JPH01254945A - ハロゲン化銀乳剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感光性ハロゲン化銀乳剤リに関し、さらに詳し
くは前感度で潰扛た粒状性Ｙ；［Ｌ、、かつ高照度−元
における階調変化及び減感が改良さｎたハロゲン化銀写
真乳剤に関するものである。

（従来の技術） 近年エレクトロニクス技術の兄達に１ｖ、ない、写真印
刷の分町・においても発光ダイオード、レーザー元等に
ｊ、る出力機か開発さし、こしらの出力機に対応するハ
ロゲン化銀写真感光材料に対し、高感度、優れた粒状性
高鮮鋭性等の写真性能が望まれている。

このような目的に対してさまざまな検訓ン行なった結果
、本発明者は単分散ハロゲン化銀乳剤、とりわけコア／
シェル城単分散ハロゲン化銀乳剤が最も適しているとい
う結論に達した。

高感度かつ優れた粒状性及び鮮鋭性の写真性能？有する
ハロゲン化銀感光材料の達成の最も正統な方法はハロゲ
ン化銀の鼠干効率な同上させることである。この目的の
為に、固体＠理の知見等が積極的に取り入ｒ、ら２ｔて
いる。このに子効率χ理論的に計算し、粒匿分布の影響
χ考察した研究が、例えば写真の進歩に関ブ”る１９８
０年束）ズシンボジーームの予稿：！Ｊ：″ｌインター
ラクシ鼻ンズ・ビトウイーンライト・アンド・マテリア
ルズ・フォー・フオトグ乏フィック・アプリ・ゲージ屡
ンズ９１頁にＷ載されている。この研９じによｆ′１２
は粒に分布乞狭り１．て、単分散乳剤をつくることか盆
子効率を向上させるのに有効であることか子宮されてい
る０更に加えて、ノ・ロゲン化銀乳剤の増感を達成する
為に、化学増感と呼ばれる工程に於いて、低かぶりｔ保
ったまま、効率よく高感度を達成する為にも、単分散乳
剤が有利であろうという推論も理にかなったものと考え
られる。このような技術はＴｈｅ　Ｔｈ＠ｏｒｙ　ｏｆ
　　ｔｈ＠ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃａｓａ　
４ｔｈ　Ｅｄ、　Ｊａｎｅｍ　Ｐ、　５８４や、米国特
許２１ｇ３，４０２，０４６号等に開示されている。

しかしながら、こうした方法で調整した単分散のハロゲ
ン化銀乳剤でも鮮鋭性の良い充分硬調な乳剤は得られて
いない。乳剤に硬調な特性ンもたせる方法として水浴性
ロジウム塩ン添加する方法は良く知られているが、この
場合悪友の低下が起こるため、高感夏ン保ったまま、硬
調な乳剤ン調整することが望まｎている。

（発明の目的） したかって、本発明の目的は隔感度で優れた粒状性を有
し、かつ鮮鋭性の良い硬調なハロゲン化銀乳剤ン提供す
ることにある。

（発明の構成） 任意のハロゲン組成のハロゲン化銀乳剤において、最終
的に調整されるハロゲン化銀粒子の変動係数に対して、
その１．２倍以上の変動係数を示す核乳剤が最終的に調
整されるハロゲン化銀乳剤中に含まれろ水溶性ロジウム
塩の６０％以上を含むことｔ特徴とするものである。

（発明の具体的構成） 本発明に使用されるハロゲン化銀のハロゲン組成には特
別な制限はなく塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃
臭化銀、埴沃臭化餞のいずｎも使用できろ。

本発明に用いらｎるハロゲン化銀粒子の粒径分布につい
ては多分散、単分散のいずｎでも良いが、感度、鮮鋭性
、カプリ、感度関係に優ｎた単分散粒子の万が好ましい
。つまり多分散乳剤では、殺を形成する反応が不均一な
ため理想的なコア／シェル構造が形成され難いこと、鮮
鋭性Ｚ劣化する微粒子が存在すること、粒子形成後の化
学増感が個々の粒子によって最適条件が異なるため、感
度が低くカブリ−悪友圓係が悪くなる傾向があり、単分
散乳剤が好ましく用いられる。この単分故乳剤の粒径分
布の変動係数は２０％以下とするのが良く、更には同変
動係数χ１５％以下とするのが良い。

ここで変動係数とは、 本発明のハロゲン化銀粒子の内部核は、ぺ−・グラフキ
ッド（Ｐ−Ｇ４ａｆｋｌｄａａ　）著　シミエ＠フイジ
ク０７オトグラフイツク（Ｃｈｉｍｉｅ　ａｔ　Ｐｈｙ
−ｍｉｑｕ＠、Ｐｈｏｔ＠ｇｒａｐｈｊｑｕｅ）　（ポ
ル・モンテル（Ｐａｕｌ　Ｍｅｎｔ＠ｌ）社刊、１９６
７年）、ジー・エフｅダフィン（Ｇ・Ｆ・Ｄｕｆｆｌｎ
）著　フォトグラフィク・イマルジ置ン・ケミストリ（
ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ）（ザ・７オーカル・プレス（Ｔｈｅ　Ｆ’
ｏｃｉｌ　Ｐｒｅｓｓ）刊、１９６６年）、グイ拳エル
・ゼリクマン（Ｖ−ＬｌｌＺｅ　ｌ　Ｉ　ｋｍｉ　ｎ　
）ほか著メイキング・アンド・コーティング・フォトグ
ラフイク・イマルジ璽ン（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏ
ａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎ）（ザψフォーカル・グラフ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　
Ｐｒｅｓｓ）刊、１９６４年）などに記載された方法を
用いて調整することかできる◇すなわち、酸性法、中性
法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩
と可溶性ハロゲン塩χ反応させる形式としては片側混合
法、同時混合法、それらの組合わせなどのいずれを用い
てもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもでざる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇＹ一定に保つ方法、すなわち、いわゆ
る；ントロールド・ダブルジェット伝を用いることもで
きる◎この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズ
が均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２稙以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよいが、ダブルジェット沃もしくはコンドロー
ルド・ダブルジェット法を用いるのが好ましい。

