としては第一すず塩、アミン類
、ヒドラジン訪導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シ
ラン化合物などを用いることができる。貴金属増感のた
めには全錯塩のほか、白金、イリジウム、パラジウム等
の周期律表■族の金属の錯塩を用いることができる。
性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還
元増感法、金その他の貴金属化合換金用いる貴金属増感
法などを単独または組合せて用いることができる。硫黄
増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール
類、ロータ=ン類、その他の化合物を用いることがでさ
、それらの具体例は、米国特許1.37弘、り4L≠号
、x、4cio、tr2号、2.271 、り≠7号、
λ、721,441号、!、6jl、、り!!号に記載
ちれている。還元増感剤としては第一すず塩、アミン類
、ヒドラジン訪導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シ
ラン化合物などを用いることができる。貴金属増感のた
めには全錯塩のほか、白金、イリジウム、パラジウム等
の周期律表■族の金属の錯塩を用いることができる。
本発明の感光材料にはカブリ防止剤または安定剤として
種々の化合物を含有させることがマキる。
種々の化合物を含有させることがマキる。
すなわちアゾール類たとえはベンゾチアゾリウム塩、ニ
トロインダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾ
ール類、ベンズイミダゾール類(特にニトロ−またはハ
ロゲン置換体):へテロ環メルカプト化合物類たとえは
メルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール
類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチア
ジアゾール類、メルカプトテトラゾール類(特にl−フ
ェニル−!−メルカプトテトラゾール)、メルカプトピ
リジン類:カルホキシル基やスルホン基などの水溶性基
を有する上記のへテロ環メルカプト化合物類:チオケト
化合物たとえばオキサゾリンチオン;アザインデン類た
とえばテトラアザインデン類:(特に≠−ヒドロキ装置
m(/+3.3a+7)テトラアザインデン類):ベン
ゼンチオスルホン酸類:ベンゼンスルフイン類:などの
ようなカプリ防止剤または安定剤として知られた多くの
化合物を1ノ0えることができる。
トロインダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾ
ール類、ベンズイミダゾール類(特にニトロ−またはハ
ロゲン置換体):へテロ環メルカプト化合物類たとえは
メルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール
類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチア
ジアゾール類、メルカプトテトラゾール類(特にl−フ
ェニル−!−メルカプトテトラゾール)、メルカプトピ
リジン類:カルホキシル基やスルホン基などの水溶性基
を有する上記のへテロ環メルカプト化合物類:チオケト
化合物たとえばオキサゾリンチオン;アザインデン類た
とえばテトラアザインデン類:(特に≠−ヒドロキ装置
m(/+3.3a+7)テトラアザインデン類):ベン
ゼンチオスルホン酸類:ベンゼンスルフイン類:などの
ようなカプリ防止剤または安定剤として知られた多くの
化合物を1ノ0えることができる。
これらの更に詳しい具体例及びその使用方法については
、たとえは米国特許第3.り31.≠7≠号、同第3.
り♂λ、り≠7号、同第≠、Oλ/、24#号各明細書
または号令明細書−21゜6to号公報の記gt参考に
できる。
、たとえは米国特許第3.り31.≠7≠号、同第3.
