JPH0124626B2 - - Google Patents

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JPH0124626B2
JPH0124626B2 JP2168081A JP2168081A JPH0124626B2 JP H0124626 B2 JPH0124626 B2 JP H0124626B2 JP 2168081 A JP2168081 A JP 2168081A JP 2168081 A JP2168081 A JP 2168081A JP H0124626 B2 JPH0124626 B2 JP H0124626B2
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vapor
resin
layer
sheet
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Takeo Oohira
Juji Kawamura
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Toppan Printing Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は片面蒸気揮散性シートに関し、更に詳
しくは水又は水を含む水と相溶性のある揮発性溶
媒又はこれら溶媒に昇華性又は気化性物質を溶解
した液体を、吸水性樹脂粉末又は多孔質無機粉末
を含む中間層に吸収・保持させ、更に蒸気遮断層
と通気性層でサンドイツチすることで、持続性の
ある、あるいは大量の蒸気揮散性を有するシート
を提供するものであり、更には片面蒸気揮散性を
有するヒートシール性包装材料を提供するもので
ある。 ここで言う片面蒸気揮散性シートとは、このも
のが常温・常圧下又はそれに近い通常の条件下に
おいて、ガス状の物質を、その蒸気分圧によつて
徐々にシートの片面より外に放出するもので、そ
のガス成分は水蒸気、アルコール等の溶媒蒸気又
は香料、昇華性防菌・防黴剤・燻蒸剤等が含ま
れ、これら機能性を有する溶媒類あるいは薬剤類
を流動性を持つた液体としてではなく一種の固体
として保持し、ガス状物質としてのみ放出するも
のである。 従来医療用品、トイレタリー用品等において、
薬剤あるいは香料等をパルプあるいは綿等の繊維
状素材から成る多孔質シート素材に吸液・吸着さ
せたものは広く知られており、例えばアルコール
等をガーゼに浸み込ませて滅菌用ガーゼ、香料を
含むアルコール/水混合液をパルプ及び合成樹脂
繊維から成る不織布等に浸み込ませた化粧用ウエ
ツトテイツシユ等がある。又医療用の湿布シート
等では揮発性を有る薬液をカオリン等の大量の無
機質と少量の樹脂バインダーによつて練つたペー
ストとして、不織物、布等の基材に塗布したもの
が使用されている。更に又物質の気化性を利用す
るものとしては、特願昭53−087282に見られる様
に紙、布、フエルト等の繊維質多孔質材料に気化
性防錆剤を水又は有機溶剤に溶かした溶液として
含浸・保持させたもの等がある。 しかしながら従来の技術においては、パルプの
物理的吸水・吸液性あるいは粉体表面への吸着に
よる増粘化、あるいは繊維の網目としての保持性
等を利用する為、適用する液体量に制限があり、
高い揮発性を付与するには、素材の坪量を大きく
厚くするとか、ペーストを1m2当り500〜1000g
あるいはそれ以上に厚く塗布する必要がある。又
従来の技術においては液体を流動性のある状態で
吸収・保持しているか、又は薬剤を繊維間の空隙
に保持しているだけの為、圧力のかかる状態ある
いは振動等が加わる状態では、液体が基材から浸
み出す、あるいは薬剤が繊維から脱落し、汚染等
の問題を起こす等多くの欠点があつた。 本発明者らは上記した事情を考慮し、液体とし
て吸収した物質を蒸気としてのみ揮散させる性質
を有するシートを得る方法について種々検討を重
ねた結果、吸水性樹脂が水及び水を含む溶媒を良
く吸収して体積を増やし、ゲル状ないしは固体状
に保持すること、多孔質無機質粉末がその体積を
変えずに細孔中に液体を吸収・保持し、しかもい
ずれも少々の圧力下において液体を放出すること
