JPS63305345A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料（以下感材と把子
）に関し、特に定着性に優れ、色増感した場合には残色
が少な（高感度で迅速処理適性に優れた医療用撮影感材
（たとえば東回用Ｘ−レイフィルム）、および非破壊検
査用感材（例えば工業用Ｘレイ感材）に関するものであ
る。

（従来技術） これまで、医療用撮影感材および工業用Ｘレイ感材の処
理は、感材と処理剤の進歩とともにかなり現像処理時間
の短縮がはかられてきた。％に医療用撮影感材において
は、急救の場合など、１秒でもはやい診断と処置が要求
されるため、その処理時間を短縮することは非常に重要
である。一方工業用Ｘレイ感材の場合は、その感材のＸ
線に対する感度が、塗布錯ｆｆｌに強（依存するため、
多量の銀を塗布することが必要であり、このことが、医
療用撮影感材に較べて、はるかに長い現像処理時間を必
要とさせている。現在では、自動現像機による迅速処理
が普及しており、医療用撮影感材の場合ではＤｒｙ　　
ｔｏ　　Ｄｒｙ　　の全現像処理時間が、り０秒〜３分
３０秒であり、工業用Ｘレイ感材ではｊ分〜／／分であ
るが、かかるＤｒｙ　　ｔｏ　Ｄｒｙの処理時間の更な
る短縮化が要請されている。

処理時間を短縮するには、現像、定着、水洗、乾燥の各
工程時間を短縮できればよい。現像時間を短縮するには
現像液の活性を、生薬の増値やｐ）ｉアップ、あるいは
処理温度をあげるなどの方法で高めたり、ハロゲン化銀
乳剤自体の現進性を早めたり丁れば工いことが一般に知
られているが、現像液の活性を高めることはコストアッ
プになったり、また現像液自体の経時安定性をそこねた
りして、必ずしも商品価値を高めることにつながらない
。一方、水洗と乾燥時間は感材の塗布膜厚お工び膨潤度
に太き（依存している。あらかじめ十分な硬膜剤を１吏
用してゼラチンの架橋度を高めておけば時間を短縮でき
るか、Ｃｐを低下させて塗布銀１を増やさなければなら
なかったり、感度低下、現進おくれ、さらには定着速度
低下にもつながる。

このように、各々の工程の処理時間を短縮する方法はあ
っても、その方法は、はとんどの場合常客を伴なってお
り、現状以上にＤｒｙ　　ｔｏ　Ｄｒｙ　の処理時間を
短縮することは困難であった。

（本発明の目的） 本発明は、これまでの写真性能をなんら、そこなうこと
なく定着処理時間を大巾に短縮し、色増感した系におい
ては残色を改良した医療用伽影感材、および工業用Ｘレ
イ感材に関するものである。

（本発明の目的を達成するための手段）上記の本発明の
目的は、支持体に対して乳剤層と同じ側に定ｙ＃液中で
カチオンサイトを提供するポリマーを官有させることに
より達成された。カチオンサイトを提供するポリマーを
含有させる層は乳剤層中でもよいし、表面保護層、ある
いは下塗層中でもよい。

本発明で用いられる定着液中でカチオンサイトを提供す
るポリマーとしてはアニオン変換ポリマーが好ましい。

アニオン変換ポリマーとしては既知の各棟の四級アンモ
ニウム塩（又はホスホニウム塩ンポリマーが使える。四
級アンモニウム塩（又はホスホニウム塩）ポリマーは、
媒染剤ポリマーや帯電防止剤ポリマーとして広く次にあ
げる刊行物などで知られている。

特開昭！ター／Ｊ乙、り弘Ｑ、米国特許３．りｓｒ、タ
タ！、特開昭よｊ−／ＩＩｔ２３３り、特開昭！≠−ｌ
コ４，０２７、特開昭！弘−１ｔｓ。

１３１％特開昭１３−３０３．２１ｒ、　特開昭！弘−
タ２コア弘Ｖこ記載され１いる水分散ラテックス；米国
特許ｘ、ｊａｔ、ｚｔｐ、同３．／ＩＩＩ、０６１１同
Ｊ、ｍ、！７≠ＶＣ記戦のポリビニルピリジニウム塩、
米国特許３，７０２．１．９０に記載の水溶性四級アン
モニウム塩ポリマー；米国特許３．ｒりｏ、ｏｒｅに記
載の水不要性四級アンモニウム塩ポリマー。

好ましいアニオン変換ポリマーは下記一般式１式％ 式中人はエチレン性不飽和モノマ一単位な表わ丁。Ｒ１
は水素原子または炭素数ｌ〜約乙の低級アルキル基を、
Ｌは１〜約ｌコ個の炭素原子を有する二価基を表わ丁。

Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ同一または異種のｌ〜
約コＯ個の炭素原子を有するアルキル基、もしくは７〜
約４Ｑ個の炭素原子を有するアラルキル基または水素原
子を表わし、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は相互に連結してＱと
ともに環状構造を形成してもよい。好ましくは残色の色
からＲ２、Ｒ３、Ｒ４のうち１つのみが水素原子である
。ＱはへまたはＰであり、Ｘｏは沃素イオン以外のアニ
オンを表わ丁。ＸはＯ〜約り０モルチ、ｙは約１０ない
し１００モルチである。

Ａのエチレン性不飽和モノマーの例としては、たとえば
オレフィン類（たとえば、エチレン、プロピレン、ｌ−
ブテン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソブチン、臭
化ビニルなどン、ジエン類（たとえばブタジェン、イソ
プレン、クロロブレンなと）、脂肪酸又は芳香族カルボ
ン酸のエチレン性不飽和エステル（たとえば酢酸ビニル
、酢酸アリル、ビニルプロピオネート、ビニルブチレー
ト、安息香酸ビニルなど）、エチレン性不飽和酸のエス
テル（たとえば、メチルメタクリレート、ブチルメタク
リレート、ｔｅｒｔ−グチルメタクリレート、シクロヘ
キシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、フェ
ニルメタクリレート、オクチルメタクリレート、アミル
アクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、ベン
ジルアクリレート、マレイン醒ジブチルエステル、フマ
ル酸ジエチルエステル、クロトン酸エチル、メチレンマ
ロン酸ジブチルエステルナト）、スｆ　Ｌｉ２類（たと
えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
、クロルメチルスチレン、クロルスチレン、ジクロルス
チレン、ブロムスチレン、ナと）、不飽和ニトリル（た
とえばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、シアン
化アリル、クロトンニトリルなど）がある。この中でも
、乳化重合性、疎水性等の点からスチレン類、メタクリ
ル酸エステル類が％に好ましい。Ａは上記モノマー０２
種以上を含んでもよい。

Ｒ，は、重合反応性などの点から水素原子またはメチル
基が好ましい。

く、耐アルカリ性などの点から−Ｃ−へ−Ｒ５−１式ニ
於いてＲ５は、アルキレン（例えばメチレン、エチレン
、トリメチレン、テトラメチレンなど）、但し、Ｒ’ｌ
はＯ〜約を個の炭素原子を有するアルキレン）を表わし
、Ｒ６は水素原子またはＲ２を表わ丁。ｎは１または−
の整数である。