り♂λ、り≠7号、同第≠、Oλ/、24#号各明細書
または号令明細書−21゜6to号公報の記gt参考に
できる。
硬膜剤としてはムコクロル酸、ホルムアルデヒド、ジメ
チロール尿素、グリオキサール、サクシンアルテヒド、
グルタルアルデヒドの如きアルデヒド糸化合物ニジビニ
ルスルホン、メチレンビスマレイミド、!−アセチルー
l、3−ジアクリロイル−へキサヒドロ−8−トIJア
ジン、/、3゜j−トリアクリロイル−へキサヒドロ−
3−トリアジン、 / 、 J 、 j−) IJビニ
ルスルホニル−へキサヒトローs −トリアジンビス(
ビニルスルホニルメチル)エーテル、l、3−ビス(ビ
ニルスルホニルメチル)プロパノールーコ、ビス(α−
ビニルスルホニルアセトアミド)エタンの如き活性ビニ
ル系化合物:2.弘−ジクロo−6−ヒドロキシ−5−
)リアジン・ナトリウム塩の如き活性ハロゲン系化合物
二N−力ルバモイルビリジニウムtlil((/−モル
ホリノカルボニル−3−ピリジニオ)メタンスルホナー
トなト)、ハロアミジニウム塩類(/−(/−クロロ−
/−ピリジノメチレン)ピロリジニウム、λ−ナフタレ
ンスルホナートなど)及びクロム明パンの如き無機系化
合物を挙げることができる。
チロール尿素、グリオキサール、サクシンアルテヒド、
グルタルアルデヒドの如きアルデヒド糸化合物ニジビニ
ルスルホン、メチレンビスマレイミド、!−アセチルー
l、3−ジアクリロイル−へキサヒドロ−8−トIJア
ジン、/、3゜j−トリアクリロイル−へキサヒドロ−
3−トリアジン、 / 、 J 、 j−) IJビニ
ルスルホニル−へキサヒトローs −トリアジンビス(
ビニルスルホニルメチル)エーテル、l、3−ビス(ビ
ニルスルホニルメチル)プロパノールーコ、ビス(α−
ビニルスルホニルアセトアミド)エタンの如き活性ビニ
ル系化合物:2.弘−ジクロo−6−ヒドロキシ−5−
)リアジン・ナトリウム塩の如き活性ハロゲン系化合物
二N−力ルバモイルビリジニウムtlil((/−モル
ホリノカルボニル−3−ピリジニオ)メタンスルホナー
トなト)、ハロアミジニウム塩類(/−(/−クロロ−
/−ピリジノメチレン)ピロリジニウム、λ−ナフタレ
ンスルホナートなど)及びクロム明パンの如き無機系化
合物を挙げることができる。
本発明の感光材料の写真乳剤層または他の構成層には窪
布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止
および写真特性改良(たとえば現障促進、m調化、増感
)など樵々の目的で本発明以外の界面活性剤を含んでも
よい。
布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止
および写真特性改良(たとえば現障促進、m調化、増感
)など樵々の目的で本発明以外の界面活性剤を含んでも
よい。
たとえばサポニン(ステロイド系)、アルキレンオキサ
イド誘導体(例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール/ポリプロピレングリコール縮合物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル類またはポリエ
チレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエ
チレングリコールエステル類、ポリエチレングリコール
ソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアル
キルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレン
オキサイド付加物類)、ダリシドール誌導体(たとえば
アルケニルコハク酸ポリグリセリド。
イド誘導体(例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール/ポリプロピレングリコール縮合物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル類またはポリエ
チレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエ
チレングリコールエステル類、ポリエチレングリコール
ソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアル
キルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレン
オキサイド付加物類)、ダリシドール誌導体(たとえば
アルケニルコハク酸ポリグリセリド。
アルキルフェノールポリグリセリド)、多価アルコール
の脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル類などの非
イオン性界面活性剤:アルキルスルフォン酸塩、アルキ
ルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、
アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エス
テル類、アルキルリン酸エステルM、N−アシル−N−
アルキルタウリン酸、スルホコハク酸エステル類、スル
ホアルキルポリオキシェチレンアルキルフェニルエーテ
ル類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル類な
どのようなカルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エ
ステル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界
