JPH01240549A

JPH01240549A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH01240549A
Application number: JP6700088A
Authority: JP
Inventors: Koji Fukuda; 福田　紘治; Hiroshi Goban; 碁盤　広志; Masami Okamoto; 岡本　正己; Shigeo Kobayashi; 重夫小林
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1988-03-18
Filing date: 1988-03-18
Publication date: 1989-09-26

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は熱可塑性樹脂組成物に関するものであり、更に
詳しくは相溶性の乏しい熱可塑性樹脂を第３成分の配合
により相溶させ、両樹脂の欠点を改良すると共に優れた
機械的特性を有する成形品を与える熱可塑性樹脂組成物
を提供するにある。

（従来の技術）従来、性質の異なる熱可塑性樹脂をブレンドすることに
より、それぞれの熱可塑性樹脂がもつ欠点を解決しよう
とする試みも多くなされている。

しかしながら、異種ポリマーは通常相溶性が乏しく機械
的特性が単独ポリマー以下に低下し易い欠点がある。一
方、相溶性に冨むポリマーのブレンドは性質も［４Ｕす
ることから、通常特徴のある性質を期待することができ
ない６近年、性質の異なる相溶し難いポリマー同士を均
一に分散させるためポリマーの変性も種々検討され、ナ
イロンマトリックス中に変性オレフィンゴムを微分散さ
せたブレンドが改良された耐衝撃性を示すことも見出さ
れている（特開昭５１−１４３０６１号公報）。しかし
ながら、かかるブレンドも他の物性については低下する
（引回を示し、耐衝撃性以外に特徴のある性質は得られ
ていない。

（発明が解決しようとす、る課題）本発明は性質の異なる相溶性の乏しい熱可塑性樹脂のブ
レンドにより機械的性質を改良すると共に表面特性、耐
熱性、耐薬品性等を改良することを課題とするものであ
る。

（課題を解決するための手段）本発明者らは前記課題を解決するため鋭意検討した結果
遂に本発明を完成するに到った。即ち本発明はポリエチ
レンテレフタレートまたはエチレンテレフタレート単位
を含む共重合体（Ａ）、エポキシ基を含有するスチレン
系樹脂（Ｂ）、エポキシ非含有のスチレン系樹脂（Ｃ）
および／または該スチレン系樹脂（Ｂ）と分子相溶性を
有する熱可塑性樹脂（Ｄ）を含有してなる熱可塑性樹脂
組成物において、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との反応によ
り生ずる反応生成物が５重量％以上を占め、かつ、該組
成物中の成分（Ａ）の固有粘度が０．５５以上であるこ
とを特徴とする熱可塑性樹脂組成物である。

本発明における成分（Ａ）としては、ポリエチレンテレ
フタレートおよびエチレンテレフタレート構成成分と他
の酸成分および／またはグリコール成分、たとえばイソ
フタル酸、ｐ−オキシ安息香酸、アジピン酸、セバシン
酸、ゲルタール酸、ジフェニルメタンジカルボン酸、ダ
イマー酸、ナフタレンジカルボン酸のような酸成分、ヘ
キサメチレングリコール、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、シクロヘキサンジメチレングリコー
ル、ビスフェノールＡ１ネオペンチルグリコールアルキ
レンオキシド付加体のようなグリコール成分、オキシエ
トキシ安息香酸のようなオキシ酸を共重合したポリエチ
レンテレフタレートが例示される。

なお本発明においては特に融点が２００°Ｃ以上のもの
が耐熱性の点から好ましい。

また本発明成分（Ａ）はフェノール／テトラクロロエタ
ン混合溶媒（６／４重量比）中３０°Ｃで測定して求め
た組成物中における固有粘度が０．５５以上であること
が必須であり、特に０．６以上であることが好ましい。

なお、組成物中における固有粘度を前記値にするために
は、配合するときの成分（Ａ）の固有粘度が０．７〜１
．５であることが好ましい。

次に、本発明におけるエポキシ基を含有するスチレン系
樹脂（Ｂ）としては、グリシジルメタクリレート、グリ
シジルアクリレート、ビニルグリシジルエーテル、ヒド
ロキシアルキル（メタ）アクリレートのグリシジルエー
テル、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート
のグリシジルエーテル、グリシジルイタコネートのよう
なエポキシ基含有共重合性不飽和単量体を共重合または
グラフト共重合したポリスチレン、アクリロニトリル・
スチレン共重合体、スチレン・ブタジェン共重合体のよ
うなスチレン含有重合体が例示される。エポキシ基含有
共重合性不飽和単量体の含有量は樹脂（Ｂ）に対し、通
常０．５〜３０重量％であり、好ましくは１〜２０重量
％である。

