JPH01254954A - 直接ポジ画像の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、安定性の高い処理液を用いて、直接ポジ画像
を迅速に形成せしめるハロゲン化銀写真感光材料および
それを用いた画像形成方法に関するものであり、特にコ
ンピューターアウトプット用フィルム（ＣＯＭ用フィル
ム）に用いられる写真感光材料およびそれを用いた画像
形成方法に関するものである。 （従来技術） コンピューターの急速な発展は今日の情報産業を興隆に
し、膨大な記録をアウトプットする方法の研究が盛んに
行なわれてきた。この分野では、記録材料として、反転
処理適性を有したハロゲン化銀写真感光材料が用いられ
ている。この反転現像法の処理工程は、第１現像処理に
よってネガ像を作り、これを定着処理することなく漂白
処理してネガ像の還元銀を脱銀する。残っている未現像
のハロゲン化銀を露光し、第２現像を行ないポジ像を作
成する。この方法は処理工程が、複雑なためフィルムの
仕上がり速度が遅く、最大濃度（Ｄｍａｘ）、最小濃度
（Ｄｍｉｎ）が変動しやすい。さらに漂白液に重クロム
酸カリ・・・等の強力な酸化剤を使用しなければならず
、公害という点でも、問題がある。 このような問題点を解決する方法として、反転処理工程
又はネガフィルムを必要とせずに、直接ポジ像を得る写
真法はよく知られている。 従来知られている直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を
用いてポジ画像を作成するために用いられる方法は、特
殊なものを除き、実用的有用さを考慮すると、主として
２つのタイプに分けることができる。 １つのタイプは、あらかじめカブラされたハロゲン化銀
乳剤を用い、ソーラリゼーションあるいはバーシェル効
果等を利用して露光部のカブリ核（ｗｊ像）を破壊する
ことによって現像後直接ポジ画像を得るものである。 もう１つのタイプは、かぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後かぶり処理を施した
後かまたはかぶり処理を施しなから表面現像を行い直接
ポジ画像を得るものである。 また上記の内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロ
ゲン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光によ
って粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイプ
のハロゲン化銀写真乳剤をいう。 この後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較
して、一般に感度が高く、高感度を要求される用途に適
しており、本発明はこの後者のタイプに関するものであ
る。 この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている０例えば、米国特許第２，５９２゜２５０号、同
第２，４６６．９５７号、同第２゜４９７．８７５号、
同第２，５８８，９８２号、同第３，３１７，３２２号
（同２，４９７，８７５号）、同第３，７６１，２６６
号、同第３，７６１．２７６号、同第３，７９６，５７
７号および英国特許第１，１５１．３６３号、同第１．
　１５０．５５３号（同１，０１１，０６２号）各明細
み等に記載されているものがその主なものである。 これら公知の方法を用いると直接ポジ型としては比較的
高感度の写真感光材料を作ることができる。 また、直接ポジ像の形成機構の詳細については例えば、
Ｔ、　Ｈ，ジェームス著「ヂ・セオリ・オブ・ザ・フォ
トグラフィック・プロセスＪ　　（ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ
　ｏ（ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓ）第４版第７章１８２頁〜１９３頁や米国特許第３