面活性剤ニアミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、
アミノアルキル@酸または燐酸エステル類、アルキルベ
タイン類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤:ア
ルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族筒≠級アンモ
ニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素
環第弘級アンモニウム塩類、および脂肪族または複素環
を含むホスホニウムまたはスルホニウム塩類などのカチ
オン界面活性剤上用いることができる。
の脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル類などの非
イオン性界面活性剤:アルキルスルフォン酸塩、アルキ
ルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、
アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エス
テル類、アルキルリン酸エステルM、N−アシル−N−
アルキルタウリン酸、スルホコハク酸エステル類、スル
ホアルキルポリオキシェチレンアルキルフェニルエーテ
ル類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル類な
どのようなカルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エ
ステル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界
面活性剤ニアミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、
アミノアルキル@酸または燐酸エステル類、アルキルベ
タイン類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤:ア
ルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族筒≠級アンモ
ニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素
環第弘級アンモニウム塩類、および脂肪族または複素環
を含むホスホニウムまたはスルホニウム塩類などのカチ
オン界面活性剤上用いることができる。
本発明の写真乳剤は、メチン色素類その他によって分光
増感されてよい。用いられる色素には、シアニン色素、
メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニ
ン色素、ホロボーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素
、スチリル色素、およびヘミオキソノール色素が包含さ
れる。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色
素および複合メロシアニン色素に属する色素である。こ
れらの色素類には塩基性異部環核としてシアニン色累類
に通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわち
、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ビロー
ル核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核
、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など:
これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核:およびこ
れらの核に芳香族炭化水素環が融何した核、すなわち、
インドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール核
、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール俵、ベン
ゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾ
ール核、ベンズイミダゾール核。
増感されてよい。用いられる色素には、シアニン色素、
メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニ
ン色素、ホロボーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素
、スチリル色素、およびヘミオキソノール色素が包含さ
れる。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色
素および複合メロシアニン色素に属する色素である。こ
れらの色素類には塩基性異部環核としてシアニン色累類
に通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわち
、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ビロー
ル核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核
、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など:
これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核:およびこ
れらの核に芳香族炭化水素環が融何した核、すなわち、
インドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール核
、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール俵、ベン
ゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾ
ール核、ベンズイミダゾール核。
キノリン俵などが適用できる。これらの核は炭素原子上
に置換されていてもよい。
に置換されていてもよい。
メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ビッグリン−よ−オン
核、チオヒダントイン核、λ−チオオキサゾリジンー1
.≠−ジオン核、チアゾリジン−コツ弘−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などのj−4員異節
環核を適用することができる。
メチレン構造を有する核として、ビッグリン−よ−オン
核、チオヒダントイン核、λ−チオオキサゾリジンー1
.≠−ジオン核、チアゾリジン−コツ弘−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などのj−4員異節
環核を適用することができる。
(実施例)
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない
。
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない
。
(実施例−/)
+I+ 感光性ハロゲン化銀乳剤の調製臭化カリウム
および沃化カリウムと硝酸銀をゼラチン水浴液に激しく
攪拌しながら添71DL、平均粒径lμの厚板状の沃臭
化銀(平均ヨード含有率10モル%)を調製した。その
後通常の沈澱法により水洗し%Dye−/を象υロレそ
の後塩化金酸およびチオ硫酸ナトリウムを用いた金・硫
酸増感法により化学増感を行ない感光性沃臭化銀乳剤A
を得た。ハロゲン化銀乳剤Aと同様に但し、調製の沃化
カリウムの鎗と訓fR温度を調節して0.7μの厚板状
のハロゲン化銀乳剤B(平均ヨード含有率6モル%)を
調製した。
および沃化カリウムと硝酸銀をゼラチン水浴液に激しく
攪拌しながら添71DL、平均粒径lμの厚板状の沃臭
化銀(平均ヨード含有率10モル%)を調製した。その
後通常の沈澱法により水洗し%Dye−/を象υロレそ
の後塩化金酸およびチオ硫酸ナトリウムを用いた金・硫
酸増感法により化学増感を行ない感光性沃臭化銀乳剤A
を得た。ハロゲン化銀乳剤Aと同様に但し、調製の沃化
カリウムの鎗と訓fR温度を調節して0.7μの厚板状
のハロゲン化銀乳剤B(平均ヨード含有率6モル%)を
調製した。
(2)塗布試料の作成
バックの最上層に
m+n=j 2 / ’me/m2酸化ケ
イ素 jη/rn2を含有させ
たトリアセチルセルロース支持体上に下記処方の各層を
同時に支持体側から順次設けて試料/〜/≠を作成した
。
イ素 jη/rn2を含有させ
たトリアセチルセルロース支持体上に下記処方の各層を
同時に支持体側から順次設けて試料/〜/≠を作成した
。
(最下層)
バインダー:ゼラチン−/ 197m2舊布
助剤:ボリp−スチレン スルホン醗カリウ ム塩 10.0〜/□2 (バインダー層) 界面活性剤: バインダー:ゼラチン−’ /?/m2定着促
進剤: o、/6y/m2E−/ 染料−’ −24’InQ/
rrL2染料−27/!m9/rrt2 染料−l 染料−27 (中間層) バインダー:ゼラチン−/ 0.弘W / m 2塗
布助剤 :ポリp−スチレ ンスルホン酸カ リウム塩 3.3ma/rrt2(乳剤層−/) ω布銀量 :乳剤B /、197m2ハイン
ダー:ゼラチ72 21/m2JIW感色素 :
D y e −/ 2 、 / IQ/Ag
/り飽 加 剤: C15HasOeCHzCHzOカ
THz、r■/Ag/r 塗布助剤 :ポリp−セチン ンスルホン酸カ リウム塩 10m9/m2 硬膜剤:/、2−ビス (ビニルスルホ ニルアセトアミ ド)エタン ≠!m9/m2 (乳剤層−コ) 塗布銀量 二乳剤A ≠v/TrL2デキ
ストラン:表7に記載 バインダー:ゼラチン−2弘、2?/m2増感色素 :
1)ye−/ 2./即/Ag/y’115
7JO剤: Cx5HasofCHzO(zO)−「
δ−H! 、f1n9/Ag/タ トリメチロール ブロノξン 弘λ0rn9/m2 塗布助剤 :ボリp−スチレ ンスルホン酸カ リウム塩 100〜/、2 増感色素: D y e −/ (表面保護層) バインダー:ゼラチン−j O,7t/m2すべり
剤 : ≠3■/r!L2 3H7 C3F17802NCH2COOK 2
m9/ m ”10m9/m2 マット剤:ポリメチルメタ クリレート微粒 子(平均粒子サ イズ3μ) 0./3■/m2 但L・ 高分子量成分の割合”ゼラチン−
/ 13.7% −2≠、/% −j /J、2% 棄特開昭62−172jコ号に記されている方法による
測定の結果 (3)センシトメトリー これらの試料を30°C6j%RIHの温湿度で塗布後
/1日間保存した。各々の試料を下記の方法でテストし
た。
助剤:ボリp−スチレン スルホン醗カリウ ム塩 10.0〜/□2 (バインダー層) 界面活性剤: バインダー:ゼラチン−’ /?/m2定着促
進剤: o、/6y/m2E−/ 染料−’ −24’InQ/
rrL2染料−27/!m9/rrt2 染料−l 染料−27 (中間層) バインダー:ゼラチン−/ 0.弘W / m 2塗
布助剤 :ポリp−スチレ ンスルホン酸カ リウム塩 3.3ma/rrt2(乳剤層−/) ω布銀量 :乳剤B /、197m2ハイン
ダー:ゼラチ72 21/m2JIW感色素 :