また、本発明におけるエポキシ基非含有のスチレン系樹
脂（Ｃ）としては、ポリスチレン、ポリクロロスチレン
、ポリα−メチルスチレンのような単独重合体、スチレ
ン・ブタジェン共重合体、スチレン・アクリロニトリル
共重合体、スチレン・アクリロニトリル・アクリレート
共重合体、スチレン・アクリロニトリル・ブタジェン共
重合体、スチレン・ブタジェン系ゴム変性ポリスチレン
、［ＰＤ？Ｉ系ゴム変性ポリスチレン、アクリルゴム変
性スチレン・アクリロニトリル共重合体、水素化スチレ
ン・ブタジェンブロック共重合体等のポリスチレン系熱
可〒性エラストマー等が例示される。

更に、本発明における熱可塑性樹脂（Ｄ）としては、ス
チレン系樹脂（Ｂ）と分子相溶性（分子オーダーで相溶
し、スチレン系樹脂（Ｂ）のＴｇを変化させ単一Ｔｇを
与えるブレンド）を有する樹脂であり、具体的にはポリ
フェニレンエーテル系樹脂が例示される。ポリフェニレ
ンエーテル系樹脂としては、下記一般式で示される単位構造を有する樹脂があげられる。

こユでＲ，、Ｒ，、Ｒ，およびＲ１は水素、ハロゲン、
炭化水素基、置換炭化水素基、シアノ基、アルコキシ基
、フェノキシ基又はニトロ基であり、ｎは重合度を示す
。ＲｌＲｔ、ＲｓおよびＲ４の具体例とシテハ水素、塩
素、臭素、ヨウ素、メチル、エチル、プロピル、アリル
、フェニル、ベンジル、メチルベンジル、クロルメチル
、ブロムメチル、シアノエチル、シアノ、メトキシ、エ
トキシ、フェノキシ、ニトロなどの基があげられる。具
体的にはたとえば、ポリ−２，６−シメチルー１．４−
フェニレンエーテル、ポリ−２，６−シエチルー１．４
−フェニレンエーテル、ポリ−２，６−ジプロビルー１
．４−フェニレンエーテル、ポリ−２，６−シメトキシ
ー１．４−フェニレンエーテル、ポリ−２，６−シクロ
ルメチルー１．４−フェニレンエーテル、ポリ−２，６
−ジプロムメチルー１．４−フェニレンエーテル、ポリ
−２，６−ジフェニル−１，４−フェニレンエーテル、
ポリ−２，６−ジドリルー１．４−フェニレンエーテル
、ポリ−２，６−ジクロル−１，４−フェニレンエーテ
ルおよびポリ−２，５−ジメチル−１，４−フェニレン
エーテル、ポリ−２，６−ジペンジルー１．４−フェニ
レンエーテルなどがあげられる。

好ましいポリフェニレンエーテル樹脂は一般式における
Ｒ１とＲ４がアルキル基、特に炭素数１〜４のアルキル
基を有するポリマーであり、ｎは通常５０以上が好まし
い。

成分（Ｃ）および成分（Ｄ）はいずれが一方の成分ポリ
マーの存在下に他方の成分の七ツマ−を重合させたもの
でもよい。

上記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の配合割
合は所望する物性、目的、コスト等によって適宜変える
ことができるが、通常成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）およ
び（Ｄ）の合計量に対し、成分（Ａ）が５〜９５重量％
好ましくは１０〜８０重量％、成分（Ｂ）が０．５〜５
０重景％重量しくは３〜３０重量％、成分（Ｃ）が０〜
９０重量％好ましくは５〜４０重量％、および成分（Ｄ
）が０〜９０重量％好ましくは５〜４０重景％重量り、
かつ成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の合計が５重量％以上であ
る。

なお本発明において成分（Ａ）と成分（Ｂ）との反応に
より生ずる反応生成物の量は以下の方法によって測定し
た量であり全組成物に対して５重量％以上が良く、さら
に好ましくは７重量％以上である。反応生成物の量が少
ないと得られる組成物の強伸度が低下する０反応生成物
の量を多くするためには成分（Ｂ）に対する成分（Ｄ）
の重量比は１〜５が好ましく、成分（Ｄ）に対する成分
（Ａ）の重量比は０．５〜１０好ましくは０．５〜８の
範囲にあることが好ましい。