Ｑは原料９￥ｉ害性などの点からへが好ましい。

Ｘｅは沃素イオン以外のアニオンであり例えばハロゲン
イオン（たとえは塩素イオン、臭素イオン、など）、ア
ルキル硫酸イオン（たとえばメチル硫酸イオン、エチル
硫酸イオンなど）、アルキル或いはアリールスルホン酸
イオン（たとえばメタンスルホン酸、エタンスルホン酸
、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸などＪ
、硝酸イオン、酢酸イオン、硫酸イオンなどがある。こ
れらの中でも塩素イオン、アルキル硫酸イオン、アリー
ルスルホン酸イオン、硫酸イオンが特に好ましい。

Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のアルキル基およびアラルキル基に
は置換アルキル基および置換アラルキル基が含まれる。

アルキル基としては無置換アルキル基、たとえば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ−メ
チル基、ヘキシル基、シクロヘキフル基、コーエチルヘ
キシル基、ドデシル基など、置換アルキル基たとえばア
ルキルアラキル基（たとえば、メトキシメチル基、メト
キシブチル基、エトキシエチル基、ブトキ７エチル基、
ヒニロキシエチル基なとン、シアノアルキル基（たとえ
ばコーシアノエチル基、３−シアノプロピル基など）、
ノ・ロゲン化アルキル基（たとえば、−一フルオロエチ
ル基、コークロロエチル基、パー７０ロプロビル基など
）、アルコキシカルボニルアルキル基（たとえば、エト
キ７カルポニルメチル基など）、アリル基、コーグテニ
ル基、プロパギル基などがある。

アラルキル基としては、無置換アルキル基、たとえば、
ベンジル基、７エネチル基、ジフェニルメチル基、ナフ
チルメチル基など、置換アラルキル基、たとえばアルキ
ルアラルキル基（たとえば、グーメチルベンジル基、−
１よ−ジメチルベンジル基、≠−インプロピルベンジル
基、グーオクチルベンジル基なと）、アルコキンアラル
キル１１・Ｃたとえは、弘−メトキシベンジル基、μｍ
ペンタフロロプロペニルオキシベンジル基、参−エトキ
ンベンジル基など）、シアノアラルキル基（たとえば弘
−シアノベンジル基、弘−（参−シアノフェニル）ベン
ジル基など）、ノ・ロゲン化アラルキル基（たとえば、
弘−クロロベンジル基、３−クロロベンジル基、≠−ブ
ロモベンジル基、弘−（μｍクロロフェニル）ベンジル
基などｊなどがある。

アルキル基の炭素数は／−１２個が好ましく、アラルキ
ル基の炭素数は好ましくは７〜ｌ弘個である。

Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が相互に連結してＱとともに環状構
造を形成する例としては下記のものがある。

素環を形成するに必要な原子団を表わ丁）脂肪族複素環
の例としては、たとえば はＲ４を表わ丁。ｎはλ〜ｌコの整数）、ＲＩＯはそれ
ぞれ水素原子、炭素数ｌ〜乙の低級アルキル基を表わ丁
。】、 Ｗ２′ ゼン環を形成する［要する原子団を表わ丁）、およびＲ
２を表わ丁。Ｒ２が二つの場合は、同じでも異っていて
もよい。）等である。

これらの環構造の中でも、 Ｒ。

上記＋７）　ＰＪ　ＩＣオイテＲ２、Ｒ４、Ｒ６、Ｑ及
びＸｅは一般式（Ｉ）におけると同義である。

ｙ成分はもちろん２種以上の混合成分であってもよい。

Ｘは好ましくはコ０−１０モルチであり、ｙは好ましく
はμＯないしｌＯモルチである。

さらに所望の層から他の層にまたは処理液中に移動し、
写真的に好ましからざる影響を及ぼさないため、エチレ
ン性不飽和基を少（とも２以上（好ましくはコ〜μン有
するモノマーを共重合させ、架橋された水性・ぜリマー
ラテックスにして用いることが特に好ましい。

架橋された水性ポリマーラテックスの構造としては下記
一般式（１）で表わされる構造が好ましく１゜ （Ｉｔ） Ｒ。

式中、Ａ％’Ｒ１−１Ｒ２、Ｒ３，Ｒ４、Ｌ、Ｘは一般
式（Ｉ）に於けると同義である。一般式１■＞における
ｙは１０ないしタタ、２モルチであり、好ましくＦｉｌ
ｏ−ＰＩモルチである。

ＺはＯｏｌないしｊＯモルチであり好ましくは１ないし
３０モルチである。

Ｂはエチレン性不飽和基を少なくとも２個有する共重合
可能な七ツマ−を共重合させた構造単位である。Ｂの例
はたとえばエチレングリコールジメタクリレート、ジエ
チレングリコールジメタクリレート、ネオはンチルグリ
コールジメタクリレート、テトラメチレングリコールジ
メタクリレート、インタエリスリトールテトラメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
工チレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコ
ールジアクリレート、ネオにンテルグリコールンアクリ
レート、テトラメチレングリコールジアクリレート、ト
リメチロールブロノξントリアクリレート、アリルメタ
クリレート、アリルアクリレート、ジアリルフタレート
、メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリ
ルアミド、トリビニルシクロヘキサン、ジビニルベンゼ
ン、へ。

〜−ビス（ビニルベンジル）−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモ
ニウムクロリド、Ｎ、Ｎ−ジエｆ　ルー　Ｎ　−（メタ
クリロイルオキシエチル）−１’ｌ−（ビニルベンジル
）アンモニウムクロ！Ｊド、Ｎ、Ｎ、Ｎ／。

Ｎ’　−ｆトラエチル−Ｎ　、Ｉ’ｌｌ／−ビス（ビニ
ルベンジル）−ｐ−キノリレンジアンモニウムジクロリ
ド、Ｎ、Ｎ’−ビス（ビニルベンジル）　−）　ＩＪエ
チレンジアンモニウムジクロリド、Ｎ、Ｎ、Ｎ’。

へ′−テトラブチルーＮ　、Ｎ’−ビス（ビニルベンジ
ルンーエチレンジアンモニウムジクロリドなどがある。

これらの中でも、疎水性、耐アルカリ性などの点から、
ジビニルベンゼン、トリビニルシクロヘキサンが特に好
ましい。

化合物例 ｘ：ｙ：ｚ＝弘７．！：４＜７．よ：ｊｘ　：　ｙ　：
　ｚ＝≠！：≠２：１０ｙ：ｚ＝りｊ：よ １Φ ＣＨ３−Ｎ−ＣＨ３ ＣＨ３ ｘ：ｙ：ｚ＝≠よ二≠２：１０ ｙ：ｚ＝ＩＯ：コＯ ＣＨ３ ｘ：ｙ＝１０：！０ Ｃ６８１３ 定着液中でカチオンサイトを提供するポリマーの添加量
としては、感光材料中の全ヨード量１モル当りカチオン
サイトの単位として００１以上、好ましくは０．３〜１
００．エリ好ましくはＱ。