D y e −/ 2 、 / IQ/Ag
/り飽 加 剤: C15HasOeCHzCHzOカ
THz、r■/Ag/r 塗布助剤 :ポリp−セチン ンスルホン酸カ リウム塩 10m9/m2 硬膜剤:/、2−ビス (ビニルスルホ ニルアセトアミ ド)エタン ≠!m9/m2 (乳剤層−コ) 塗布銀量 二乳剤A ≠v/TrL2デキ
ストラン:表7に記載 バインダー:ゼラチン−2弘、2?/m2増感色素 :
1)ye−/ 2./即/Ag/y’115
7JO剤: Cx5HasofCHzO(zO)−「
δ−H! 、f1n9/Ag/タ トリメチロール ブロノξン 弘λ0rn9/m2 塗布助剤 :ボリp−スチレ ンスルホン酸カ リウム塩 100〜/、2 増感色素: D y e −/ (表面保護層) バインダー:ゼラチン−j O,7t/m2すべり
剤 : ≠3■/r!L2 3H7 C3F17802NCH2COOK 2
m9/ m ”10m9/m2 マット剤:ポリメチルメタ クリレート微粒 子(平均粒子サ イズ3μ) 0./3■/m2 但L・ 高分子量成分の割合”ゼラチン−
/ 13.7% −2≠、/% −j /J、2% 棄特開昭62−172jコ号に記されている方法による
測定の結果 (3)センシトメトリー これらの試料を30°C6j%RIHの温湿度で塗布後
/1日間保存した。各々の試料を下記の方法でテストし
た。
(1)湿潤時の接着テスト(剥離テスト)現律、定着、
水洗の各段階において処理液中でフィルムの写真乳剤面
に鉄筆を用いてひっかき傷をコ本交叉してつけ、その傷
の部分を線に直角方向に指頭でこする。
水洗の各段階において処理液中でフィルムの写真乳剤面
に鉄筆を用いてひっかき傷をコ本交叉してつけ、その傷
の部分を線に直角方向に指頭でこする。
乳剤層が傷取上に剥離しない場合A級、最大剥離巾が3
11I−IL以内の時B級、これより大きい時0級とす
る。
11I−IL以内の時B級、これより大きい時0級とす
る。
(11)感度の測定
各々の試料を光学くさびを通して4tooルツクスのタ
ングステン元で1710秒間露光した後、それぞれ下記
の現像液で20’Cで7日間現像した。
ングステン元で1710秒間露光した後、それぞれ下記
の現像液で20’Cで7日間現像した。
定着、水洗、乾燥したそれぞれの試料に対し同じ方法を
用いてカブリ濃度より商い一定濃度(O。
用いてカブリ濃度より商い一定濃度(O。
−の光学濃度)での写真感度を測定した。
これらの結果は第1表に示した。
現像液
メトール コ2亜硫酸ナト
リウム 1009ハイドロキノン
j7正ラックス・10H20コ
V 水をカロえて /1定看i
:フジフィックス(富士写真フィルム株式試料l≠は、
接着改良剤をバインダー層に0゜219/m2分添加し
たところ凝集してしまい塗布サンプルとして実用領域外
であった。
リウム 1009ハイドロキノン
j7正ラックス・10H20コ
V 水をカロえて /1定看i
:フジフィックス(富士写真フィルム株式試料l≠は、
接着改良剤をバインダー層に0゜219/m2分添加し
たところ凝集してしまい塗布サンプルとして実用領域外
であった。
第1表かられかるように本発明の接着改良剤をデキスト
ランの添加層より支持体に近い層に龜加した試料は感度
を損なうことなく湿潤時の接着が良くなることがわかる
。
ランの添加層より支持体に近い層に龜加した試料は感度
を損なうことなく湿潤時の接着が良くなることがわかる
。
特許出願人 富士写真フィルム株式会社手続補正書
Claims (1)
- 支持体の少なくとも一方の側に少なくとも2層以上の構
成層からなる感光材料において、該感光材料がデキスト
ランを含有し、かつデキストランを含有した層よりも支
持体側に近い少なくとも1層に水溶性イオン性ポリマー
を含有することを特徴とする感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5128288A JPH01224748A (ja) | 1988-03-04 | 1988-03-04 | 感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5128288A JPH01224748A (ja) | 1988-03-04 | 1988-03-04 | 感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01224748A true JPH01224748A (ja) | 1989-09-07 |
Family
ID=12882579
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5128288A Pending JPH01224748A (ja) | 1988-03-04 | 1988-03-04 | 感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01224748A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0321943A (ja) * | 1989-06-19 | 1991-01-30 | Konica Corp | 高感度のハロゲン化銀写真感光材料 |
-
1988
- 1988-03-04 JP JP5128288A patent/JPH01224748A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0321943A (ja) * | 1989-06-19 | 1991-01-30 | Konica Corp | 高感度のハロゲン化銀写真感光材料 |
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