なく、気体としてのみ放出することに注目し、更
にこれに塗工・含浸ラミネート及びヒートシール
の技術を複合することによつて本発明を完成させ
たものである。 すなわち、本発明は吸水性樹脂粉末の単独又は
多孔質無機粉末との混合物と、水又は水系溶媒に
溶解性の低い非水系樹脂バインダーから成り、こ
れに水又は水を含む水と相溶性のある揮発性溶媒
又はこれら溶媒に昇華性気化性物質を溶解した液
体を吸収・保持させた中間層を有し、その一方の
側に蒸気遮断性層、他の側に通気性層を設け、中
間層をサンドイツチする形で蒸気遮断性層と通気
性層が部分的に接着・複合一体化されている片面
蒸気揮散性シートであり、更には通気性層がヒー
トシール性を有する片面蒸気揮散性シートであ
る。 図面の第1図に示すように、本発明のシートに
おいては、蒸気遮断性層1はパターン状の接着剤
層3によつて通気性層4に接着されており、中間
層2はこの三者に囲まれている。 本発明で言う吸水性樹脂とは水溶性樹脂を部分
架橋して水不溶性にしたもので、デンプン−アク
リル酸ソーダグラフト重合体、デンプン−アクニ
ロニトリルグラフト重合体の加水分解物、一部架
橋されたデンプン−ポリ(メタ)アクリル酸共重
合体、一部架橋されたデンプン−ポリメタクリル
酸メチルの加水分解物及び上記物質の塩等のデン
プン−グラフト重合系のもの、あるいはメタクリ
ル酸メチル−酢酸ビニル共重合体の加水分解物に
代表される架橋合成樹脂系のもの等があげられ
る。これら吸水性樹脂は自重の数百倍〜数千倍の
水あるいは自重の数十倍から数百倍の水/エタノ
ール等の水を含む溶媒を吸収・保持する性質を有
している。これら吸水性樹脂は本発明においては
微粉末として使用し、非水系樹脂バインダーと共
に非水性塗工液として適用する。又多孔質無機粉
末としては、細孔あるいは花びら等特殊な形状を
有する無機粉末であり、例えばゼオライト、パー
ライトがあげられ、又ばらの花びらの様な形状を
有した特殊なケイ酸カルシウム等が使用し得る。
これら吸水性樹脂及び無機粉末は、粒径が
35Mesh以下好ましくは100Mesh以下で5μ以上の
ものが良く形状は球形に近いものがより良好であ
る。これらの粉末はアルコール類、酢酸エステル
類、ケトン類、炭化水素系溶剤等の非水溶媒をベ
ースとする溶液状、デイスパージヨン状、非水エ
マルジヨン状樹脂液、ウレタン系オリゴマー等よ
りなる硬化性無溶媒樹脂液あるいは熱可塑性樹脂
の溶融物から成る樹脂バインダーと共に塗工液と
して適用し、中間層を形成する皮膜とする。バイ
ンダー樹脂としては吸収すべき液体すなわち水又
は水を含む水と相溶性のある液体に溶解性が低
く、かつ吸水性樹脂の吸水膨潤時の体積増化に対
しても有効な接着性を示す柔軟な樹脂が好まし
く、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリ
プロピレン、ウレタン樹脂、線状熱可塑性ポリエ
ステル樹脂等があげられるが特に限定されない。 中間層の実際の適用は上記バインダー樹脂100
重量部に対して吸水性樹脂単独又は多孔質無機粉
末との混合物を少く共20部以上、好ましくは50部
以上混合して塗工液として、蒸気遮断性層又は通
気性層を構成する基材に対してグラビア方式、シ
ルクスクリーン方式、ロールコート方式等を使用
して塗布・乾燥あるいは硬化させて皮膜とされ
る。塗布・皮膜形状は自由であるが蒸気遮断層と
通気性層を接着・複合化する際の接着力の向上及
び吸液・保液効率の点で部分的なパターン状が好
ましい。なお通気性層に塗布する場合、その通気
性をそこなわない形状及び塗布量であることは当
然である。塗布形状としては、第2図bに示すよ
うに部分的に独立したパターン状又は第2図aに
示すようにストライプ状に塗工しても良い。 中間層の吸水・保水効果はこれに含まれる吸水
性樹脂及び多孔質無機粉末によるもので、水又は
水が6〜7割を占める水/アルコール混合液、あ
るいは非イオン性の水溶性を吸収・保持させる場
合は吸水性樹脂単独でも良いが、吸水性樹脂は吸
収・保持する液体の性質によつてその吸収力に差
がある為、特に防菌・防黴剤等の薬剤を溶かした
液体あるいは水の割合の少い水/エタノール液等