！〜３Ｑである。

さらに 特開昭４＜７−／Ｊり３ｊ、特公昭ダター１ｊｒ２０、
米国特許ａ、ｒｒｓ、ｉｒｔ、同３．７弘Ｏ１λコｔＩ
Ｃ記載されている様な、ケトンとアミノグアニジン誘導
体の反応によって生成する残基な含有するポリマーを用
いることもできる。

化合物例 カチオンサイトを提供するポリマーは感光層中にも、非
感光層中ＶＣ添加できるが、感光層と支持体の間に非感
光層を設けて添加するのが好ましい。

添加層が下塗層である場合は、特に好ましい。

カチオンサイトを提供するポリマーのうち−・ロゲンイ
オンを捕獲する能力が高いものが好ましい。

本発明のカチオンサイトを提供するポリマーを、ハレー
ションやイラジェーション防止染料を媒染する物質とし
て使用することもできる。この場合染料は現像一定着−
水洗工程で脱色するアニオン性のものを利用することが
好ましい。さらに、直接医療用両面Ｘ−レイフィルムに
おいては、乳剤層の下側に脱色性染料を媒染下ることに
よりクロスオーバー光をカットして鮮鋭度を向上させる
ことが可能であり、下塗層中へのカチオンサイト提供ポ
リマーとアニオン染料の添加は特に好ましい効果を生む
ものである。

以下、本発明で利用できる好ましい染料について述べる
。

この様な染料には、例えば英国特許第１０４゜３ｔ！号
、同／、／７７、弘λり号、同／、Ｊ／／、ｒｒｌｆｉ
号、同／　、３３１．７９Ｙ号、同ｌ。

ＪＩＳ、３７／号、同／、弘４７，２／弘号、同／、弘
３３．１０コ号、同／、１１３．！Ｉｔ号、特開昭ダｒ
−ｒｚ、ｉｓｏ号、同≠２−／／≠。

４１２０号、同ｊ、２−／／７．／コ３号、同！！−７
ぶｌ、２３３号、同！ター／／／、ｔ４ｔＯ号、特公昭
３ター２λ、０１り号、同弘Ｊ−／Ｊ、／ｌｒ号、米国
特許第３．コｌ／−７．／λ７号、同３゜ａｔｙ、ｔｒ
ｙ号、同！　、０７１．９３３号等に記載されたピラゾ
ロン核やバルビッール成核を有するオキソノール染料、
米国特許第２．！３３，４ｔ７コ号、同３，３７り、５
３３号、英国特許第ｌ。

２７１．４２１号等記載されたその他のオキソノール染
料、英国特許第ｊ７に’、ｔり１号、同６ｇ０．４３／
号、同！９９．６２３号、同７ｒ＆。

２０７号、同り０７．１２５号、同／、０ダ！。

６０２号、米国特許第≠、コ！ｊ　、３２６号、特開昭
！ターコ／／、０≠３号等に記載されたアゾ染料、特開
昭ｊＯ−１００，／／を号、同よ≠−１ｔｒ、コ≠７号
、英国特許第コ、ｏｉ≠、ｊりを号、同７！０．０３／
号等に記載されたアゾメチン染料、米国特許第コ、Ｉｔ
！、７ｒコ号に記載されたアントラキノン染料、米国特
許第コ、！３１．００９号、向Ｊ　、ｔｒｙ　、ｒａ１
号、同一。

ｒ３ｔ　、ｏｏｒ号、英国特許第３１４Ｌ、ｔ０９号、
同／、２１０，２６−号、特開昭！Ｏ−≠ｏ、６コ！号
、同！／−３．Ａ２３号、同ｊ／−７０゜タコ７号、同
！弘−／／１．コ≠７号、特公昭弘ｆ−３．，２１１．
号、同よター３７．３０３号等に記載されたアＩＪ−リ
デン染料、特公昭、２ｒ−ｊ＋θｇ２号、同グμ−／ｌ
、ｊタグ号、同！ターコｒ、ｒり♂号等に記載されたス
チリル染料、英国特許第１６．！？３号、同／、３３１
．１７２２号、特開昭ｊターココ！、コ！θ号等に記載
されたトリアリールメタン染料、英国特許第／、０７よ
、６５３号、同／、／！３．Ｊ４ｔ／号、同ｌ。

ｕｌｒ４’　、７３０号、同／　、４’７！、２２１号
、同／、！≠２．１０７号等に記載されたメロンアニン
染料、米国特許第コ、ｒｐｓ、μｒ＋号、同３゜ユタ≠
、３３り号等に記載されたシアニン染料などが挙げられ
る。

代表的な染料を以下に示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

Ｓ　Ｏａ　Ｋ　　　　　　　　Ｓ　Ｏ３ＫＳＯ３Ｋ　　
　　　　　　ＳＯ３に ８０３１−Ｉ　　　　５ｏ３）１ １−ｉ３ ＳＯａ　Ｋ　　　　　　　　ＳＯａ　ＫＳＯ３Ｎａ　　
　　　　　　　　ＳＯ３ＮａＣＨ２ＣＨ２５Ｏ３Ｋ　　
　ＣＨ２ＣＨ２５Ｏ３ＫＳＯ３Ｋ　　　　　　　　８０
３Ｋ Ｓ　０３　Ｎ　ａ　　　　　　　　Ｓ　Ｏ３Ｎ　ａＳＯ
３Ｋ　　　　　５０３Ｋ ＣＨ３ＣＨｓ ＣＨ３ ＯＨＯＮＨＣＨ２５Ｏ３Ｎａ ３２、　　　　　　　　　　　　ＯＮＨＣＨ２５Ｏ３Ｐ
４ａ３３、　　　　　　　　　　０ｌ−１００）ＩＮａ
０３ＳＣ：Ｈ２ＮＨＯＮＨＣＨ２５Ｏ３ＮａＯＨＯＮＨ
ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　Ｏ３Ｎ　ａ０３Ｋ Ｏ３Ｎａ ＳＯ３Ｎａ　　　　　　５Ｏ３Ｎａ （ＵＨｚｌ　＜ＳＯ３−（Ｃ）１２）４Ｓ０３に５１゜ Ｎ（ＣＨ３）ｚ ５３、　　　　　　　　　　　　　　（’）１３５Ｏ３
Ｋ　　　　　　　　　　　５Ｏ３ＫＳ０３Ｎａ　　　　
５Ｏ３Ｎａ ＳＯ３Ｎａ　　　　　５Ｏ３Ｎａ Ｓ　Ｏ３Ｎ　ａ　　　　　　　　　Ｓ　０３　Ｎ　ａ本
発明の感光材料の写真処理には、例えばリサーチ・ディ
スクロージャ−７７６号第２１〜３０頁（ＲＤ−ｔｙ＆
弘３）に記数されているような、黒白写真処理の公知の
方法及び公知の処理液のいずれをも適用することができ
る。処理温度は普通／ｒ’ｃからｊｏｏｃ（Ｄ間に選ば
レルが、／　ｒ’ｃより低い温度またはｚｏ　０ｃを越
える温度としてもよいが本発明には３０−４’よ０Ｃで
の自動現像機による迅速処理が特に好ましい。