，７６１，２７６号等に記載されている。 つまり、最初の像様露光によってハロゲン化銀内部に生
じた、いわゆる内部潜像に起因する表面減感作用により
、未露光部のハロゲン化銀粒子の表面のみに選択的にカ
ブリ核を生成させ、次いで通常の、いわゆる表面現像処
理を施す事によって、未露光部に写真像（直接ポジ像）
が形成されると信じられている。 上記の如く、選択的にカブリ核を生成させる手段として
は、一般に「光かぶり法」と呼ばれる感光層の全面に第
二の露光を与える方法（例えば英国特許第１，１５１，
３６３号）と「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤（Ｉ
Ｉｕｃｌｅａｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）を用いる方法とが
知られている。この後者の方法については、例えば［リ
サーチ・ディスクロージャーＪ　　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌第１５１巻Ｎａ１５１６２
（１９７６年１１月発行）の７２〜８７真に記載されて
いる。 このような方法の中で、従来の化学的かぶり法ではｐＨ
１２以上の高ｐ　Ｈで始めて造核剤の効果が得られるも
のが使用され、そのためこの高ｐ　Ｈ条件下では空気酸
化による現像主薬の劣化が起こりやすく、その結果、現
像活性が著しく低下する欠点がある。また現像速度が遅
いため処理時間が長くかかり、特に低ｐＨの現像液を使
用するといっそう処理時間がかかるという欠点がある。 またｐＨが１２以上であっても現像時間が長くかかると
いう欠点がある。 一方、光かぶり法の場合には、高ｐＨ条件を要求される
事がなく、実用上比較的を利である。しかしなから、広
範な写真分野での各種の目的に供するためには、種々の
技術的問題点がある。即ち、光かぶり法は、ハロゲン化
銀の分光解によるカブリ核の形成に基づいているので使
用するハロゲン化銀の種類や特性によって、その適性露
光照度や露光量が異なる。そのため一定の性能を得るの
が困難であり、更に現像装置が複雑でしかも高価なもの
になるという欠点がある。更に現像時間が長いという欠
点がある。 このように従来のかぶり法では共に安定して良好な直接
ポジ画像を得る事が困難であった。この問題を解決する
手段として、ｐＨ１２以下でも造核作用を発揮する化合
物が特開昭５１−６９６１３号、米国特許第３，６１５
，６１５号や同第３゜８５０．６３８号に提案されてい
るが、これらの造核剤は処理前の感材の保存中にハロゲ
ン化銀に作用して、もしくは造核剤自身が分解して結局
処理後の最大画像濃度を低下させる欠点がある。 米国特許第３．２２７．５５２号にはハイドロキノン誘
導体を用いて中位濃度の現像速度を上げることが記載さ
れている。しかしこれを用いても現像の速さは十分でな
く、特にｐＨ１２以下の現像液で不十分な現像速度しか
得られなかった。 また特開昭６０−１７０８４３号にはカルボン酸基やス
ルホン酸基をもったメルカプト化合物を添加し、最大画
像濃度を上げることなどが記載されている。しかし、こ
れらの化合物を添加した効果は小さい。 特開昭５５−１３４８４８号には造核剤の存在下にテト
ラザインデン系化合物を含有する処理液（ｐ　Ｈ１２，
０）で処理して最小画像濃度を低下させ、再反転ネガ像
の形成を防止することが述べられている。しかし、この
方法では最大画像濃度が高くならず、また現像速度も速
くならない。 また特公昭４５−１２７０９号には光かぶり法で直接ポ
ジ画像を形成する感材にかぶり防止剤としてトリアゾリ
ン−チオン、テトラゾリン−チオン系化合物を添加する
ことが記載されている。しかし、これらの方法でも高い
最大画像濃度と、速い現像速度を達成することができな
かった。 このように、高い最大画像濃度と低い最小画像濃度を有
する直接ポジ画像を短時間で得る技術は今までになかっ
た。 また、一般に感度の高い直接ポジ乳剤はど高照度露光に
於る再反転ネガ像の発生が多くでるという問題があり、
特にＣＯＭ用フィルムは短露光での高感度が要求され高
照度露光での再反転ネガ像の防止は、重要である。 一方、ＣＯＭ用フィルムに対する光源としては従来ＣＲ