においては多孔質無機粉末を併用する事が必要で
あり好ましい。更に多孔質無機粉末のみではその
空隙体積以上の吸液能力はない。なお吸水性樹脂
と多孔質無機粉末ではその吸液・保持力に10〜
100倍以上の差がある為、実際の混合比率は重量
比で100:0〜1:99でも良いが、適用する塗工
液の塗布量・皮膜厚さから100:0〜25:75が好
ましい範囲と言える。 中間層に対して吸収・保持させる液体としては
水又は水を含む水と相溶性のある溶媒及びこれら
溶媒に昇華性・気化性物質を溶解した液体であ
り、水と相溶性のある溶媒としてはメタノール、
エタノール、イソプロパノール、アセトン等があ
げられ、又昇華性・気化性物質としてはメントー
ル、サリチル酸メチル等の医薬品類、香料類、パ
ラオキシ安息香酸プロピル、オルトフエニルフエ
ノール等の防菌・防黴剤等があげられるが必らず
しも蒸気圧の高いものに限定はされず、蒸気とし
てそれ自身あるいは共存する溶媒蒸気と共に揮発
するものであれば使用し得る。 中間層に対して液体を保持させる事は、中間層
を蒸気遮断層と通気性層でサンドイツチラミネー
トする前であつても後であつても、技術的には可
能である。本発明の目的とする大量の蒸気揮発性
を得る点から多量の液体を吸収して膨潤した中間
層を保持する点で、液体の吸収は中間層を蒸気遮
断性層と通気性層でサンドイツチ複合一体化した
後行なう事が好ましい。 中間層の一方の側に設ける蒸気遮断性層はポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリアミド等の高分子連続皮膜から成
る水蒸気、ガス遮断性を有するフイルム状物で、
本発明の片面蒸気揮散性シートの基材を成すもの
で、上記フイルムと他のシート素材との複合物、
あるいは紙等の通気性素材にポリ塩化ビニリデン
等バリヤー性樹脂の連続皮膜を形成したものであ
つても良い。又中間層の他の側に設ける通気性層
は吸液・保液した中間層を保持すると共に、常
温・常圧下又はそれに近い通常の条件下におい
て、その蒸気圧によつて気化した蒸気を徐々にシ
ート外面に導き放出する細孔を有したものであつ
て、ガーレイ法で透気度が少く共2000秒/100c.c.
以下のものが良好で紙、不織布、布等の多孔質繊
維状シート、全面に細孔をあけた高分子フイル
ム、あるいは微多孔フイルムも使用され得る。 実際の使用においては通気性層を通じて中間層
に吸液させる事から、本通気性層は通水ないしは
通液性を必要とするが必ずしも親水性である必要
はなく、通常使用する紙、布あるいは微多孔フイ
ルムにおいては、吸液・保液作業はシート全体を
液中に浸漬する含浸操作により十分達成される。 更に又通気性層を構成する素材がパルプとポリ
エチレン等の熱溶融性樹脂繊維から成るものであ
るとか、通常の紙にヒートシール性樹脂をパター
ン状に塗布する等によつて蒸気放出面がヒートシ
ール性を有したシートが得られ、第3図に示す様
に一定の密閉空間内に蒸気を充満させた包装袋等
の適用も可能となる。 また、第4図、第5図のように包装袋の一部分
に用いたり、第6図に示すように容器の蓋材とし
て用いることも可能である。 蒸気遮断性層と通気性層は中間層をサンドイツ
チする形で部分的に接着する。これは中間層が吸
液・保液した場合にその体積が増加することか
ら、全面に接着した場合には中間層が両側から強
く締めつけられて十分な吸液能力を発揮できず、
本発明の様に部分的に接着することが重要であ
る。又この事からも本発明の蒸気遮断性層と通気
性層は柔軟性のあるもので好ましくは伸びのある
ものが良い。 以下実施例を述べる。 実施例 1 架橋デンプングラフト重合系吸水性樹脂微粉末
(サンウエツトIM−300−MPS三洋化成工業製、
粒径20〜30μ)と特殊形状(ばらの花びら状)ケ
イ酸カルシウム粉末(フローライトR徳山曹達製
10〜30μ)を、エチレン−酢酸ビニル共重合体
(エバフレツクス−150三井ポリケミカル製)のト
ルエン溶液中に混合分散し、重量固形分比で吸水
性樹脂/多孔質無機粉末/バインダー樹脂=70/
30/100、固型分28%の塗工液を作成し、100/
in−60μ深度の格子パターングラビア版を用いて、
無サイズ紙80g/m2(名古屋パルプ製)に部分的