内部核を調整するときのｐＡｇとしては、反応温度、ハ
ロゲン化銀溶剤の種類によって変化するが、好ましくは
２〜１１である。

内部核の形状としては板状、球状、双晶系であってもま
た、八面体、立方体、１４面体もしくは混合系などを用
いることもできる。

また、粒子サイズヶ均一にするには、英国特許１．５３
５，０１６号、特許′Ｎ５４８−３６８９０、同５２−
１６３６４号に記載さｎているように、硝酸銀やハロゲ
ン化アルカリ水浴液の添加速に’Ｙ粒子成長連厩に応じ
て変化させる方法や、米国特許４．２４２，４４５号、
特開昭５５−１５８１２４号に記載されているように水
ｖ６ｇ、濃度ン変化させる方法ン用いて臨界飽和に′ｆ
ａ：越えない範囲において早く成長させることが好まし
い。これらの方法は４再＋２発生Ｙ：起こさず、谷ハロ
ゲン化銀粒子が均一に被覆されていくため、任意数、高
沃度穀、中閲奴、最外殺を導入する場合にも好ましく用
いられるＯ 粒子の成長速度は粒径の大きい粒子程遅く、粒径の小さ
い粒子程遠いことから、粒子の成長に従って変動係数が
小さくなる、即ち単分散性が良好となることは理にかな
ったことである。

本発明に用いられる水浴性ロジウム塩としては、例えば
二塩化ロジウム、三塩化ロジウム、ヘキサクロロロジウ
ム酸アンモニウムなどが挙げられるが、好ましくは三塩
化ロジウムとハロゲンとの錯化付物が艮い。これらの姉
加菫は最終的に調整さｎるハロゲン化銀乳剤のハロゲン
化銀１モル当りｌＸｌ０　−１０　　モルが好ましく１
ｘｌＯ〜１ｘ１０　モルが更に好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤において、上記ロジウム塩乃
至化合物は最終的に調整されるハロゲン化乳剤のハロゲ
ン化銀粒子の変動係りの１．２倍以上の粒子の成長以後
にも添加されても良いが、ハロゲン化銀乳剤の減感ン防
ぐために、これ以後に添加さｎろ址はそれまでに加えた
童より少ない倉を添刀目するか、無添加とする必要かあ
る。

ハロゲン化銀粒子の粒径（ハロゲン化銀粒子と同体積の
立方体の一辺の長さと定義する。）は、０．１〜３．０
μｍとするのがよい。また、その形状は立方体、８面体
、球形、平板等のいずれでもよいが、立方体または８面
体が好ましい。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の層構成について述べ
ると、前記した変動係数が１．２倍以上である内部殻と
それ以下の外部膜のハロゲン組成は同一でも艮いし、異
７よっていても良い。かかる内部殻及び外部膜には前記
のｆ励係敏をもつそれぞし別途の内部殻が設けられても
良い（七ｎぞれ内部中間膜及び外部中間穀と称する）。

こｎらの中間殺は均一組成の単一殺であっても艮いし、
均一組成の複数毀であっても艮い０ステツプ状に組成の
変化する牧群であつても良いし、あるいは中間穀の中に
おいて連続的に組成の変化するような連Ｍ７であっても
良いし、これらの組会わせでも良い。

次に本発明によるハロゲン化銀粒子の層構成の例を説明
する。

以下において、内部中間膜とは１．２倍以上の変動係数
χ持つ内部殻が複数より形成されるとき、核上部に形成
さｎる上部栽χ内部中間殺と定義する。また最終的に調
整されたハロゲン化銀粒子において前記内部磁土からハ
ロゲン化銀粒子表面までの外部膜が複数殺で形成さｎる
とき最外殺より内部にある穀χ外部中間穀と定義する。