Ｔが用いられてきたが、高画質化に対する強い要望の中
でレーザー光源を用いたハードが開発されてきている。 レーザー光はそのコヒーレンシイ性により高い画質を与
えることは周知のとおりであり、このレーザー光に対し
て高い感度を有する直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材
料の開発が強く望まれている。当分野ではＨｅ−Ｎｅガ
スレーザーが信顛性という点で広く普及しているが、装
置が大がかりであり、寿命が短かくコスト□の点で不充
分である。これに対して半導体レーザーは小型で安価、
しかも変調が容易であり、上記レーザーよりも長寿命で
ある。また赤外域に発光するため、明るいセーフライト
が使用できるので取扱い作業性が良くなるという利点も
有している。 従って、赤外域に高い感光性を有し、かつ保存性に秀れ
た直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料の開発が強く望
まれている。 （本発明の目的） 従って本発明の目的は、第１に予めかぶらされていない
半導体レーザー光源用内部潜像型ハロゲン化銀写真感光
材料を、造核剤の存在下に現像処理し、高いＤｍａｘと
低いＤｍｉｎを有する直接ポジ画像を迅速目、つ安定に
形成する方法を提供することにある。 第２は高照度露光における再反転ネガ像の発生の少ない
直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を提供することにあ
る。 第３は現像液のｐＨが変動しても、Ｄ鋼ａＸＩ　Ｄｍｉ
ｎの変動が少ない直接ポジ画像を形成する方法を提供す
ることにある。 第４は感光材料を長期間保存した場合に、Ｄｓａｘ。 Ｄｍｉｎの変動が少ない直接ポジハロゲン化銀写真感光
材料を提供することにある。 （問題点を解決するための手段） 本発明のこれらの目的は、予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有する写真乳剤層を有する
直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料を像様露光後、現
像処理して直接ポジ画像を形成する方法において、該写
真乳剤層又はその他の親水性コロイド層中に造核剤及び
下記一般式（Ｉａ）、（１’ａ’）及び（ｒｂ）で表わ
される赤外分光増感色素から選ばれる少なくとも１つの
赤外分光増感色素を含存し、かつ該現像処理を造核促進
剤の存在下で行うことを特徴とする直接ポジ画像の形成
方法により達成された。 一般式（Ｉａ） １、　　　　　　　　　　　　　　Ｒｉ（Ｘ−）鉤−瞭 一般式（［ａ’　） １？Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｒ１（Ｘ
　　）ａ−１ 式中Ｒ０及びＲ８は各々同一であっても異なっていても
よく、それぞれアルキル基、ＷｆＡアルキル基を表わす
。 Ｒは水素原子、メチル基、メトキシ基、エトキシ基を表
わす。 Ｒ１及びＲ１は各々水素原子、低級アルキル基、フェニ
ル基、ベンジル基を表わす。 Ｒ１は水素原子、低級アルキル基、低級アルコ表わす。 ここでＷｌとＷ、は各り置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基を表わし、ＷｌとＷ、とは互いに連結し
て５員又は６員の含窒素複素環を形成することもできる
。 Ｄは２価のエチレン結合、例えばエチレン又はトリエチ
レンを完成するに必要な原子群を表わし、このエチレン
結合は、１個、２個又はそれ以上の適当な基、例えば炭
素原子数１〜４のアルキル基、ハロゲン原子、あるいは
アルコキシ基などで置換されていてもよい。 Ｄｌ及びＤ２はそれぞれ水素原子を表わす。但し、Ｄ、
とＤ２とが共同して上記りと同意義の２価のエチレン結
合を作ることもできる。 Ｚ及びＺ、は各々５員又は６員の含窒素複素環を完成す
るに必要な非金属原子群を表わす。 Ｘは酸アニオンを表わす。 ｎは１又は２を表わす。 一般式（［ｂ） （Ｘ、−）轟１−１ 式中Ｒ１６とＲ１’ｌはそれぞれＲ１１％　Ｌｘと同意