Ｄｒｙ　　ｔｏ　Ｄｒｙ　の処理時間としては医療用撮
影感材の場合は３０−７２０秒、特ＶＣ３０〜り０秒で
あることが好ましく、工業用Ｘ−レイ感材の場合は５分
以下、特ＶＣ３〜を分であることが好ｆしい。

黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知られている
現像主薬を含むことができる。現像主薬としては、ジヒ
ドロキ７ベンゼン類（えとえばハイドロキノン）、３−
ピラゾリドン類（たとえばｌ−フェニル−３−ピラゾリ
ドン）、アミノフェノール類（たとえばヘーメチルーｐ
−アεノフェノールなどを単独もしくは組合せて用いる
ことができる。現像液には一般にこの他公知の保恒剤、
アルカリ剤、ｐ）１緩衝剤、カブリ防止剤などを含み、
さらに必要に応じ尋解助剤、色調剤、現像促進剤（例え
ば、μ級塩、ヒドラジン、ベンジルアルコール）、界面
活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤（例えば、グルタ
ルアルデヒド）、粘性付与剤などを含んでもよい。

現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中、
たとえば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中
で処理して現像を行なわせる方法を用いてもよい。現像
主薬のうち、疎水性のものは、リサーチディスクロージ
ャ１６２号（ＲＤ−７乙タコ？）、米国特許第コ、７３
り、？７０号、英国特許第ｒｉ３，２ｒ３号又は西独−
特許第ｌ。

ｊ４ｔ７，７４Ｊ号などに記載の種々の方法で乳剤層中
に含ませることができる。このような現像処理は、チオ
シアン酸塩による銀塩安定化処理と組合せてもよい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物を用いることができる。

定着液ｖｒ−は硬膜剤として水浴性アルミニウム塩を含
んでもよい。定着処理時間としてはｉｔ秒以下、好まし
くは１０秒以下であることが好ましく符に７秒以下であ
ることが好ましい。

本発明に用いられる感光性ノ・ロゲン化銀乳剤としては
、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀を
用いることができるが高感度という観点で臭化銀もしく
は沃臭化銀が好ましく、特に法度含量がＯｍｏ１％〜３
．！ｍｏ１％が好ましい。

沃臭化銀においては内部ＶＣ，扁沃度法度有する構造の
粒子が特に好ましい。

また、特願昭ｔ　Ｏ−７／　７ｊ　ＩＪ？”特願昭ｊ／
−１６り参タタに記載されている工うな、現像時に抑制
剤を放出する工うな化合物を併用してもよい。

本発明の感光材料に於る塗布銀量としては医療用撮影感
材の場合支持体の片側当り／、０−ｊ・ｏ　ｙ　７ｍ　
２、特に／　、ｊ−４ｔｊＪ／ｍ２であルコトが好まし
い。−万、工業用Ｘレイ感材では、片側４−１１９７ｍ
２であることが好ましい。

粒子と同一体積の球相当平均粒子サイズは０゜３μｍ以
上であることが好筐しい。特にＯ，Ｊ〜２．０μｍであ
ることが好ましい。粒子サイズ分布は狭くても広くても
いずれでもよい。

乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、八面体のような規
則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形を有するものでもよ（
、また球状、板状、じゃがいも状などの工うな変則的（
ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形を有するものでも或いは
これらの結晶形の複合形を有するものでもよいし、種々
の結晶形の粒子の混合から成ってもよい。

本発明１ｃｉｉｉ用するハロゲン化銀粒子として、平板
状粒子は特に、有効に利用しうる粒子である。

平板状−・ロゲン化銀粒子の製法としては、当業界で知
られた方法を適宜、組合せることにエリ成し得る。

平板状ハロゲン化銀乳剤は、フナツク（Ｃｕｇｎａｃ）
およびシャドー（Ｃｈａｔｅａｕ）ｒ物理的熟成時の臭
化銀結晶の形態学の進展（イボルージョン・オプ・ザ・
モルフオルジー・オグ・シルバー・ブロマイド・クリス
タルズ・デユアリング・フィジカル・ライブニングＢサ
イエンス・工・インダストリエ・フォトグラフィー、３
３巻、／１６λ（ｌりｔλ）、ｐｐ−／コ／−／λｊ１
ダフイン（ＤｕｆｆｉｎＪ著「フォトグラフィー・エマ
ルジョン骨ケミストリー（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
　ｅｍｕｌｓｉｏｎ）ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　Ｊフォー
カル・プレス（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ）％ニューヨーク
、１５’Ａ４年、ｐ、　ａ６〜ｐ、７２、Ａ、Ｐ、）１
．）リベリ（Ｔｒｉｖｅｌｌｉ）　　、Ｗ−Ｆ　、スミ
ス（Ｓｍｉｔｈ）７オトグラフイク　ジャーナル（Ｐｈ
ｏ　ｔ　ｏｇｒ　ａｐｈ　ｉ　ｃＪｏｕｒｎａｌｌ、１
０巻、コｒ！頁（ＩＰ４４０年）等に記載されているが
特開昭！Ｉ−／コア、タコ１１特開昭！Ｉｆ−／　／３
　、９２７、特開昭ｒｒ−ｉｔ３．ｙコ！、米国特許第
≠４１ｊり１２０号に記載された方法等を参照丁れは容
易に調製できる。

本発明に好ましく用いられる平板粒子乳剤としては米国
特許第弘≠３２！コＯ号第ｌコ欄の定ギで平均アスペク
ト比が３以上、特に≠〜ｒであることが好ましい。

また、ｐＢｒ／、３以下の比較的低ｐＢｒ値の雰囲気中
で平板状粒子が重量でＵＯ％以上存在する種晶を形成し
、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ銀及びハロゲン溶液を同
時に添加しつつ種晶を成長させることにより得られる。

この粒子成長過程に於て、新たな結晶核が発生しないよ
うに銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、浴剤の
種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることにより調整
できる。

さらに、平板状ハロゲン化銀粒子の中でも単分散六角平
板粒子はとりわけ有用な粒子である。

本発明でいう単分散六角平板粒子の構造および製造法の
詳細は特願昭Ａ／−一２りｌよよの記載に従うが、簡単
に述べると、該乳剤は、分散媒とハロゲン化銀粒子とか
らなるハロゲン化銀乳剤であって、該ハロゲン化銀粒子
の全投影面積の７０チ以上が、最小の長さを有する辺の
長さに対する最大の長さを有する辺の長さの比が、λ以
下である六角形であり、かつ、平行な２面を外表面とし
て有する平板状ハロゲン化銀によって占められており、
さらに、該六角平板状ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分
布の変動係数（その投影面積の円換算直径で表わされる
粒子サイズのバラツキ（標準偏差）を、平均粒子サイズ
で割った値）が２０％以下の単分散性をもつものであり
、アスペクト比はλ、！以上で粒子サイズは００２μｍ
以上である。