１、ハロゲン組成ＺＫ化させない内部−２層、外部膜１
層の３層構造 １ハロゲン組成χ変化させた内部膜３膚、外部膜２層の
５層構造 Ｃノ＝７α七ル％　Ｂｒ＝３０モル％　　　　１８％　
　　　　４０％Ｃノ＝８５モル％　Ｂｒ＝１５モル％　
　　１４／！％　　　　１５％３．ハロゲン組成に変化
させた内部穀３層、外部穀ＩＩ−の４層構造 本発明のハロゲン化銀粒子の内部核は、べ−・グラフキ
ッド（Ｐ、　Ｇｌａｆｋｌｄｅｇ）著　シミエ・フイシ
ン・フォトグラフィク（Ｃｈｌｍｌｅ　ａｔ　Ｐｈｙｉ
ｌｑｔ＋ｅ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕ＊）（ポル・モンテル（Ｐ
ａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ）社刊、１９６７年）、ジー・エ
フ・ダフイン（Ｇ・Ｆ＠Ｄｕｆｆｉｍ）著　フォトグラ
フイク・イマルジ厘ン醗りミストリ（Ｐｈｏｔｏｇｒ、
５ｐｈｌｃ　Ｅｍｕｌｓｌｏｎ　Ｃｈ　−５ｍ１ｓｔｒ
ｙ）（ザ・フォーカル・プレス（Ｔｈｅ　ＦｏｃａｌＰ
ｒｅｓｓ）刊、１９６６年）、グイ・エル・ゼリクマン
（Ｖ’Ｌ・Ｚ＠ｌｉｋｍａｎ　）ほか著　メイキング・
アンドφコーティング・フオトグラフイク・イマルジー
ン（Ｍｍｋｉｓｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒ−ａｐｈｌｃ　Ｅｍｕｌｍｌｏｎ）（ザ・フォー
カル・プレス（ＴｈｅＦｏｃａｌ　ｐｒｅｓｓ）刊、１
９６４年）などに８ｄ滅さｎた方法を用いて調整するこ
とができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法
等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン
塩を反応させる形式としては片側混合床、同時混合法、
それらの組合わせなどのいず２’Ｌ’に用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合ｆｆ１ｌ’用いることもできる０同時混曾法
の一つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相中の
ｐＡｇχ一定に保つ方法、すなわち、いわゆるコンドロ
ールド・ダブルジェット法χ用いることもできる。この
方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近
いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２′ｔ７ｉ以上のハロゲン化銀乳剤を混
合して用いてもよいが、ダブルジェット法もしくはコン
ドロールド・ダブルジェット法χ用いるのが好ましい。

内部ｖ２乞調整するときのＰＡｇとしては、反応源に１
ハロゲン化銀溶剤の種類によって変化するが、好ましく
は２〜１１である。

内部核の形状としては板状、球状、双晶系であってもま
た、八面体、立方体、１４面体もしくは混合系などン用
いることもできる。

また、粒子サイズン均一にするには、英国特許１．５３
５，０１６号、特公昭４８−３６８９０．同５２−１６
３６４号に記載されているように、硝酸銀やハロゲン化
アルカリ水溶液の添加速＆：ｙｔ粒子成長速ｋに応じて
変化させる方＠や、米国特許４．２４２，４４５号、特
開昭５５−１５８１２４号に記載されているように水浴
ｇ濃度を変化させる方法を用いて臨界飽和度Ｙ：越えな
い範囲において早く成長させることが好ましい。これら
の方法は、再核発生を起こさず、各ハロゲン化銀粒子が
均一に被覆されていくため、中間毀、最外殺を導入する
場合にも好ましく用いらｎる。

また、内部核上にハロゲン化銀を新たに被覆する方法と
しては、例えば、ハロゲン化物水浴液と硝酸銀水浴液と
を同時に添加することつまり、同時混合法、コントロー
ルダブルジェット法によって行なうことができる◇詳し
くは、特開昭５３−２２４０８号公報、特公昭４３−１
３１６２号公報、特開昭５８−１４８２９号公報、ジエ
イ・フォト・サイエンス（Ｊ”Ｐｈｏｔｏ、Ｓｅｉ　）
、２４．１９８（１９７６）などに記載された方法によ
って行なうことができる。

本発明の最外殺形成後の最終生成物としてのハロゲン化
銀粒子は、調整時に生ずる過剰ハロゲン化合物あるいは
一生するまたは不要となった硝酸塩、アンモニア等の塩
類、化会物類を該粒子の分散媒から除去してもよい。除
去の方法は一般乳剤において常用されるターデル水洗法
、透析法あるいは、無機塩類、アニオン性界面活住剤、
アニオン性ポリマー（たとえばポリスチレンスルホン酸
）、あるいはゼラチン誘導体（たとえばアシル化ゼラチ
ンカルバモイル化ゼラチンなど）ン利用した沈降法、凝
析沈ａ（７０キーレージ鰺ン）法等な適宜用いることが
できる。

本発明で調整されるハロゲン化銀粒子はイリジウム塩乃
至化合物乞添加しても良い。

本発明に用いられるイリジウム塩乃至化合物は特に制限
はされないが、化合物の安定性、安全性、経済性などの
点から工業的に可能で好ましいものとしては、ハロゲン
化イリジクム（至）化合物、ハロゲン化イリジウム拐化
付物、イリジウム錯」１で配位子としてハロゲン、アミ
７類、オキザラト等を持つもの、例えばヘキサクロロイ
リジウム（至）あるいは■錯塩、トリオキザラトイリジ
ウム■あるいは■錯塩などが挙げられろ。本発明におい
てはこれらの化合物の中から３価のものと４価のもの？
任意に組合せ用いることができる。こｎらのイリジウム
化合物は水または適当な溶媒に溶解して用いらｎるが、
イリジウム化合物の浴液χ安定化させるために一般によ
く行なわれる方法即ち、ハロゲン化アルカリｇ、（例え
ば塩酸、臭酸、７）酸等）あるいはハロゲン化アルカリ
（例えは（ＫＣＡＮ　ａ　ＣＡ　ＫＢ　ｒ、　Ｎ　ａ　
Ｂ　ｒ等）Ｙ：添加する方法χ用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は公知のハロゲン化銀溶剤の
存在下で成長させることができる（以下、溶剤処理とい
う）。