義を表わす。 Ｒ８はＲ４と同意義を表わす、但しＲ６は好ましくは低
級アルキル基、ヘンシル基が有利に用いられる。 ■は水素原子、低級アルキル基、アルコキシ基、ハロゲ
ン原子、置換アルキル基を表わす。 ２つはＺおよびＺｌと同意義を表わす。 Ｘ、はＸと同意義を表わす。 ｍ、ｎ、　、ｐはそれぞれ１又は２を表わす。 ここで、「造核剤」とは、予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化乳剤を表面現像処理する際に作用して
直接ポジ像を形成する働きをする物質である。 また、「造核促進剤Ｊとは、前記の造核剤としての機能
は実質的にないが、造核剤の作用を促進して直接ポジ画
像の最大濃度を高める及び／または一定の直接ポジ画像
濃度を得るに必要な現像時間を速める働きをする物質で
あるや 本発明に用いうる造核剤としては、従来より、内層型ハ
ロゲン化銀を造核する目的で開発された化合物すべてが
適用できる。造核剤はＨＩＭ以上組合せて使用してもよ
い、更に詳しく説明すると、造核剤としては、例えば「
リサーチ・ディスクロージャー」（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌Ｎ１１２２．５３４（１９８
３年１月発行５０〜５４頁）に記載されている物があり
、これらはヒドラジン系化合物と四級複素環化合物及び
その他の化合物の三つに大別される。 まずヒドラジン系化合物としては、例えば前記のリサー
チ・ディスクロージャー誌Ｎａ　１５．１６２（１９７
６年１１月発行７６〜７７頁）及び同誌Ｎ１１２３゜５
１０（１９８３年１１月発行３４６〜３５２頁）に記載
されているものがあげられる。更に具体的には下記の特
許明細書に記載のものを挙げる事ができる。まずハロゲ
ン化銀吸着基を存するヒドラジン系造核剤の例としては
、例えば米国特許第４，０３０．９２５号、同第４．０
８０，２０７号、同第４，０３１，１２７号、同第３，
７１８，４７０号、同第４，２６９，９２９号、同第４
，２７６．３６４号、同第４，２７８，７４８号、同第
４．３８５，１０８号、同第４，４５９，３４７号、英
国特許第２，０１１，３９１Ｂ号、特開昭５４−７４，
７２９号、同５５−１６３，５３３号、同５５−７４．
５３．６号、及び同６０−１７９．７３４号などに記載
のものがあげられる。 その他のヒドラジン系造核剤としては、例えば特開昭５
７−８６，８２９号、米国特許第４，５６０．６３８号
、同第４，４７８号、さらには同２．５６３，７８５号
及び同２，５８８，９８２号に記載の化合物があげられ
る。 次に四級複素環系化合物としては、例えば前記のリサー
チ・ディスクロージャー誌Ｎ１１２２，５３４や特公昭
４９−３８，１６４号、同５２−１９゜４５２号、同５
２−４７，３２６号、特開昭５２−６９，６１３号、同
５２−３，４２６号、同５５−１３８，７４２号、同６
Ｏ−Ｉｆ、８３７号、米国特許第４，３０６，０１６号
、及び「リサーチ・ディスクロージャー」誌Ｎａ２３，
２１３　（１９８３年８月発行２６７〜２７０頁）など
に記載のものがあげられる。 本発明に有用な造核剤は、好ましくは下記の一般式（Ｎ
−１）や（Ｎ−Ｉｔ）で表わされる化合物である。 一般式（Ｎ−Ｉ　） 式中、Ｚｌ　は５ないし６員の複素環を形成するに必要
な非金属原子群を表わす、この複素環には更に芳香環又
は複素環が縮合していてもよい。ＲｌＱは４ないし１２
Ｍの非芳香族炭化水素環、又は非芳香族複素環を形成す
るに必要な非金属原子群を表わす、但し、Ｒ１、Ｚｌの
置換基及びＱの置換基のうち、少なくとも一つはアルキ
ニル基を含む。 さらにＲ１、Ｚｌ及びＱのうち少なくとも一つは、ハロ
ゲン化銀への吸着促進基を有してもよい、Ｙは電荷バラ
ンスのための対イオンであり、ｎは電荷バランスをとる
のに必要な数である。 前記一般式（Ｎ−１）で表わされる造核剤について更に
詳しく説明すると、Ｚｌ　で完成される複素環は、例え
ばキノリニウム、ベンズイミダゾリウム、ピリジニウム
、チアゾリウム、セレナゾリウム、イミダゾリウム、テ
トラゾリウム、インドレニウム、ピロリニウム、フエナ
