JPH01249385A - 感熱記録紙用の画像保存安定剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は感熱記録紙用の画像保存安定剤に関するもので
ある。

［従来の技術］ □感熱記録紙とは、発色性物質、顕色剤及び結合剤を主
剤とする組成物からなり、加熱によって発色する感熱発
色層を紙表面に設けた記録材料であって、サーマルベッ
ド、サーマルペン等で加熱することにより記録画像が得
られるものであり、サーマルプリンターやコアクノミリ
に広く使用されている。

しかして、この感熱記録紙は得られた記録像か湿度、熱
などの外部条件の影響で消色することがない様に感熱発
色層内に画像保存安定剤を添加することが行われており
、例えば特公昭５１−４３３８６号、特開昭５３−１７
３４７号、特開昭５６−７２９９６号及び特開昭５８−
５７９９０号公報には、それぞれ画像保存安定剤として
、フェノール誘導体、非水溶性変性フェノール樹脂、テ
レフタル酸エステル及びトリスフェノール化合物が記載
されている。

［発明が解決しようとする問題点］ しかし、上記化合物のうちでフェノール誘導体、非水溶
性変性フェノール樹脂、テレフタル酸エステルは、消色
防止効果を有するものの、湿度、熱の影響で記録紙の製
造時あるいは記録紙の保存中に不必要な発色、いわゆる
「地肌カブリ」を生じるという欠点を有する。これに対
して、トリスフェノール化合物についてはかかる欠点か
少なく画像保存安定剤がａ４−る本来の効果が期待され
るか、該化合物の製造にあたっては反応工程が複雑であ
ったり、高価な原料が必要となる等、工業的な生産面か
ら必ｆしもａ利であるとはＳえない。

［問題点を解決するための手段］ そこで本発明台は上述の問題を解決するため鋭意研究を
おこなった結果、下記一般式ＣＤで示される化合物から
なる感熱記録紙用の画像保存安定剤を使用する場合、従
来の問題点が解決出来ることを見出し、本発明を完成す
るに到った。

言 ｏｏｒｔｓ 〔式中Ｒ１及びＲ５は水素又は炭素数１〜４のアルキル
基を示す。Ｒ１は水素又はメチル基を示す。ｎは０〜２
の整数を示す。〕 即ち本発明の化合物を添加された感熱記録紙は「地肌カ
ブリ」を発生することなく、記録画像の湿度、熱によろ
消色が抑制されるというすぐれた性質をｆ丁していると
共に、該化合物は工業的にら簡便に製造できるものであ
り、従来の安定剤に比べて著しく利用分野が拡大される
のである。

本発明に用いる一般式ＣＩ）で示される置換ヒスフェノ
ール化合物の代表例を示すと、２．２−ヒス（３−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチルエステル
、２．２−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキン−５
−エチルフェニル）酢酸メチルエステル、３．３−ビス
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−ｎ−プロピル
フェニル）プロピオン酸メチルエステル、４，４−ビス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
酪酸メチルエステル、２．２−ビス（３−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチルエステル
、２．２−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５
−エチルフェニル）プロピオン酸メチルエステル、３．
３−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−イソ
プロピルフェニル）酪酸メチルエステル、４．４−ビス
（３，５−ノーｔ−ブチル−４−ヒドロキンフェニル）
酪酸メチルエステル等、更に、メチルエステルの代イっ
りにエチル、プロピル、ブチルの各エステル等が挙げら
れる。

これらは単独でも、又、二種以上併用して用いろことら
可能である。

該化合物は、置換フェノール類とグリオキシル酸、ピル
ピン酸等のケトン酸を酸触媒存在下で反応させ置換ビス
フェノール化合物の酸を得、更にこれをエステル化する
ことにより簡便に得られる。

感熱記録紙を製造するには、加熱時に発色する発色性物
質、顕色剤、結合剤を含む水性分散液に１．１：、記保
存安定剤を添加し、これを居紙に塗布する。

発色性物質としては、ラクトン環、ラクタム環、サルト
ン環、スピロピラン環を存し、熱時顕色剤と反応して発
色４゛るらのを言い、トリフェニルメタン系、フルオラ
ン系、ロイコーオラミン系、スピロピラン系などがある
。