に塗布・乾燥して皮膜とした。このものの通気性
はガーレイ法で45〜55秒/100c.c.であつた。又塗
工液の塗布量は4.8g/m3(固型分)、吸水性樹脂
は1.68g/m2、多孔質無機粉末は0.72g/m2であ
つた。次いで50/in−100μ深度の逆格子状パタ
ーングラビア版を用いて二軸延伸ポリエステルフ
イルム12μ(ルミラ−東レ(株))に湿度硬化型−液
ウレタン接着剤(AD−339−75T東洋モートン
製)を格子状に塗布し、溶剤除去後前記無サイズ
紙と、塗工皮膜がサンドイツチされる形でドライ
ラミネートした。このものを24時間エイジング
後、温度20℃の水中に深度5cmで30分間浸漬後引
き上げ、東洋紙(株)製紙No.2にはさんで線圧
500g/cmのロールでしぼり、水蒸気揮発性シー
トを得た。吸水量は620g/m2であつた。 このシートを通気性層を外側にして遠心脱水
(150G)1分して保水量を測つた所540g/m2
あり、圧力のかかる状態においても本発明のシー
トは保液性がすぐれていることがわかる。 又本シートを40℃、20%R.Hの条件で放置した
所、28時間で保持していた水を水蒸気として完全
に揮発した。 実施例 2 架橋ポリアクリル酸系吸水性樹脂微粉末(アク
アキープ4S製鉄化学工業(株)製、40μ以上をカツ
ト)を熱可塑性線状ポリエステル樹脂(バイロン
# 103東洋紡積(株)製)を酢酸エチルに溶解したバ
インダー中に混合分散し、重量固型分比で吸水性
ポリマー/バインダー樹脂=50/50、固型分37%
の塗工液を作成し、100/in−60μ深度の格子状
パターングラビア版を用いて、無サイズ紙80g/
m2(名古屋パルプ製)に部分的に塗布・乾燥して
皮膜とした。このものの通気性はガーレイ法で42
〜50秒/100c.c.であつた。又塗工液の塗布量は5.6
g/m(固形分)、吸水性樹脂は2.8g/m2であつ
た。次いで50/in−100μ深度の格子状パターン
グラビア版を用いて二軸延伸ポリエステルフイル
ム12μ(ルミラー東レ(株))に湿度硬化型−液ウレ
タン接着剤(AD−339−75T東洋モートン製)を
格子状に塗布し、溶剤除却後前記塗工済み無サイ
ズ紙と塗工皮膜がサンドイツチされる形でドライ
ラミネートした。このものを24時間エイジング
後、温度20℃の水中に深度5cmで30分間浸漬後引
き上げ、東洋紙(株)製紙No.2にはさんで線圧
500g/m2のロールでしぼり、30℃の風を1分間
あて片面蒸気揮散性シートを得た。吸水量は560
g/m2であつた。 この片面水蒸気揮散性シートを、普通段ボール
箱(寸法240×240×80m/m、A式)の底面に
200×200m/mのシートとして無サイズ紙を上面
にして敷き、その上にほうれん草150gを置いて
密閉し(テープ工貼り)25℃−65%R.H.の室内
に放置して、箱内の湿度変化及び、48時間後のほ
うれん草の状態を観察した。湿度は金属酸化物系
セラミツクス湿度センサーを用いた。
【表】 上記結果からわかる様に本発明による片面水蒸
気揮散性シートを使用したものは、包装系内の湿
度を高く維持し、青果物のしおれ防止に効果のあ
る事がわかる。又本発明によりシートを敷いた底
面は水に漏れることなく目だつた強度劣化は認め
られなかつた。なお本発明のシートは初期にくら
べて48時間後12gの減量すなわち、12gの水を水
蒸気として揮散していた。 実施例 3 架橋ビニルアルコール/アクリル酸共重合体系
吸水性樹脂粉末(スミカゲルS−50住友化学工業
(株)微粉砕品、40μ以上をカツト)と特殊形状(ば
らの花びら状)ケイ酸カルシウム微粉末(フロー
ライトR徳山曹達(株)製、10〜30μ)を塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体樹脂を酢酸エチルに溶解し
たバインダー(PS−402HSワニス 東洋インキ
製造(株)製)中に混合分散し、重量固型分比で吸水
性樹脂/多孔質無機粉末/バインダー樹脂=10/
25/65、固型分34%の塗工液を作成し、100/
in−60μ深度の格子状パターングラビア版を用い
て、パルプ−PP繊維不織布57g/m2(インパル
スK 日本紙業(株)製)に部分的に塗布・乾燥して