ンスリジニウム、イソキノリニウム、及びナフトピリジ
ニウム核があげられる　２＋　は置換基で置換されてい
てもよく、その置換基としては、アルキル基、アルケニ
ル基、アラルキル基、アリール基、アルキニル基、ヒド
ロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン
原子、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、スルホ
ニルオキシ基、スルホニルアミノ基、カルボキシル基、
アシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホ
基、シアノ基、ウレイド基、ウレタン基、炭酸エステル
基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、またはイミノ基など
があげられる　Ｚｌの置換基としては、例えば上記置換
基の中から少なくとも１個選ばれるが、２個以上の場合
は同じでも異なっていてもよい、また上記置換基はこれ
らの置換基でさらに置換されていてもよい。 更にＺｌの置換基として、適当な連結基Ｌ’を介してＺ
ｌで完成される複素環４級アンモニウム基を有してもよ
い、この場合はいわゆるダイマーの構造を取る。 Ｚｌで完成される複素環骨核として好ましくは、キノリ
ニウム、ベンズイミダゾリウム、ピリジニウム、アクリ
ジニウム、フェナンスリジニウム、ナフトピリジニウム
及びイソキノリニウム核があげられる。更に好ましくは
、キノリニウム、ナフトピリジニウム、ベンズイミダゾ
リウム核であり、最も好ましくはキノリニウム核である
。 Ｒ１の脂肪族基は、好ましくは炭素数１〜１８個の無置
換アルキル基およびアルキル部分の炭素数が１〜１８個
の置換アルキル基である。置換基としては、Ｚｌの置換
基として述べたものが挙げられる。 Ｒ１として好ましくはアルキニル基であり、特にプロパ
ルギル基が最も好ましい。 Ｑはイないし１２員の非芳香族炭化水素環又は非芳香族
複素環を形成するに必要な原子群である。 これらの環はＺｌのＭｉａ基で述べた基でさらに置換さ
れていてもよ。 非芳香族炭化水素環としては、Ｘが炭素原子である場合
であって、例えばシクロベンクン、シクロヘキサン、シ
クロヘキセン、シクロへブタン、インダン、テトラリン
等の環があげられる。 非芳香族複素環としては、ヘテロ原子として窒素、酸素
、硫黄、セレンなどを含むものであって、例えば、Ｘが
炭素原子である場合は、テトラヒドロフラン、テトラヒ
ドロビラン、ブチロラクトン、ピロリドン、テトラヒド
ロチオフェン等の環があげられる。またＸが窒素原子で
ある場合は、例えばピロリジン、ピペリジン、ピリドン
、ピペラジン、パーヒドロチアジン、テトラヒドロキノ
リン、インドリン等の環があげられる。 Ｑで形成される環核として好ましいのは、Ｘが炭素原子
の場合であり特にシクロペンクン、シクロヘキサン、シ
クロへブタン、シクロヘキセン、インダン、テトラヒド
ロビラン、テトラヒドロチオフェン等である。 Ｒ１、Ｚｌの置換基、及びＱの置換基のうち、少なくと
もひとつが１亥当するアルキニル基としては、これまで
すでに一部は述べられているが、更に詳しく説明すると
、好ましくは炭素数２〜１８個のもので、例えばエチニ
ル基、プロパルギル基、２−ブチニル基、■−メチルプ
ロパルギル店、１゜エージメチルプロパルギル基、３−
ブチニル基、４−ペンチニル基などである。 更にこれらは、Ｚｌ　の置換基として述べた基で置換さ
れていてもよい。 これらアルキニル基としては、プロパルギル基が好まし
く、特にＲ１がプロパルギル基である場合が最も好まし
い。 Ｒ’　、Ｑ及びＺｌの置換基の有し得るハロゲン化銀へ
の吸着促進基としては、Ｘ’　（ＬＬ　）−、で表わさ
れるものが好ましい。 ここでｘｌはハロゲン化銀への吸着促進基であり、ＬＬ
は二価の連結基である０ｍはＯ又はｌである。ＸＩで表
わされるハロゲン化銀への吸着促進基の好ましい例とし
ては、チオアミド基、メルカプト基または５ないし６貝
の含窒素へテロ環基があげられる。 これらはＺｌ　の置換基として述べたもので置換されて