（組成物中の成分（Ａ）と成分（Ｂ）との反応生成物の
量）組成物３ｇに対しクロロホルム１Ｏｃｃ、ヘキサフルオ
ロイソプロパツール１０ｃｃ、クロルベンゼン／ｍ−ク
レゾール（＝　１　／　１　）　３０ＣＣを順次添加し
て試料を溶解する。次いでベンゼン２００ｃｃ中に投入
し、これより１００ｃｃを蒸発濃縮し、さらにベンゼン
２００ｃｃを加え１日放置した後、沈澱物を濾別する。

乾燥後、錠剤法により沈澱物中のポリスチレンの赤外吸
収スペクトルを測定し、成分（Ａ）と成分（Ｂ’）とが
等モル反応していると仮定して、これを反応生成物とし
た。一方２１１１はメタノールを加えて濃縮しながらポ
リマー溶媒を除き、さらにメタノールを加えて、同操作
を２回繰り返した後、沈澱物を濾別乾燥し、上記方法と
同じ方法でポリエチレンテレフタレートの赤外吸収スペ
クトルを測定して反応生成物とした。全組成物に対する
それら反応生成物の合計を重量百分率で表わす。

組成物中の成分（Ａ）の固有粘度を０．５５以上、好ま
しくは０．６〜１．５に保つことは組成物の強伸度を向
上させるために重要であり、それには成分（Ａ）と成分
（Ｂ）との反応を進行させて系中のカルボキシ末端の濃
度を下げたり、配合する際の成分（Ａ）の固有粘度の高
いもの、例えば０．７〜１．８のものを使うことにより
達成できる。なお配合する際の成分（Ａ）の固有粘度が
０．７未満であっても、ジェポキシ化合物やオキサゾリ
ン化合物などの増粘物質を添加することによって達成す
ることができる。

成分（Ａ）の添加量が過少の場合耐熱性（熱変形温度）
が低下したり、耐薬品性が低下する欠点を生じ、また成
分（Ｃ）および／または成分（Ｄ）が過少の場合成形収
縮が増加すると共に成形品にヒケ、ソリを生じ表面特性
が悪化する欠点を生しる。また、成分（Ｂ）が過少のと
きは成分（Ａ）と成分（Ｃ）および／または成分（Ｄ）
との相溶性が劣り物性が低下する欠点を生じる。

本発明の組成物には、用途、目的等に応じて更に成分（
Ａ）の結晶核剤たとえばジルコ、マイカ、酸化チタン、
カーボンブラック等や結晶化促進剤、たとえば、該ポリ
エステルと相溶性を有するポリオキシアルキレン系化合
物、多価アルコール誘導体、高級脂肪酸エステル、高級
脂肪酸金属塩、多価カルボン酸エステル、高分子量脂肪
族ポリカルボン酸塩、多価アルコールエステル等を配合
してもよい。通常結晶核剤の配合量は組成物に対し５０
重重量程度までであり、また結晶化促進剤は組成物に対
し１０重量％程度までが好ましい。

また、他に酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐加水分解性改
良剤のような安定剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、難燃助剤
、帯電防止剤、着色剤、導電性付与剤、摺動性改良剤（
固体潤滑剤、液体潤滑剤）、多官能性加橋剤、耐衝撃性
改良剤（たとえばＴｇが０°Ｃ以下、好ましくは一２０
′Ｃ以下のゴム状物質、更に好ましくは反応性基含有ゴ
ム）、上記以外の無機充填剤、繊維状強化剤（たとえば
、ガラス繊維、カーボン繊維、グラファイト繊維、炭化
珪素繊維、窒化珪素繊維、窒化硼素繊維、チタン酸カリ
ウィスカー、耐熱性有機繊維）、導電性付与剤（たとえ
ば金属繊維、ポリアセチレン繊維、金属粉、リン鉄、カ
ーボンブラック、有機導電ポリマー等）の添加剤を配合
することもできる。無機充填剤、無機繊維を配合すると
きはシランカップラー、チタンカップラー、ジルコアル
ミ２−１・系カップラー等を併用してもよい。