該六角平板粒子の組成としては、臭化銀、ヨウ臭化銀、
塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀のいずれであってもよい。法度
イオンを含む場合、その含量はＯ〜３０モルチであり、
結晶構造は一様なものでも、内部と外部が異質なハロゲ
ン組成から成るものでもよく、層状構造乞なしていても
よい。また、粒子中に還元増感銀核を営んでいることが
好ましい。

該・・ログン化銀粒子は、核形成−オストワルド熟成及
び粒子成長を経ることによって製造することができるが
、その詳細は特願昭６１−コタタｌ！！の記載に従う。

また、本発明で用いるハロゲン化銀粒子は、該六角平板
粒子をコアとして、コア／シェル型浅内潜型乳剤を形成
し、それを用いてもよい。この場合のコアの化学増感法
およびシェル付けの方法、および、ハロゲン化銀Ｉ＠剤
を含む現像液での現像に関しては、特開昭！ター／３３
！’Ｉλ号、英国特許第／４１３−８’７６号を参考に
することができる。

この場合のシェルの厚さとしては、／−１００格子好ま
しくは、！〜１０格子が好ましい。

また、本発明で用いるハロゲン化銀粒子は、核六角平板
粒子をホスト粒子とし、種々のハロゲン組成のゲスト粒
子をエピタキシャル成長させた粒子でもよい。このゲス
ト粒子のエピタキシャル成長については、特開昭！ｒ−
１０１１２６号、特開昭１７−１３３１４４０号、特願
昭４０−／７コタ６６を参考にすることができる。

本発明に用いられる六角平板粒子は、内部に転位線を有
するものであってもよい。転位線が入っているか否か及
びその本数は、低温（液体１−１８温［）透過型′電子
顕微鏡で観察することにより判別することができる。

転位線の入った六角平板粒子は、該六角５Ｊｆ−叡粒子
の結晶成長期もしくは該六角平板粒子を種晶とし、更に
結晶成長させる時の結晶成長期のある期間に沃化物塩を
添加することにより形成することができる。この場合、
ある期間とは瞬時（約７７２秒間）から、全結晶成長期
間をさ丁。加える沃化物塩の添加速度は、その添加によ
り沈積する沃臭化銀の法度含貴とサブストレートの沃臭
化銀の法度含量の差が、！ｍｏｌ係以上の場合に形成さ
れる。

本発明において、感光性ハロゲン化銀乳剤は１．２種類
以上の・ヘロゲン化銀乳剤を混合して用いても工い。混
合する乳剤の粒子サイズ、−・ロダン組成・感度・等は
異っていてもよい。例えは、球状もしくはじゃがいも状
の感光性乳剤と粒子径が粒子厚みの３倍以上の平板状粒
子からなる感光性・・ロダン化銀乳剤を同一層もしくは
特開昭！ｒ−／コアタコ１号公報に記載の如く異なった
層に用いてもよい。異なった層に用いる時、平板状粒子
からなる感光性ハロゲン化銀乳剤は支持体に近い側にあ
ってもよいし、逆に遠い側にあってもよい。

ハロゲン化銀粒子の結晶構造は内部まで一様なものであ
っても、また内部と外部が異質の層状構造をしたものや
、英国特許４３１．ｒ弘１号、米国特許３．ｔ２コ、３
１ｒ号に記載されているような、いわゆるコンバージョ
ン型のものであってもよい。又エピタキシャル接合によ
って組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよ（
、また例えばロダン銀、酸化銀以外の化合物と接合され
ていてもよい。又潜像分布から見て表面潜像型であって
も内部潜像型であってもどちらでも良いが、表面の特定
部位（例えば頂点）に潜像が集中している粒子が特に好
ましい。

ハロゲン化銀製造時のハロゲン化銀粒子形成または物理
熟成の過程において、カドばラム塩、亜鉛塩、鉛塩、タ
リウム塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩ま
たはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させてもよ
い。

又、粒子形成時にはアンモニア、チオエーテル化合物、
チアゾリジンニチオン、四ｌｔ侠チオ尿素の如きいわゆ
るハロゲン化ｗｋ溶剤を存在せしめても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の化学増感の方法
としては硫黄増感法、還元増感法、金増感法などの知ら
れている方法を用いることができ、単独または組合せて
用いられる。

貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として全錯塩を用いる。全以外の貴金属、たと
えば白金、ノラジウム、イリジウム等の錯塩を含有して
も差支えない。その具体例は米国特許コ、ｔダｒ、ｏｔ
ｏ号、英国特許６１１．０６１号などに記載されている
。

硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄化合物
のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、チオ
尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用いることが
できる。

還元増感剤としては第−丁ず塩、アばン類、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物などを用いることがで
きる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。丁なわちアゾール類（例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、クロ
モベンズイミダゾール類、ニトロインダゾール類、ベン
ゾトリアゾール類、アはノドリアゾール類など）；メル
カプト化合物類（例えばメルカプトチアゾール類、メル
カプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトテト
ラゾール類（特に／　−フェニル−！−メルカプトテト
ラゾール）、メルカプトピリミジン類、メルカプトトリ
アジン類など）；例えばオキサドリンチオンのようなチ
オケト化合物；アザインデン類（例えばトリアザインデ
ン類、テトラアザインデン類（％″にダーヒドロキシ置
換（’　＋　Ｊ　＊　３ａ　ｌ　７　）テトラアザイン
デン類）、はフタアサインデン類など）；ベンゼンチオ
スルホン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルホン
酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定剤として知
られた、多くの化合物を加えることができる。

轡に特開昭４０−７４７＄ｊ号、同６Ｏ−ｆ７３ココ号
公報に記載のニトロン及びその訪専体、特開昭ｔｏ−ｒ
ｏｔ３り号公報に記載のメルカブト化合物、特開昭７７
−／Ａ≠７３！号公報に記載のへテロ環化合物、及びヘ
テロ環化合物と銀の錯塩（例えばｌ−フェニル−よ−メ
ルカプトテトラゾール銀）などを好ましく用いることが
できる。

本発明の感光性−・ロダン化銀乳剤は、増感色素によっ
て比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光または赤外光
に分光増感されてもよいし、されていな（てもよいが、
されていることが好ましい。

増感色素として、シアニン色素、メロシアニン色素、コ
ンプレックスシアニン色素、コンプレックスメロシアニ
ン色素、ホロホーラージアニン色素、スチリル色素、ヘ
ミシアニン色素、オキソノール色素、ヘミオキソノール
色素等を用いることができる。

本発明に使用される有用な増感色素は例えば米国特許３
．ｒ−２，０５２号、同ｉ、ｔｔり、７２７号、同３，
７／Ｊ、１２１号、同３，６／ｒ。

を弘３号、同ｓ、ｔｉｐ、ｔｉ２号、同１．ｔ／７１コ
タ３号、同Ｊ、４コｒ、２６≠号、同３゜７０３．３７
７号、同３．６ｔ＆、μ！Ｏ号、同Ｊ、Ｊ４７．り４０
号、同３，４７り、！Ｉコを号、同３．４７４．１９７
号、同！、７４９，０２４号、同Ｊ　、ｊｒ、、１００
号、同Ｊ、ｔ／！、ｔｌＪ号、同３．ｔ／！、ｌ、３１
号、同３，６／！。