本発明で用いらしるハロゲン化銀Δ剤としては、（−米
国特肝第３，２７１，１５７号、同２４３，５３１，２
８９号、同第３，５７４，６２８号谷明細薔、特開昭５
４−１０１９号及び同５４−１５８９１７号各公報等に
記載さした有機チオエーテル類、（ｂ）→開閉５３−８
２４０８号、同５５−７７７３７号及び同５５−２９８
２９号谷公報等に記載さ牡γこチオ尿素誘導体、（ｃ）
特開昭５３−１４４３１９号公報に−献さ牡た酸素又は
硫黄原子と窯累原子としてはさまｎだチオカルボニル基
を有するＡｇｘ　ｍ剤、（ｄ）特開昭５４−１００７１
７号公報に記載されたイミダゾール類、（ｅ）亜硫酸塩
、（ｆ）チオシアネート、（−アンモニア、（荀特開昭
５７−１９６２２８号公報に記載さしたヒドロキシアル
キル置換したエチレンジアミン類、（υ特開昭５７−２
０２５３１号公報に記載された置換メルカグトテトラゾ
ール頑等が挙げら２″Ｌる。具体的化合物を以下に列挙
する。

ＣＨ，−ＮＨＣＯ−ＣＨ，ＣＨＩＣＯＯＨＣＨ，−８−
ＣＨ，Ｃ鳥ＳＣ，Ｈ ＣＨ，−ＮＨＣＯ−ＣＨ，ＣＨヨＣＨヨＣＨ，−８−Ｃ
ＨｌＣＭ、ＳＣＨ，ＣＨ，Ｃ０ＯＨＯＯＨ （ｂ） （ｅ）　　　Ｋ＠　Ｓ　Ｏ＠ （ｆ）　　　ＮＨ４ＳＣＮ　　　ＫＳＣＮ（ｇ）　　Ｎ
Ｈ，ＯＨ ｈ１ 本発明のハロゲン化銀粒子内のハロゲン組成分布にかか
わりなく、還元増感は粒子成長・溶剤処理が終了するま
での任意の時点で行なうことができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感する
ことができる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元
増感法、金その他の貴金属化合物ン用いる貴金属増感法
など七単独で又は組み会わせて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色
素として知ら３″′Ｃいる色素ン用いて、所望の波長域
に光学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよい
が、２種以上を組み曾わせて用いてもよい。増感色票と
ともにそれ自身分光増感作用Ｘ持たない色素、あるいは
可視光を実質的に吸収しない化合物でありて、増感色素
の増感作用ン強める強色増感剤を乳剤中に含有させても
よい。

増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複せメロシアニン色素、ホクボーラ
シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素および
ヘミオキサノール色素が用いられる〇 特にＭ用な色素は、シアニン色素、メロシアニア色素、
および複合メロシアニン色素である０本発明のハロゲン
化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、あるいは
写真石垣中リカプリの防止、又は写真性能ン安定に保つ
ことｔ目的として化学熟成中、化学熟成の終了時、及び
／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を迩布する
までに、写真業界においてカブリ防止剤又は安定剤とし
て知られている化曾ｌ１ｌｌ！ｌを加えることができる
。

ハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロイド）と
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、そ
れ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あ
るいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
１櫨又は２種以上用いることにより硬膜することができ
る。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤ｙａ−加える必要がな
い程度に感光材料を硬膜できる量添加することができる
が、処理液中に硬膜剤を加えることも可能である。

例えばアルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサ
ール、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化
合ｖｌＪ（ジメチロール成業、メチロールジメチルヒダ
ントインなど）、ジオキサン鋳導体（２，３−ジヒドロ
キシジオキサンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５
−トリアクリロイル−へキサヒドロ−＠　−）　ＩＪア
ジン、１．３−ビニルスルホニルー２−プロパツールナ
ト）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒ
ドロキシ−―−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類（
ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、などを
単独または組み合わせて用いることができろ。

本発明の乳剤を用いた感光材料のハロゲン化銀乳剤層及
び／又は他の親水性コロイド層には柔軟性を高める目的
で可塑剤を添加できる。好ましい可塑剤は、ＲＤ１７６
４３号の１項の人に記載の化合物である〇 本発明の乳剤を用いた感光材料の写真乳剤層その他の親
水性コロイド層には寸度安定性の改良などを目的として
、水不溶性又は−活性合成ポリマーの分散物（ラテック
ス）を含有させることができる〇 例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアル
キル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリ
レート、（メタ）アルキルアミド、ビニルエステル（例
えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン、ス
チレンなどの単独モジくは組合せ、又はこれらとアクリ
ル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸、ヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホアルキ
ル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等の組合
せを単量体成分とするポリマーを用いることができる。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ
化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、
螢光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラテ
ックス分散法、水中油滴乳化化分散法等、種々の方法ケ
用いろことができ、水中油＃４塁乳化分散法はカプラー
等の疎水性添加物を分散させる従来公矧の方法が適用で
き、通常、沸点約１５０℃以上の高沸点有機溶媒に必要
に応じて低沸点、及び又は水溶性有機溶媒を併用して溶
解し、ゼラチン水浴液などの親水性バインダー中に界面
活性剤を用いて攪拌器、ホモジナイザー、コロイドミル
、フロージットミキサー、超音波装置等の分散手段χ用
いて、乳化分散した後、目的とする親水性コロイド液中
に添加すればより。分散液又は分散と同時に低沸点有機
溶媒Ｚ除去する工程を入れてもよい。

高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、７タール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。

高沸点溶媒と共に、又はその代わりに低沸点又は水浴性
有機溶媒を使用できる。低沸点の実質的に水に不溶の有
機溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテート
、ブチルアセテート、ブタノール、クロロホルム、四ｍ
　化ＲＸ　、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等
力ある。

色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー、カラードカプラー
、Ｄ↓Ｒ化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線
吸収剤、螢光増白剤等がカルボン酸、スルフォン酸のご
とき酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入することもできる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界
面活性剤Ｘ用いることができる。