いてもよい。チオアミド基としては好ましくは非環式チ
オアミド基（例えばチオウレタン基、チオウレイド基な
ど）である。 Ｘｌのメルカプト基としては、特にヘテロ環メルカプト
基（例えば５−メルカプトテトラゾール、３−メルカプ
ト−１，２，４−トリアゾール）。 ２−メルカプトｌ、３．４−チアジアゾール、２−メル
カプト−１，３，４−オキサジアゾールなど）が好まし
い。 Ｘｌで表わされる５ないし６０の含窒素複素環としては
、窒素、酸素、硫黄及び炭素の組合せからなるもので、
好ましくはイミノ恨を生成するもので例えばベンゾトリ
アゾールやアミノデアゾールがあげられる。 ＬＬで表わされる二価の連結基としては、Ｃ１Ｎ、Ｓ、
Ｏのうち少なくとも１種を含む原子又は原子団である。 具体的には、例えばアルキレン基、アルケニレン基、ア
ルキニレン基、アリーレン基−〇−１−Ｓ−１−Ｎ　Ｈ
−１−Ｎ＝、−ＣＯ−１−３Ｏｚ　　　（これらの基は
置換基をもっていてもよい）、等の単独またはこれらの
組合せからなる組合せの例としては、−ＣＯ−１−ＣＮ
Ｈ−、−５Ｏ□Ｎ１１−１（アリーレン基ＣＮＨ−１（
アリーレン）−５ＯよＮ１１−１どが好ましい。 電荷バランスのための対イオンＹとしては、例えば、臭
素イオン、塩素イオン、沃素イオン、ｐ−トルエンスル
ホン酸イオン、エヂルスルホン酸イオン、過塩素酸イオ
ン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、チオシアン
イオンＢＦ、−イオン、ＰＦ、−イオンなどがあげられ
る。 一般式（Ｎ−１３で示される化合物のうち、好ましくは
ハロゲン化銀への吸着促進基を有するものであり、特に
、吸着促進基Ｘ１としてチオアミド基、アゾール基又は
ヘテロ環メルカプト基である場合がさらに好ましい。 これらの化合物例およびその合成法は、例えば特願昭６
２−１７，９８４及び同特許に引用された特許又は文献
に記載されている。 −ｍ式（Ｎ−１）で表わされる化合物の具体例を以下に
あげるが、本発明はこれらに限定されるわけではない。 （Ｎ−ｒ−１） （Ｎ−１−２） （Ｎ−Ｉ−３） ｃｎｔｃ＝ｃ。 （Ｎ−１−４） Ｃ１，ＣｇＣＨ 「 ｃｕｚｃ＝ｃ。 籠 ＣＨｚＣミＣＨ （Ｎ−夏−７） （Ｎ−１−８） 鼎 （Ｎ−１−９） （Ｎ−１−１０） Ｃｌ１１Ｃ＝Ｃ１ （Ｎ−１−１１） （Ｎ−［−１２） （Ｎ−１−１３） （Ｎ−１−１４） ｃｏｚｃ＝ｃ＋＋ （Ｎｌ−１６） 薯 Ｃｌ１１Ｃ＝Ｃ１（ ｃｕｔＣ三ＣＲ （Ｎ−１−１８） ＣＨｔＣ，ミＣ１＋ （Ｎ−１−１９） （Ｎ−１−２０） ＣｌＩＣ−１：ＣＨ （Ｎ−Ｉ　−２１） ＣＨＩＣ＝：Ｃ１１ （Ｎ−１−２２） Ｓ （Ｎ−１−２３） （Ｎ−１−２４） 曵■ ＣＨＩＣ−’ＣＩ 以上述べた化合物は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ー？ｌ　−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
）誌に２２，５３４（１９８３年１月発行、５０〜５４
頁）に引用された特許、及び米国特許第４，４７１，０
４４号等に記載された方法及びその類似の方法で合成で
きる。 Ｒ，１３ＲＲ４ （式中、ＲｌＩは脂肪族基、芳香族基、又はヘテロ環基
を表わし；Ｒ１２は水素原子、アルキル基、アラルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又
はアミノ基を表わし；Ｇはカルボニル基、スルホニル基
、スルホキシ基、ホスホリル基、又はイミノメチレン基
（ＩＮ＝（、：）を表わし；Ｒｏ及びＲ８４は共に水素
原子か、あるいは一方が水素原子で他方がアルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基又はアシル基のどれか
ひとつを表わす、ただＧ、Ｒｔｓ、Ｒ□およびヒドラジ
ン窒素を含めた形でヒドラジン構造（ンＮ−Ｎ＝Ｃ，：
）を形成してもよい、また以上述べた基は可能な場合は
置換基で置換されていてもよい。）一般式（Ｎ〜■）に
おいて、ＲｌＩで表される脂肪族基は直鎖、分岐または