４３１号、同３．７Ｏｒ、ＩＯり号、同３．ｔ３２．３
≠り号、同３．乙７７．７４７号、同３゜７７０　、弘
≠り号、同３　、７７０　、仏参０号、同３．７６り、
０２を号、同３．７≠よ、０／弘号、同３，７／３，１
２１号、同３，１４７，１ｔｊ１号、同３．ｔコｊ、４
りを号、同２．ｒ２ｔ、ｔ３コ号、同、２　、！０３．
７７４号、特開昭≠を−７６よ２５号、ベルギー特許第
４９／、１０７号などに記載されている。

ここで増感色素は写真乳剤の製造工程のいかなる工程に
存在させて用いることもできるし、製造後塗布直前まで
のいかなる段階に存在させることもできる。前者の例と
しては、ハロゲン化銀粒子形成工程、物理熟成工程、化
学熟成工程などである。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド庵には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬膜化、増感）等積々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系Ｊ１アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテルＭ又Ｕ＃ｌＪエチ
レングリコールアルキルアリールエーテル類、シリコー
ンのポリエチレンオキサイド付加物類）、砧のアルキル
エステル類などの非イオン性界面活性剤； アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン
酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫
酸エステル類、 ヘーアシルーへ−アルキルタウリン類、スルホコハク酸
エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル類などのアニオン界面活性剤； アルキルベタイン類、アルキルスルホンベタイン類など
の両性界面活性剤； 脂肪族あるいは芳香族第参級アンモニウム塩類、ピリジ
ニウム塩類、イミダゾリウム塩類などのカチオン界面活
性剤を用いることができる。

この内、サポニン、ドデシルベンゼンスルホンｉＮａ塩
、ジーコーエチルヘキシルα−スルホコハク酸ＮａｔＬ
　ｐ−オクチルフェノキシエトキシエトキシエタンスル
ホン酸Ｎａ塩、ドデシル硫酸へａ塩、トリインプロピル
ナフタレンスルホン酸Ｎａ　塩、”−メチル−オレオイ
ルタウリンＮａ塩、等のアニオン、ドデシルトリメチル
アンモニウムクロライド、ヘーオレオイルーへ′、へ′
、へ′−トリメチルアンモニオジアミノプロパンブロマ
イド、ドデシルピリジウムクロライドなどのカチオン、
へ−ドデシル−Ｎ、Ｎ−ジメチルカルボキシベタイン、
ヘーオレイルーＮ、Ｎ−ジメチルスルホブチルベタイン
などのベタイン、ポリ（平均重合度ｎ＝７０）オキシエ
チレンセチルエーテル、ホ！Ｊ　（ｎ−−ｚ　ｒ　）オ
キシエチレンｐ−ノニルフェノールエーテル、ビス（／
−ポリ（ｎ＝／ｊ）オキシエチレン−オキシ−２９μｍ
ジーｔ−ペンチルフェニル）エタンなどのノニオンを特
に好ましく用いることができる。

帯電防止剤としてはノ（−フルオロオクタンスルホン酸
に塩、ヘープロピルーへ−）ｔ−フルオロオクタンスル
ホニルグリシンＮａｔｌｉ、Ｎ−プロピルーヘーパーフ
ルオロオクタンスルホニルアミノエチルオキシポリ（ｎ
＝ｊ）オキシエチレンブタンスルホン酸Ｎ　ａ　ｊＬ　
Ｎ−バーフルオロオクタンスルホニル−Ｎ／　　、Ｎ／
　　、Ｎ／　　　）リメチルアンモニオジアミンプロパ
ンクロライド、ヘーノξ−フルオロデカノイルアξノプ
ロピルｐ、ｔ、ｐ、ｔ　ジメチル−へ′−カルボキシベ
メインの如き含フツ素界面活性剤、特開昭ｔｏ−ｒｏｔ
＜イ号、同４／−／／２／４り号、特願昭Ａ／−／３３
り１号、同Ａ／−／ｌＯ！を号などに記載のノニオン系
界面活性剤、アルカリ金属の硝酸塩、導電性酸化スズ、
酸化亜鉛、五酸化バテジウム又はこれらにアンチモン等
をドープした複合酸化物を好ましく用いることができる
。

本発明に於てはマット剤として米国特許第２２２２１０
１号、同２７０１１１１ｊ号、同ＩＩ−／１１２ｒｙｅ
号、同≠ＪＰ、ｇ７０４号に記載の如きポリメチルメタ
クリレートのホモポリマー又はメチルメタクリレートと
メタクリル酸とのコポリマー、デンプンなどの有機化合
物、シリカ、二酸化チタン、硫酸、ストロンチウムバリ
ウム等の無機化合物の微粒子を用いることができる。

粒子サイズとしては／、０−１０μｍ、特に２〜５μｍ
であることが好ましい。

本発明の写真感光材料の表面層には、滑り剤として米国
特許第３４ＡＩ？！７６号、同≠Ｏ弘７２！１号等に記
載のシリコーン化合物、特公昭ｊ６−コＪ／Ｊり号公報
に記載のコロイダルシリカの他に、ノミラフインワック
ス、高級脂肪酸エステル、デン粉肪導体等を用いること
ができる。

本発明の写真感光材料の親水性コロイド層には、トリメ
チロールプロパ／、ベンタンジオール、ブタンジオール
、エチレングリコール、グリセリン等のポリオール類を
可塑剤として用いることができる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層および表面保護層に
用いることのできる結合剤または保護コロイドとしては
、ゼラチンをもちいるのが有利であるが、それ以外の親
水性コロイドも用いることができる。

例えばゼラチン訪導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等ｏｉ白質；ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキンメチルセルロース
、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース訪導体
、アルギン酸ソーダ、デキストラン、澱粉誘導体などの
楯誘導体；ポリビニルアルコール、ポリヒニルアルコー
ル部分アセタール、ポリ−へ−ビニルピロリドン、ポリ
アクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、
ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多植の合成親水性高分子物質
を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンや酵素処理ゼラチンを用いてもよ（、また、ゼラチ
ンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。

これらの中でもゼラチンとともに平均分子撓！万以下の
デキストランやポリアクリルアミドを併用することが好
ましい。

本発明の写真乳剤及び非感光性の親水性コロイドには無
機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸クロムなど）、ア
ルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、グリ
タールアルデヒドなど）、ヘーメチロール化合物（ジメ
チロール尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）
、ジオキサン誘導体（λ。

３−ジヒドロキシジオキサンなど）、活性ビニル化合物
（／、３．！−トリアクリロイルーへキサヒドロ−５−
）　ＩＪアジン、ビス（ビニルスルホニル）メチルエー
テル、Ｎ、Ｎ’−メチレンビス−〔β−（ビニルスルホ
ニル）プロピオンアミドｊなど）、活性ハロゲン化合ｉ
（，２，≠−ジクロルー４−ヒドロキシー８−　トリア
ジンｆｅと）、Ａ：ｆｆハロケン酸類（ムコクロル酸、
ムコフェノキシクロル酸など）インオキサゾール類、ジ
アルデヒドでン粉、λ−クロルー６−ヒドロキ７トリア
ジニル化ゼラチンなどを、単独または組合せて用いるこ
とができる。なかでも、特開昭！３−弘ｌココ１１同！
！−！７２１７、同！ター１６コ！≠６、同ｔｏ−ｒｏ
ｒｔｔ、に記載の活性ビニル化合物お工び米国特許３，
３コ！、２ｒ７号に記載の活性・・ロダン化物が好まし
い。