本発明の乳剤を用いた感光材料の乳剤Ｊ層間（同−感色
性層間及び／又は異なった感色性層間）で現像主薬の酸
化体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭
性が劣化したり、粒状性が目立つのを防止するために色
カブリ防止剤を用いることができる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間ノーを隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させ
てもよい。

本発明の乳剤を用いた感光材料には、色素画像の劣化Ｚ
防止する画像安定剤を用いることができる。好ましく用
いることのできる化合物はＲＤ１７６４３号の■項Ｊに
記載のものである。

感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド層は感光
材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるカプ
リ防止及び画像の紫外線による劣化を防止するために紫
外線吸収剤を含んでいてもよい。

本発明の乳剤を用いた感光材料の親水性コロイド層に染
料や紫外線吸収剤等を含有させる場合に、七わらはカチ
オン性ポリマー等の媒染剤によって媒染されてもよい。

本発明の乳剤を用いた感光材料のハロゲン化銀乳剤層及
び／又はその他の親水性コロイド層に現像促進剤、現像
遅延剤等の現像性を変化させる化合物や漂白促進剤を添
加できる。現像促進剤として好ましく用いることのでき
る化合物はＲＤ１７６４３号のＸＸＩ項ＢＮＤ項記載の
化合物であり、現像遅延剤は、１７６４３号のＸＸＩ項
Ｅ項記載の化合物である。現像促進、その他の目的で白
黒現像主薬、及び／又はそのプレカーサーン用いてもよ
い。

本発明の乳剤を用いた感光材料の乳剤層は、感度上昇、
コントラスト上昇、又は現像促進の目的でポリアルキレ
ンオキシド又はそのエーテル、エステル、アミン等の誘
導体、チオエーテル化合物、チオモルフォリン類、４級
アンモニウム化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イ
ミダゾール誘導体等χ含んでもよい。

本発明の乳剤を用いた感光材料には、白地の白さン強調
するとともに白地部の着色を目立たせない目的で螢光増
白剤ン用いることができる。螢光増白剤として好ましく
用いることのできる化合物がＲＤ１７６４３号の７項に
記載されている。

本発明の乳剤ン用いた感光材料には、フィルター層、ハ
レーシ厘ン防止層、イラジエーシ履ン防止層等の補助層
を設けることができる。こｎらの層中及び／又は乳剤層
中には現像処理中に感光材料から流出するかもしくは漂
白される染料が含有させられてもよい。このような染料
には、オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料、アゾ染料
等を挙げることができる。

本発明の乳剤を用いた感光材料のハロゲン化銀乳剤層及
び／又はその他の親水性コロイド層に感光材料の光沢の
低減、加筆性の改良、感光材料相互のくうつき防止等を
目的としてマット剤を添加できる。マット剤としては任
意のものが用いられるが、たとえば、二酸化ケイ素、二
酸化チタン、二酸化マグネシウム、二酸化アルミニウム
、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、アクリル酸及びメタ
クリル酸の重合体およびそれらエステル、ポリビニル樹
脂、ポリカーボネートならびにスチレンの重合体および
その共重合体などがあげられる０マツト剤の粒径は０．
０５ｓＮ１０μのものが好ましい。添加する量は１〜３
００Ｗ／−が好ましい。

本発明の乳剤を用いた感光材料には滑り摩擦を低減させ
るために滑剤を添加できろ。

本発明の乳剤を用いた感光材料に、帯電防止を目的とし
た帯電防止剤を添加できる０帯電防止剤は支持体の乳剤
を積層してない側の帯電防止層に用いてもよく、乳剤層
及び／又は支持体に対して乳剤層が積層されている側の
乳剤層以外の保護コロイド層に用い４られてもよい。好
ましく用いられる帯電防止剤はＲＤ１７６４３号ｘｍに
記載されている化合物である。

本発明の乳剤を用いた感光材料の写真乳剤層及び／又は
他の親水性コロイド層には、塗布性改良、帯電防止、滑
り性改良、乳化分散、接着防止、写真特性（現像促進、
硬膜化、増感等）改良等を目的として、種々の界面活性
剤を用いることができるＯ 本発明の乳剤を用いた感光材料に用いられる支持体には
、α−オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等をラミネー
トした紙、合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロー
ス、硝改セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリ
アミド等の半合成又は合成高分子からなるフィルムや、
こｎらのフィルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラ
ス、金属、陶器などが含まれる。

本発明の乳剤を用いた感光材料は必要に応じて支持体表
面にコロナ放゛心、紫外線照射、火焔処理等を施した後
、直接に又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安
定性、耐摩耗性、硬さ、ハレ′−シ履ン防止性、摩擦特
性、及び／又はその他の特性に向上するための、１層以
上の下塗層を介して塗布されてもよい。

本発明の乳剤を用いた感光材料の塗布に際して、塗布性
ｙ向上させる為に増粘剤を用いてもよい。

又、例えば硬膜剤の如く、反応性が早いために予め塗布
液中に添加すると塗布する前にゲル化を起こすようなも
のについては、スタチックミキザー等を用いて塗布直前
に混合するのが好ましい。

塗布法としては２棟以上の層を同時に塗布することので
きるエクストルージ層ンコーティング及びカーテンコー
ティングが特に有用であるが、目的によってはパケット
・塗布も用いら牡る。又、逼布速度は任意に選ぶことが
できる。