皮膜とした。このものの通気性はガーレイ法で17
〜24秒/100c.c.であつた。又塗工液の塗布量は7.2
g/m2皮膜中の吸水性樹脂は0.72g/m2、多孔質
無機粉末は1.8g/m2であつて。次いで50/in
−100μ深度の逆格子状パターングラビア版を用
いて塩化ビニリデンコート延伸ポリプロピレンフ
イルム20μ(OPP−トレフアン 東レ(株)製)のPP
面に湿度硬化型−液ウレタン接着剤(AD−339
−75T東洋モートン製)を格子状に塗布し、溶剤
除去後前記塗工済みパルプ−PP繊維不織布と塗
工皮膜がサンドイツチされる形でドライラミネー
トした。このものを24時間エイジング後、温度19
℃のエチルアルコール/水=40/60の混合液中に
深度5cmで30分間浸漬後引き上げ、東洋紙No.2
にはさんで線圧500g/cmのロールでしぼり、30
℃の風を1分間あて片面アルコール・水蒸気揮発
性シートを得た。吸液量は93g/m2であつた。 この片面アルコール・水蒸気揮発性シートを、
通気性層を内面にしてインパルスシールし、寸法
200×250m/mの四方シール袋を作成した。シー
ル強度は1.7Kg/15mmであつた。この袋に空気
1000c.c.を充填し、23℃の室温に放置して袋内のア
ルコール濃度を測定し、合わせて食パンを包装し
た同様な袋を作製してカビの発生の有無を調べ
た。
【表】 上記結果からわかる様に本発明品は有効なアル
コール揮発性を示し、更にアルコール蒸気の存在
によりカビの発生抑制にも効果のある事がわか
る。 以上詳細に述べた様本発明を適用することによ
つて種々の効果が得られる。実施例に示したごと
く、水蒸気を揮散させることで調湿機能があり、
青果物等のしおれ防止等、高湿度を必要とする各
種のものに使用できる。又水以外にアルコール等
の機能性ガスの発生により、カビの発生抑制をは
じめとする用途にも使用し得る。更には本発明に
よるシートは片面が蒸気遮断層である為袋状とし
て用いることで、密閉したコントロールされたガ
スを有する系を作ることができると共に製造時に
おいても巻取り状態では特別な外装を必要としな
い等の利点がある。 本発明は吸水性樹脂と多孔質無機粉末の大きな
吸液・保液を利用している為医薬、香料、防腐剤
等の昇華性物質のリリースコントロール基材とし
て使用され得るもので産業上の利用価置も大きい
ものである。
【図面の簡単な説明】
図面はいずれも本発明の実施例を示し、第1図
は片面蒸気揮散性シートの一部を断裁した斜視
図、第2図a及びbは中間層と接着剤の塗布形状
を示す説明図、第3図は、本発明のシートを用い
た包装袋の断面図、第4図は、本発明のシートを
一部分に用いて作製した包装袋の断面図、第5図
は、本発明のシートをテープ状にして一部分に用
いた包装袋の断面図、第6図は、本発明のシート
を蓋材として用いた容器の断面図である。 1……蒸気遮断性層、2……中間層、3……接
着剤層、4……通気性素材。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 水溶性樹脂を部分的に架橋した水不溶性、吸
    水・保水性樹脂粉末(以下吸水性樹脂と略す)の
    単独又は吸水・保水性を有する多孔質無機粉末と
    の混合物と、水又は水系溶媒に溶解性の低い非水
    系樹脂バインダーから成り、これに水又は水を含
    む水と相溶性のある揮発性溶媒又はこれら溶媒に
    昇華性・気化性物質を溶解した液体を吸収・保持
    させた中間層を有し、その一方の側に蒸気遮断性
    層、他の側に通気性層を設け、中間層をサンドイ
    ツチする形で蒸気遮断性層と通気性層が部分的に
    接着・複合一体化されていることを特徴とする、
    片面蒸気揮散性シート。 2 通気性層を構成する素材が、それ自身ヒート
    シール性を有したものであるか又はそれ自身ヒー
    トシール性はなく通気性を損なわない範囲で更に
    他のヒートシール性材料を適用複合したものであ
    る、特許請求の範囲第1項記載の片面蒸気揮散性
    シート。
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