更に、本発明の目的を損わない程度および種類の池の樹
脂をブレンドすることもできる。

本発明の組成物の製造法としては、特に限定されるもの
ではなく任意の方法で行われる。たとえば押出機、ロー
ルミル、バンバリーミキサ−等で機械的に混練すること
によって配合することもでキル、また成分（Ａ）と成分
（Ｂ）の混練復信の成分を混練するような多段混練であ
ってもよい。

（実施例）以下、実施例により本発明を具体的に説明する。

なお、実施例中の％は重量基準である。

実施例１．〜５．比較例１．〜５゜［η〕が１．０または０．６３のポリエチレンテレフタ
レート、エポキシ基含有スチレン系樹脂、エポキシ基非
含有のスチレン系樹脂および〔η〕が０．５８（クロロ
ホルム中、３０°Ｃで測定）のポリ−２，６−シメチル
フエニレンー１．４−エーテルの粉末所定量をそれぞれ
プレンダーで混合し、３０閣φ２軸押出機（池貝鉄工社
ＰＣＭ−３０）を使用してシリンダー温度３００°Ｃで
混練押出し、ペレットとした。

得られたペレットは１２０℃真空乾燥機で５時間乾燥後
、射出成形機（目積樹脂工業社、Ｆ　Ｓ　−７５型）で
成形品とした。この時のシリンダー温度は２９５°Ｃで
あった。また金型温度は９０°Ｃであった。

得られた組成物の各々の物性値を第１表に示す。

なお、例中の各種測定は以下の方法によった。

（１）　　引張強伸度ＡＳＴＭ　　Ｄ−６３８に準じて測定した。

（２）　　アイゾツト衝撃強度ＡＳＴＭ　　Ｄ−２５６に準じてノツチ付で測定した。

（３）熱変形温度ＡＳＴＭ　　Ｄ−６４８に準じ金型温度９０’Ｃで成形
した厚さ１／１６インチの試験片について荷重１８．６
ｋｇ／ｃ−下で測定した。

（４）　　表面特性成形品のヒケ、表面光沢等を肉眼で評価した。

（５）　　ｆｆｌ成物中の成分（Ａ）の固有粘度反応生
成物の量を測定する際に、分離した沈澱物の反応生成物
を除去するため、沈澱物をヘキサフルオロイソプロパツ
ールで溶解後クロロホルム中に再沈して乾燥した。これ
を２回繰返した後、成分（Ａ）の固有粘度をフェノール
／テトラクロルエタン混合溶媒（６７４重量比）中３０
°Ｃで測定した。

第１表中＊１）固有粘度１．０＊２）固有粘度０．６３＊３）グリシジルメタクリレート７．５重量％共重合し
たスチレン共重合体＊４）グリシジルメタクリレート１５．４重量％共重合
したスチレン共重合体＊５）水素化スチレン・ブタジェン共重合体＊６）ポリ
フェニレンエーテル（発明の効果）本発明の組成物は各種成形部品やフィルム、仮のような
シート状物、繊維状物、管状物、容器等の成形品の成形
に広（利用できるほか、被覆剤、接着剤、封止剤、他の
樹脂の改質剤等として利用することもできる。また、フ
ィルム、繊維等に成形し、更に延伸成形したり、二次成
形品とすることもできる。

本発明の組成物は成分（Ｂ）の存在によって成分（Ａ）
が変性され、成分（Ａ）と成分（Ｃ）および／または成
分（Ｄ）との相溶性が改善されてることによって、均一
な分散状態となり、優れた機械的特性を持った成形品を
与えると共に、成分（Ａ）の成形収縮が減少することか
らヒケ、ソリ等の問題を解決して表面特性の優れた成形
品を与えること、また成分（Ｃ）および／または（Ｄ）
の耐熱性、耐薬品性が改良できること等の特長を有する
。

特許出願人　　東洋紡績株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ポリエチレンテレフタレートまたはエチレンテレ
フタレート単位を含む共重合体（Ａ）、エポシキ基を含
有するスチレン系樹脂（Ｂ）、エポキシ基非含有のスチ
レン系樹脂（Ｃ）および／または該スチレン系樹脂（Ｂ
）と分子相溶性を有する熱可塑性樹脂（Ｄ）を含有して
なる熱可塑性組成物において、成分（Ａ）と成分（Ｂ）
との反応により生ずる反応生成物が５重量％以上を占め
、かつ該組成物中の成分（Ａ）の固有粘度が０．５５以
上であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。