界面活性剤とし′１：は、特に限定しないが、例えばサ
ポニン等の天然界面活性剤、アルキレンオキシド系、グ
リセリン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤
、高級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピ
リジンその他の複素環類、ホスホニウムまたはスルホニ
ウム類等のカチオン界面活性剤、カルボン酸、スルホン
酸、リン酸、硫酸エステル、リン酸エステル等の酸性基
欠食むアニ′オン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスル
ホン酸類、アミノアルコールの硫酸またはリン酸エステ
ル類等の両性界面活性剤を添加してもよい。

また、同様の目的の為に、フッ素系界面活性剤を使用す
ることも可能である。

本発明の乳剤には、米国特許４，２２４，４０１号等に
記載されているヒドラジン訪導体を使用して、安定な現
像液で高コントラストネガ画像を得るシステムに使用す
る感光材料に適用することもできる０ この場合に使用しうろヒドラジン訪導体どしては、米画
特計第４，４７８，９２８号に記載されているスルフィ
ン酸残基がヒドラゾ部分に結合しているアリールヒドラ
ジド類の他、下記一般式ので表わさ扛る化合物が挙げら
牡る。

一般式（Ｌ） Ｒ，−ＮＨＮＨ−Ｇ−Ｒ。

式中、Ｒ８は脂肪族基または芳香族基を表わし、Ｒ８は
水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若し
くは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のアルコ
キシ基または置換若しくは無置換のアリールオキシ基を
表わし、Ｇはカルボニル基、スルホニル基、スルホキシ
基、ホスホリル基またはＮ置換若しくは無置換のイミノ
メチレン基を表わす。

一般式（Ｌ）において、Ｒ１で表さｎる脂肪族基は好ま
しくは炭素数１〜３０のものであって、侍に炭素数１〜
２０の直鎖、分岐または環状のアルキル基である。ここ
で分岐アルキル基はその中に１つまたはそｎ以上のへテ
ロ原子乞食んだ飽和の−・・テロ環な形成するように環
化されていてもよい。またこのアルキル基は、アリール
基、アルコキシ基、スルホキシ基、スルホンアミド基、
カルボンアミド基等のＲ換基を有していてもよい。

一般式（Ｌ）におい℃Ｒ１で表さｎろ芳香族基は単項ま
たは２ｍのアリール基または不飽和ヘテ１猥基である。

ここで不飽和へテロ環基は単項または２３Ｊのアリール
基と縮合してヘテロアリール基を形成してもよい。

例えばベンゼン環、ナフタレン壊、ピリジン壌、ピリミ
ジン嬢、イミダゾール環、ビロラゾール壊、キノリン環
、イソキノリン環、ベンズイミダゾール環、チアゾール
環、ベンゾチアゾール環等があるがなかでもベンゼン壌
ヲ含むものが好ましい。

Ｒ１として籍に好ましいものはアリール基である。

Ｒ１のアリール基または不飽和へテロ環基は置換さ扛で
いてもよく、代表的な置換基としては、直鎖、分岐また
は環状のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０のもの
）、アラルキル基（好まＬ≦はアルキル部分の炭素数が
１〜３の単項または２壌のもの）、アルコキシ基（好ま
しくは炭素数１−；２０のもの）、ｔ＋ｔｈＡアミン基
（好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基で置換された
アミノ基）アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０
乞持つもの）、スルホンアミド等（好ましくは炭素数１
〜３０ン持つもの）、フレイド基（好ましくは炭素数１
〜３０’！’持つもの）などがある。

一般式（Ｌ）においてＲ３の表丁アルキル基としては、
好ましくは炭素数１〜４のアルキル基であって、ハロゲ
ン原子、シアノ基、カルボキシ基、スルホ基、アルコキ
シ基、フェニル基などの置換基χ有していてもよい。

一般式（Ｌ）において、Ｒ３で表される基のうち置換さ
ｎてもよいアリール基は単環または２３１のアリール基
で、例えばベンゼン穣ン含むものである。このアリール
基は、例えばハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、カ
ルボキシル基、スルホ基などで置換されていてもよい。

一般式（Ｌ）のＲ３で表される基のうち置換さｎてもよ
いアルコキシ基としては戻′ｌＡ数１〜８のアルコキシ
基であって、ハロゲン原子、アリール基などで置換さｎ
ていてもよい。

一般式（Ｌ）に８いてＲ１で表さ匹る基のうち置換さｎ
てもよいアリールオキシ基としては単環のものが好まし
く、また置換基としてはハロゲン原子などがある。

Ｒ８で表される基のうちで好ましいものは、Ｇがカルボ
ニル基の場合には水素原子、メチル基、メトキシ基、エ
トキシ基、置換または無置換のフェニル基であり、特に
水系原子が好ましい。

Ｇがスルホニル基の場合にはＲ１とじてはメチル基、エ
チル基、フェニル基、４−メチルフェニル基が好ましく
、特にメチル基が好適である。

Ｇがホスホリル基の場合には、Ｒ１としてはメトキシ基
、エトキシ基、ブトキシ基、フェノキシ基、フェニル基
か好ましく特にフェノキシ基が好適である。

Ｇがスルホキシ基の場合、好ましいＲ１はシアノベルジ
ル基、メチルチオベンジル基などであり、ＧがＮ−置換
または無を換イミノメチレン基の場合、好ましいＲ２は
メチル基、エチル基、置換または無置換のフェニル基で
ある〇 一般式（Ｌ）のＲ１またはＲ８はその中にカブーラー等
の不動性写真用添加剤において常用されているパラスト
基が組み込まれているものでもよい。