本発明の写真感光材料中の親水性コロイド層はこれらの
硬膜剤にエリ水中での膨潤率が２００％以下、特にｉｒ
ｏ％以下になるように硬膜されていることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は感光性−・ロダン
化銀乳剤層の他に表面保護層、中間層、ハレーション防
止層等の非感光性１−を有していてもよい。

ハロゲン化銀乳剤層は２層以上でもよく、一層以上のハ
ロゲン化銀乳剤層の感度・階調等は異っていてもよい。

支持体としてはポリエチレンテレフタレートフィルムま
たは三酢酸セルロースフィルムが好ましく、特に青色に
着色されていることが好ましい。

支持体は親水性コロイド層との密着力を向上せしめるた
めに、その表面をコロナ放電処理、あるいはクロー放電
処理あるいは紫外線照射処理する方法が好しくあるいは
、スチレンブタジェン系ラテックス、塩化ビニリデン系
ラテックス等からなる下塗層を設けてもよくまた、その
上層にゼラチンノＩＩ？乞更に設けてもよい。

またポリエチレン膨潤剤とゼラチンを含む有機溶剤を用
いた下塗層を設けてもよい。これ等の下塗層は表面処理
を加えることで更に親水性コロイド層との密着力を向上
することもできる。

次に実施例を示し本発明をさらに説明する。

実施例−１ 比較写真材料−１の作成 アンモニアを使用して、ヨウ化銀を／　、＜Ａｍｏｌチ
含む平均粒径ｏ、ｔμｍのじゃが甲状の沃臭化銀乳剤を
！Ｉ１４製した。この乳剤を銀１モルあたり３〜の塩化
金酸と銀１モルあたり１０■のチオ硫酸ナトリウムを添
加して化学増感したのち、カブリ防止剤として≠−ヒド
ロキシー乙−メチルーｌ。

３．３ａ、７−チトラザインデンを銀１モルあたり７０
■添加した。

一万、表面保護層として、ゼラチンの他にポリスチレン
スルホン酸ソーダ、ポリメチルメタクリレート微粒子（
平均粒子サイズ３．０μｍ）、ポリエチレンオキサイド
、および平均分子Ｉ１２万のデキストランをゼラチンに
対して３０１ｊＬ世％含有したゼラチン水浴液を調製し
た。ゼラチンとしては酸処理ゼラチンを用いた。

この乳剤層と表面保護層を同時にポリエチレンテレフタ
レート支持体上に塗布乾燥することにより、写真材料１
を作成した。塗布銀泣は片面あたりｒ、ｏｇ７ｍ２とな
るよう両面に塗布した。

本発明の写真材料−２の作成 写真材料−１の最下層に下記のポリマーＡを含むゼラチ
ン層を３層同時塗布方法にエリ塗布した。

最下層の塗布量は下記のようにした。

（最下層） ゼラチン：　　　０．！ｆｌ／１１１２ポリマーＡ：　
　０．０！７！９／ｍ２与真材料２と同様な方法で塗布
したがポリマーの塗布量を０．ｔ／！１１／ｒｎ　と変
更した。

定着時間の評価 下記の定着液にて定着が完了するまでの時間の測定をお
こなった。定着液温度は、コ！０Ｃとした。

（定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　ｘｏｏｇ亜硫酸ナ
トリウム（無水）　　　　　　コＯ硼酸　　　　　　　
　　　　　　　　　　　ｒエチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム　　　　　　　　　　　　０．／硫酸アルミ
ニウム　　　　　　　　　　ｌ！硫酸　　　　　　　　
　　　　　　　　　コ氷酢酸　　　　　　　　　　　　
　　　、２コ水を加えて　　　　　　　　　　　　１．
０１（ｐＨに弘、３０に調整する。） １（比較）　　　　２６秒 ２（本発明）　　　　　２１秒 本発明は上記結果のごとく、著しく定着時間を短縮でき
ている。

実施例−２ 水Ｉｌ中にゼラチン３０９、臭化力＋）！９．沃化カリ
ｏ、ｏｚｇを加え７！０Ｃに保った容器中に攪拌しなが
ら硝酸銀水溶液（硝酸銀としてｊ１！）と沃化力Ｉ）０
．７３９を含む臭化カリ水浴液を１分間かけてダブルジ
ェット法で添加した。さらに硝酸銀水浴液（硝酸銀とし
て／４Ａｊ９）と臭化カリ水浴液をダブルジェット法で
添加した。この時の添加流速は、添扉終了時の流速が、
絡加開始時の！倍となるよう流量加速をおこなった。こ
のあと、沃化カリ水溶液を０．３７９添加した。

添加終了後、沈降法により３！０Ｃにて可溶性塩類を除
去したのち≠０°Ｃに昇温しでゼラチンｔｏｙを追撚し
、ｐＨを６．５に調整した。よｔｏＣに再び昇温しで、
増感色素アンヒドロ−！。

ｔ′−ジ−クロロ−ターエチル−３，３′−ジ（３−ス
ルフオプロビル）オキサカルボシアニンハイドロオキサ
イドナトリウム塩ｔｊＯｍ９を添加したのち金、イオウ
増感を併用した化学増感をほどこした。得られた乳剤は
六角平板状で投影面積直径がｏ、ｒｚμｍ平均の厚みが
０．／Ｊ’ｒμｍであった。

この乳剤に安定剤としてμｍヒドロキ／−６−メチル−
’　＊　’　＋　Ｊ　ａ　＊　７−チトラサイングンと
２、ｔ−ビス（ヒドロキシアミノ少−μｍジエチルアず
ノー／、！、！−トリアジン、乾燥力グリ防止剤として
トリメテロールブロノξンを添加して塗布液とした。

写真材料４の作成 表面保護層として、ゼラチンの他にポリメチルメタクリ
レート微粒子、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル
酸ナトリウム、および平均分子量３万り千のデキストラ
ンを含有するゼラチン水浴液を準備した。

この表面保護層液と前記乳剤塗布液とをブルー着色した
ＰＥＴ支持体上に同時に塗布、乾燥することにより写真
材料４を作成した。塗布銀量は片面あたり１．り１１／
ｍ２とし、両面に塗布した。