発色性物質の具体例としては、例えばクリスタルバイオ
レットラクトン、マラカイトグリーンラクトン、３゜３
−ビス（ｐ−ツメチルアミノフェニル）−６−アミノフ
タリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−６−（ｐ−トリエンスルホアミド）フタリド、３−ジ
エチルアミノ−７−（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラン
、３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイ
ジノ）フルオラン、３−ジメチルアミノ−６〜メトキシ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオラン
、３−モルホリノ−５，６−ベンゾフルオラン、３−ン
エヂルアミノー５−メチル−７−ジペンジルアミノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオ
ラン、３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラ
ン、Ｎ−フェニルローダミンラクタム、アシドローダミ
ンＢサルトン、ベンゾ−β−ナフトスピロピラン、２−
メチル−スピロナフトピラン、１，３．３−トリメチル
−６′−クロル−８′−メトキシ−インドリノベンゾス
ピロピランなどが挙げられる。

顕色剤としては、例えば、４．４′−イソプロピリデン
ジフェノール、４．４’−イソプロピリデンビス（２−
クロルフェノール）、４．４’−イソプロピリデンビス
（２−ｔ−ブチルフェノール）、４．４’−５ｅｅ−ブ
チリデンジフェノール、４．４’−（１−メチル−ｎ−
ヘキシリデン）ジフェノール、４．４’−シクロへキン
リデンジフェノール、４，４′−チオビス（６−ｔ−ブ
チル−３−メチルフェノール）、ビス（ヒドロキンフェ
ニル）酢酸メチル、ビス（ヒドロキシフェニル）酢酸ベ
ンジル、ビスフェノールＡ１デヒドロ酢酸又はその塩な
どがあげられる。

結合剤としては、ポリビニルアルコール又はその誘導体
、水溶性ポリエステル、カルポキシメチルセルロース、
メチルセルロース、ヒドロキノエチルセルロース、スチ
レン−マレイン酸共重合体又はその塩、イソブチレン−
マレイン酸共重合体又はその塩、アクリルアミド系ポリ
マー、アルギン酸ソーダ、変性デンプン、ゼラチン、カ
ゼイン、アラビアゴム、ＳＢＲラテックス、アクリル系
ラテックス、塩化ビニル−酢酸ビニル系ラテックス、ウ
レタン系ラテックスなど各種の水溶性高分子またはラテ
ックスが用いられる。

上に列挙した発色性物質、顕色剤、結合剤はあくまで例
示であり、他の種々の発色性物質、顕色剤、結合剤を組
合せた系でも良い。

分散液の固形分濃度は、作業性等を考慮して１０〜４０
重量％程度に設定することが多い。

発色性物質、顕色剤、結合剤、画像保存安定剤の使用割
合は種々変更しうるが、全体を１００重量％七するとき
、発色性物質が３〜３０重唄％、顕色剤が６〜６０重量
％、結合剤が４〜４０重量％、画像保存安定剤が１〜３
０重量％とするのが適当である。

画像保存安定剤は、顕色剤に対し１０〜５０重量％、好
ましくは２０〜４０重量％の割合で用いることが好まし
い。

水分散液には、上記以外の成分として、耐水化剤（グリ
オキザール、尿素樹脂等）、消泡剤、分散剤、紫外線吸
収剤、界面活性剤、天然あるいは合成ワックスまたはパ
ラフィン類、脂肪酸アミド（ステアリン酸アミド、Ｎ−
ヒドロキシメチルステアリン酸アミド等）、脂肪酸金属
塩（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等）、
充填剤（クレー、タルク、炭酸カルシウム、シリカ、酸
化亜鉛、サチン白、二酸化チタン、硫酸バリウム、水酸
化アルミニウム等）などの助剤を適宜配合することがで
きる。

基紙としては特に制限はなく、任、會の紙を使用できる
。

塗布は、ロールコータ−法、エヤードクター法、ブレー
ドコート法をはじめ、公知の適当な手段によってなされ
る。塗布量は、乾量基準で０．１〜２０９／ｍ’、殊に
３〜１５９／ｍ”とすることが多い。

［作　　用］ 本発明の置換ビスフェノール化合物は、感熱記録紙の感
熱発色層に含存させる事Ｉこより「地肌カブリＪの発生
らなく、記録画像の消色を抑制する作用を示す。