パラスト基は８以上の炭素数を有する写真性に対して比
較的不活性な基であり、例えばアルキル基、アルコキシ
基、フェニル基、アルキルフェニル基、フェノキシ基、
アルキルフェノキシ基などの中から選ぶことができる。

一般式（Ｌ）のＲ１またはＲ２はその中に７１０ゲン化
銀粒子表面に対する吸ＮＹ強める基が組み込まれている
ものでもよい。かかる吸着基としては、チオ尿素基、複
素環チオアミド基、メルカプト複素環基、トリアゾール
基などの米国特許第４゜３８５．１０８号に記載さｔた
基があげられる。

一般式（Ｌ）のＧとしてはカルボニル基が最も好ましい
。

一般式（Ｌ）で示される化合物の具体例を以下に示す。

但し本発明は以下の化合物に限定されるものではない。

ＣＨ。

ＨＩ Ｌ−１０ Ｌ−１１ Ｃ１Ｈ。

Ｃ１Ｈ昏 Ｃ！、Ｈ。

Ｃ，Ｈ。

Ｃ，Ｈ。

Ｌ−２２（） Ｃ，Ｈ。

す Ｃ馬ＣＨ，ＳＨ ヒドラジン誘纒体は、ハロゲン化銀１モルあたり１×１
０　モルないし５×１０　モル含有させるのが好ましく
、特に１ｘ１０　モルないし２×１０　　モルの範囲が
好ましいｍ別置である。

本発明のヒドラジン肪尋体を写冥感元材料中に含有させ
ろときは、水浴性の場合は水浴液として水不溶性の場合
はアルコール＠（たとえばメタノ−ル、エタノール）エ
ステル類（たとえば酢酸エチル）ケトン類（たとえばア
セトン）などの水に混和しうる有機溶媒の溶液として、
ハロゲン化銀乳剤溶液又は、親水性コロイド溶液に添刀
口すｎばよい。

本発明の感光材料にはいかなる公知の現像方法が適用さ
れても良い。現像液に用いられる現像主薬としてはジヒ
ドロキシベンゼン系現像主系、ｌ−フェニル−３−ピラ
ゾリドン系現像主系、ｐ　−アミノフェノール系現像主
薬などがあり、こｎらＸ単独又は組仕せて（例えば１−
フェニル−３−ピラゾリドン類とジヒドロキシベンゼン
類又はｐ−アミンフェノール類とジヒドロキシベンゼン
類）用いることができる。また本発明の感光材料はカル
ボニルビサルファイトなどの亜硫酸イオンバッファーと
ハイドロキノンン用いたいわゆる伝染現像液で処理され
ても艮い。

上記において、ジヒドロキ７ベンゼン系現像主薬として
は、例えはハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブ
ロモハイドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、ト
ルヒドロハイトスキノン、メチルハイドロキノン、へ３
−ジクロロハイドロキノン、ａ５−ジメチルハイドロキ
ノンなどがあり、ｌ−７二二ルー３−ピラゾリドン系現
像主系としては１−フェニル−３−ピラゾリドン、４，
４−ジメチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン、４−
ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン、４，４−ジヒドロキシメチル−１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンなどかちり、ｐ−アミノフェノー
ル系現像主薬としてはｐ−アミンフェノール、Ｎ−メチ
ル−ｐ−アミンフェノールなどが用いられる。

現像液には保恒剤として遊離の亜硫酸イオンン与える化
合物、例えば亜硫酸す）　ＩＪウム、亜硫酸カリウム、
メタ重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム等が添加さ
れる。伝染現１！！！液の場合は現像液中でほとんど遊
離の亜硫敵イオン？与えないホルムアルデヒド重亜硫酸
ナトリウム２用いても良い０ 本発明に用いる現像液のアルカリ剤としては水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、酢酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、ジェタノー
ルアミン、トリエタノールアミン等が用いられる。現像
液のｐＨは通常９以上、好ましくは９．７以上に設定さ
れる。

現像液にはカブリ防止剤又は現像抑制剤として知られて
いる有機化合物を含んでも良い。その例としてはアゾー
ル類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾー
ル類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミ
ダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプト
チアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカ
プトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニ
トロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類
（峙に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）な
ど；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン４
：たとえはオキサゾリンチオンのようなチオケト化会物
；アザインデン類、たとえばトリアザインデン類、テト
ラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，
３息、７）テトラザインデン類）、ペンタアザインゲン
類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィ
ン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド、２−メルカプトベ
ンツイミダゾール−５−スルフ＃ン酸ナトリウムなどが
ある◇ 本発明に使用し得る現像液には前述したと同種のポリア
ルキレンオキサイドを現像抑制剤として含有させてもよ
い。例えば分子（ｉｌ　０００〜１００００のポリエチ
レンオキサイドなど７０．１〜１０１１７）の範囲で含
有させることができる。

本発明に使用し得ろ現像液には硬水軟化剤としてニトリ
ロトリ酢酸、エチレンジアミンテトラアセティツクアシ
ド、トリエチレンテトラアミンヘキサアセティツクアシ
ド、ジエチレンテトラアミンペンタアセテツクアシド等
な添加することが好ましい。

定看液とし【は一般に用いらｎろ組成のもの７用いるこ
とができる。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩のほか、定
着剤としての効果が知らｎている有機硫黄化合物ン用い
ることができる。

定着液には硬膜剤として水浴性アルミニウム塩ケ含んで
もよい。

定着液には硫化剤としてエチレンジアミン四酢酸と三価
の鉄イオンとの錯体乞食むこともできる〇処理温度や処
理時間は適宜設定きれるが晋通１８℃〜５０℃の処理温
度が適当であり、−万いわゆるる自動現像機を用いた１
５〜１．２０秒の迅速処理を行うのが好ましい。