使用したＰＥＴベースには下塗層として片面あた＋）ｏ
、ｏｌｒｚＥｌ／”のゼラチンを塗布したものを用いた
。

表面保護層のゼラチン塗布量は片面あたりＱ。

ｒｌ／／ｎｔ２、デキスト２ンの塗布量も片面あたりｏ
、ｒｇ７ｎａ　　であった。

硬膜剤として１．コービス（ビニルスルホニルアセトア
ミド）エタンを表面保護層、乳剤層、下塗層の合計の塗
布ゼラチン量に対して弘、！重量饅添加した。

写真材料５．６の作成 写真材料４と同様の方法で作成したが、下塗層のゼラチ
ン中に下表のような割合で実施例１のポリマーと染料を
添加した。

染料Ａ ＳＯ３Ｋ　　　　　　　Ｓ０３に 定着時間の評価 下記の定着液にて定着が完了するまでの時間の測定をお
こなった。液温は、２Ｊ−ｃ′Ｃとした。

（定着液） チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　ｌ≠Ｏｇ亜硫酸力
トリウム（無水）　　　　　　コｏ９エチレンジアミン
四酢酸二 ナトリウム　　　　　　　　　　　０．ｔ９硫酸　　　
　　　　　　　　　　　　　　２ｇ氷酢酸　　　　　　
　　　　　　　　　２１ｇ水を加えて　　　　　　　　
　　　　１．０１（ｐ）ｉは弘、りｊに調整） 結果を下表にまとめた ４（比較）　　　　２．５秒 ５（本発明）　　　　　６．３秒 ６（’）　　　　４−μ秒 本発明の効果は、上記のごとく、顕著である。

実施例−３ 下記の処理液にて自動現像機処理をおこなった。

現像液： 水酸化カリウム　　　　　　　　　ｚｔ、ｔｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　コｏｏｇジエチレントリア
ミン五酢酸　　　　ｔ、７／ｉ炭酸カリ　　　　　　　
　　　　　　　／ｌ、７ｇホウ酸　　　　　　　　　　
　　　　１０ｊｌヒドロキノン　　　　　　　　　　　
ｘ３．ｉｇジエチレングリコール　　　　　　　　弘ｏ
ｇ≠−ヒドロキシメチルー参−メ チル−ｌ−フェニル−３−ピ ラゾリドン　　　　　　　　　　　／　／　、　０１７
！−メチルベンゾトリアゾール　　　　　２ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　６ｇ水を加えて３１
とする （ｐ）ｉはｔｏ、ｔｚに調整） 定着液： チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１４０９亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　ｔｏｙエチレンジアミン
四酢酸・ニテ トリウム・二水塩　　　　　　　ｏ、ｔｏｇ水酸化ナト
リウム　　　　　　　　　　コ≠ｇ水で≠ノとする（酢
酸でｐＨよ、１０に調整する）。

自動現像機での処理時間は、現像Ｊ！０Ｃ／コ秒、定着
λｒ　’Ｃり秒、水洗コｏ０ｃｒ秒、Ｄｒｙｔｏ　Ｄｒ
ｙでトータル≠ｊ秒処理とした。

実施例２の写真材料４．５を前述の処理をおこなったあ
と、Ｇｒｅｅｎ光にて素現部の濃度測定をおこなった（
ベース濃度は除く）。

（結果） ４（比較）　　　ｏ、ｏｒ ５（本発明）　　　０．０２ Ｇｉ濃度の差は、増感色素の残色によるものであり、本
発明が著しく残色を改良していることがわかる。

実施例−４ 厚板状双晶粒子の調製 水ｒｒｏａａ中にゼラチンコ１ｇ、臭化カリ３０ｇ、沃
化カリ≠、！ｇを加え、３ｒ０Ｃ：に保つた容器中に攪
拌しながらアンモニア性硝酸＠ｌ（硝酸銀として４４ｒ
ｇ）を臭化カリ水浴液と同時に１０分間かけてダブルジ
ェット法により同時に添加した。添加後、酢酸を用いて
ｐＨが！となるように調整したのち、さらに硝酸銀１０
！ｌ／を水浴液の形で、臭化カリ水溶液と同時に参〇分
間かけてダブルジェット法を用いて同時に添加した。添
加終了後、沈降法にエリ３！０Ｃにて可溶性塩類を除去
したのち、弘０　’ＵＫ昇温してゼラチン７１９を追撚
しｐＨをｔ、参に調整した。得られた乳剤は厚い板状形
状をした粒子で、投影面積と同一面積を有する円の平均
直径（以下投影面積直径と把子）はＯ，ｔＳμｍ、厚み
の平均は０．３０μｍであり、沃化銀含量は３．０７モ
ルチであった。

この乳剤を金、イオウ増感を併用して化学増感をほどこ
し、乳剤ｙとした。

この乳剤に安定剤として≠−ヒドロキ７−６−メチルー
／＋ｊ＊Ｊａ、７−チトラザインデンとコ、ｔ−ビス（
ヒドロキシアミノ）−μｍｍジェルアばノー７．３．ｊ
−トリアジン、乾燥カブリ防止剤としてトリメチロール
プロパンを添加して乳剤塗布液とした。

写真材料７．８の作成 写真材料７は写真材料４の平板状乳剤のかわりに上記乳
剤を片面にだけ、塗布銀量が３．２１７ｍ２となるよう
に塗布した。

写真材料８は写真材料５の平板状乳剤のかわりに上記乳
剤を片面にだけ、塗布銀量が３．２ｇ／ｍ２となるよう
に塗布した。

写真材料７．８を実施例３の自動現像機処理をおこなっ
たところ、写真材料７が定着不完全だったのに対し、写
真材料８は完全に定着されていた。

本発明の定着促進効果は著しかった。

本発明の好ましい実施態様は以下の如し１、支持体の両
面の側に各々少な（とも１層のハロゲン化銀乳剤層を有
することを特徴とする特許請求の範囲の感光材料。

２、支持体とハロゲン化銀乳剤層との間の非感光性層に
アニオン性染料と、定着液中でカチオンサイトを提供す
るポリマーとを含有することな特徴とする上記１の感光
材料。

３、ハロゲン化乳剤が平均アスはクト比３以上の平板状
ハロゲン化銀乳剤であることを特徴とする上記１及び２
の感光材料。

４、定着液中でカチオンサイトを提供するポリマーが本
文中に記載の一般式（Ｉ）で表わされるポリマーである
ことを特徴とする上記１〜３の感光材料。

５、定着液中でカチオンサイトを提供するボＩＪ　−ｒ
−が本文中に記載の一般式（ＩＩ）で表わされるポリマ
ーラテックスであることを特徴とする上記１〜３の感光
材料。

６、バインダーとして平均分子量！万以下のデキストラ
ン又はポリアクリルアミドを用いることを特徴とする上
記１〜５の感光材料。

７、ハロゲン化銀乳剤が分光増感されていることを特徴
とする上記１〜６の感光材料。

８、上記１〜７の感光材料を露光後、Ｄｒｙ　　ｔ。

ＤｒｙＪＯ秒〜Ｐ０秒で処理することを特徴とする現像
処理方法。

９、・　　平板状粒子が：単°分蔽六角平板粒子である
ことを特徴とＴる上記、３の感光材料。

特許出願人　富士与冥フィルム株式会社手続補正書 昭和６２年７月坪日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   を有し、定着液中でカチオンサイトを提供するポリマー
   を含むことを特徴とする医療用及び非破壊検査用写真感
   光材料。