［実施例及び対照例］ 以下、実例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。

実施例１ 下記の分散液Ａ、Ｂ、Ｃを調製した。

ステアリン酸アミド　　　　　　　　　　　　　１０部
炭酸カルシウム　　　　　　　　　　　　　　　２５部
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　６０部（以後ＢＨＰＡ−ｎＢｕと略記する）
（顕色剤）　　２５部２．２−ビス（３−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチルエステル（画像保
存安定剤）　　　　　　２．５部重合度５００、ケン化
度８８モル％の ポリビニルアルコールの１０ｍｍ％水溶液　　　　　１
０部炭酸カルシウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　２５部分散散液 型合度５００、ケン化度８８モル％の ポリビニルアルコールの１０重量％水溶液　　　　１１
０部（結合剤） 分散液Ａと分散液Ｂをそれぞれサンドミルにて固形分の
平均粒径が２〜３μ？こなるまで粉砕した後、分散液Ａ
、分散液Ｂｌび分散ｔｉＣを混合した。

この混合液を、坪ｍ５０９／ｍ２の紙に１０９／ｍ”の
ｎ量（乾量基準）で塗布し、乾燥して、感熱記録紙を得
た。

この記録紙の特性を第１表に示す。

尚、第１表中の測定項目である印字濃度、発色体保存性
（残存率）及び地肌カブリの測定は、次の条件で行った
。

○印字濃度 上記記録紙を表面温ＭＩＩＯ℃のメタルブロックに２秒
間接触さけて発色させ、発色後６０分後にマクベス濃度
計（サクラ反射濃度計Ｍ　ＯＤ　Ｅ　Ｌ　　Ｐ　Ｄ　Ａ
　−３５）を用いて発色濃度を求めた。

○発色体保存性（残存率） ・耐ｌす性 印字濃度試験で得られた発色体を恒、Ｌｋｔ！ＸｊＭ器
（ダバイ製）を用い、４０℃、ｎ　ｏ　９０％の雰囲気
中に２，４時間装置した後、発色濃度を測定した。

次式により残存率を算出した。

・耐熱性 印字濃度試験で得られた発色体を恒温ｆＩ湿器（ダバイ
製）を用い、６０℃、Ｒ１１３０％の雰囲気中に２・１
時間放置した後、発色濃度を測定した。

次式により残存率を算出した。

・耐光性 印字濃度試験で得られた発色体に白色光を３２０００１
、ＵＸで１６時間照射した後、発色濃度を測定した。

次式により残存率を算出した。

○地肌カブリ 地肌カブリ（地の濃度）について、耐湿性、耐熱性、耐
光性を上記発色体保存性と同じ条件（耐湿性−４０℃。

［１９０％、２４時間、耐熱性；６０℃、Ｒ）１３０％
。

２４時間、耐光性・３２０００ＬＵＸ、１６時間）で試
験し、印字濃度の場合と同じ方法で地の濃度を測定した
。

実施例２〜７ 実施例１において２．２−ビス（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキンフェニル）酢酸メチルエステル２．４７１部
（Ｂ　ＨＰ　Ａ　−ｎ　Ｒｕに対して１０重量％）にか
えて、第１表に示した画像保存安定剤について各々の配
合条件で感熱記録紙を得た。

この記録紙の特性を併せて第１表に示す。

対照例 実施例１において、２．２−ビス（３−ｔ−ブチル−・
１−ヒドロキノフェニル）酢酸メチルエステルを配合し
ないしのを用いて感熱記録紙を得た。

この記録紙の特性を併せて第１表に示す。

［効　　果コ 本発明の置換ビスフェノール化合物を感熱発色層に含有
した感熱記録紙は、「地肌カブリ」の発生もなく、記録
画像の消色が少ないという効果を有する。

特許出願人　　日本合成化学工業株式会社手続補正書 ■、事件の表示 昭和６３年特許願第８００３２号 ２、発明の名称 感熱記録紙用の画像保存安定剤 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　大阪市北区野崎町９番６号（郵便番号５３０）
４、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ５、補正の内容 （１）明細書第６頁下から第〉盲′の ｒ４，４’−イソプロピリデンジフェノール」を「ビス
フェノールＡ（４，４’−イソプロピリデンジフェノー
ル）」と訂正する。

（２）明細書第７頁第６行〜第７行の 「ビスフェノールＡ」を消去する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で示される置換ビスフェノール化合
   物よりなる感熱記録紙用の画像保存安定剤。 〔 I 〕▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１及びＲ＿３は水素又は炭素数１〜４のアル
   キル基を示す。Ｒ＿２は水素又はメチル基を示す。ｎは
   ０〜２の整数を示す。〕