以下、実施例により本光明χ更に詳しく説明する。

実施例１ ハａ　ケン化銀１モルに対し５Ｘ：ＬＯ−’モルの（Ｎ
Ｈ４）、Ｒｈｅノ＋１を存在させて調整した塩臭化銀乳
剤（臭化銀３０モル％）ゲカブリが少なく高感度となる
ような縦溝な条件で第２Ｐｌ成を施し、安定剤として６
−メチモル−４−ヒドロヤシ−１゜３．３ａ。７−チト
ラアザインデンと下記の増感色ＸＡ及び硬膜剤と１−て
２−ヒトαキシ−４，６−シクロｒ’　−１，３，５−
トリアジン−ナトリウム塩を添加して、ポリエチレンテ
レフタレートフィルム上に銀＋ｉ４．ＯＮ／ゼとなるよ
う塗布しｉｓ　＜３このとぎ用いた乳剤のハロゲン化銀
粒子は次の通りである。なお、調整した乳剤においてコ
アーシェル乳剤のハロゲン組成は同一（気化銀３０モル
％である塩臭化銀粒子よりなる）であり、含有するロジ
ウム塩の藍のみケ次の通りとした。

試料１．」；記ロジウム塩ンハロゲン化銀粒子中に均一
に含む乳剤。

試料２．上記ロジウム塩が最終的に形成さ１、るハロゲ
ン化銀粒子の変動係数（１０％）に対［、て１゜３５倍
の変動係数２示すまで（内部殺生成段階；変励係数１３
．５・％まで）ハｃ１ゲン化＠　１−Ｆニル当り４ｏ９
９×１０　モルが添加さｒＬ、更に成長させろ過程で残
りのｌθ　モルのロジウム 塩が添加さしたハロゲン化銀粒子を含 む乳剤◎ 試料３６　　試料２．の方法において内部斂生成段階で
５×１０　モルのロジウム塩が添加 され、成長過程ではロジウム塩が添加 されていない乳剤。

試料４、試料２゜の方法で変動係数が１２％χ示すまで
の段階（最終の変動係数の約１゜１倍）で５×１０　モ
ルのロジウム塩 が添加さｔ′ＬＳそれ以上の成長過程ではロジウム塩が
添加されていない乳剤。

このようにして得らｎた試料７１０″′″４秒Ｑ）閃光
露光乞したのち三菱製紙製ＰＴＳ−ＣＤ現像液及びＤＦ
−３３０自動像機を用いて処理した〇績果暑表１に示す
。

庄）表１におい（ １）相対感度；濃度３．２を与える露光量の逆数０試斜
１χＩＱＯとする。

２　）　ｒ、　；　（３，５−１，５）／（ｋｖ（８度
１．５を与える露光ｔ）−障（濃度３゜５を与λ、る露
光量）） 表１ 表１から明らかなように外部・膜中の水溶性ロジウム塩
の含有量が少ない方がより高感度であり、調子は均一・
に添加したときの１まである。

実施例λ ハロケア化銀１．モル当り２ＸＩＯモルの（ＮＩ工。）
。

ＲｈＣＪ、を存在させて調整し、た沃臭化銀乳剤を実施
例１と同様にして塗布した。

用いた乳剤のハロゲン化銀粒子は多層構造を持ち、核（
第４）Ｉ＝１５モル％、第３殺（内部中間膜）■＝５モ
ル％、第２穀（外部中間殻）！＝２％、最外殻！＝０．
５％であり、水溶性ロジウム塩は次のように添加した。

試料１．水溶性ロジウム塩をハロゲン化銀粒子中に均一
に含む乳剤。

試料２．該及び第３穀にそれぞれハロゲン化銀１モル当
り５×１０　モル、第２穀に Ｉ　Ｘ　１０　　モルの水溶性ロジウム塩が添加され、
最外殻に添加されていない 乳剤。（このとき外部膜と内部殻のロ ジウム塩の量は等量となる） 試料３．核にハロゲン化銀１モル当り１．５Ｘ１０−’
モル第２穀に１×１０　モルの水溶性 ロジウム塩を含み最外殻はそれを含ま ない乳剤。

試料４．核にハロゲン化銀１モル当り５　Ｘ　ｌ　Ｏ−
”モル、第３穀に１．５Ｘ１０　　モルの水溶性ロジウ
ム塩ン含み、第２穀及び最 外殻にはそれを含まない乳剤。

調整した全ての試料において、乳剤中 のハロゲン化＠粒子の平均粒径は０．２０Ｊｍ、最終の
変動係数は９％、第３穀 まで形成されたときの変動係数は１１ ％。結果を表２に示す。

０表２において １）相対感度；濃度３．２Ｆ！−与える露光量の逆数試
料ＩＹＩ　００とする。

２）ｒ；実施例１と同じ◇ 表２に明らかなように最終的に調整されるハロゲン化銀
粒子の変動係数の１．２倍を示すまでに形成される内部
穀粒子に水溶性ロジウム塩の殆んどχ添加したとき感度
上昇が見られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）最終的に調整されるハロゲン化銀粒子の変動係数
   に対して、その１．２倍以上の変動係数を示す核乳剤が
   最終的に調整されるハロゲン化銀乳剤中に含まれる水溶
   性ロジウム塩の６０％以上を含むことを特徴とするハロ
   ゲン化銀乳剤。