環状のアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基で
ある。 Ｒ２，で表わされる芳香族基としては、単環又は２環の
アリール基であり、例えばフェニル基、ナフチル基があ
げられる。 Ｒ２１のへテロ環としては、Ｎ、Ｏｌ又はＳ原子のうち
少なくともひとつを含む３〜ｌＯＲの飽和もしくは不飽
和のへテロ環であり、これらは単環であってもよいし、
さらに他の芳香環もしくはヘテロ環と縮合環を形成して
もよい、ヘテロ環として好ましくは、５ないし６員の芳
香族へテロｒＪ１基であり、例えばピリジル基、キノリ
ニル基、イミダゾリル基、ベンズイミダゾリル基などが
挙げられる。 Ｒよ、は置換基で置換されていてもよい、Ｗ換基として
は、例えば以下のものがあげられる。これらの基は置換
されていてもよい。 例えばアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アル
キルもしくはアリール基、置換アミノ基、アシルアミノ
基、スルホニルアミン基、ウレイド基、ウレタン基、ア
リールオキシ基、スルファモイル基、カルバモイル基、
アリール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホ
ニル基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子
、シアノ基、スルホ基やカルボキシル基などである。 これらの基は可能なときは互いに連結して環を形成して
もよい。 ＲｌＩとして好ましいのは、芳香族基、芳香族へテロ環
又はアリール置換メチル基であり、更に好ましくはアリ
ール基である。 ＲｌＺで表わされる基のうち好ましいものは、Ｇがカル
ボニル基の場合には、水素原子、アルキル基（例えばメ
チル基、トリフルオロメチル基、３−ヒドロキシプロピ
ル基、３−メタンスルホンアミドプロピル基など）、ア
ラルキル（例えば０−ヒドロキシベンジル基など）、ア
リール基（例えばフェニル基、３．５−ジクロロフェニ
ルＬ　Ｏ−メタンスルホンアミドフェニル基、４−メタ
ンスルホニルフェニル基など）などであり、特に水素原
子が好ましい。 またＧがスルホニル基の場合には、Ｊｚはアルキル基（
例えばメチル基など）、アラルキル基（例えば０−ヒド
ロキシフェニルメチル基など）、アリール基（例えばフ
ェニル基など）または置換アミノ基（例えばジメチルア
ミノ基など）などが好ましい。 Ｒｏの置換基としては、Ｉ’？ｚ＋に関して列挙した置
換基が適用できる他、例えばアシル基、アシルオキシ基
、アルキルもしくはアリールオキシ力ルホニル基、アル
ケニル基、アルキニル基やニトロ基なども適用できる。 これらの置換基は更にこれら装置１１１！基で置換され
ていてもよい、また可能な場合は、これらの基が互いに
連結して環を形成してもよい。 Ｒｆｌ又はＲｏ、なかでもＲＺＩは、カプラーなどの耐
拡散基、いわゆるバラスト基を含むのが好ましい。この
バラスｌ−Ｗは炭素原子数８以上で、アルキル基、フェ
ニル基、エーテル基、アミド基、ウレイド基、ウレタン
基、スルホンアミド基、チオエーテル基などの一つ以上
の組合せからなるものである。 Ｒｚ＋又はＲＺ２は、一般式（Ｎ−１１）で表わされる
化合物がハロゲン化銀粒子の表面に吸着するのを促進す
る基Ｘ”　−（Ｌ”　ト。を有していてもよい。 ここでＸｔは一般式（Ｎ−［）のＸＩ　と同じ意味を表
わし、好ましくはチオアミド基（チオセミカルバジド及
びその置換体を除＜）、メルカプト基、または５ないし
６真の含窒素へテロ環基である。 Ｌｔは二価の連結基を表わし、一般式（Ｎ−１３のＬ′
と同じ意味を表わす。ｍ２はＯまたはｌである。 更に好ましい）（ｚは、環状のチオアミド基（すなわち
メルカプト置換含窒素へテロ環で、例えば２−メルカプ
トチアジアゾール基、３−メルカプト−１，２，４−ト
リアゾール基、５−メルカプトテトラゾール基、２−メ
ルカプト−１，３，４−オキサジアゾール基、２−メル
カプトベンズオキサゾール基など）、又は含窒素へテロ
環基（例えば、ベンゾトリアゾール基、ベンズイミダゾ
ール基、インダゾール基など）の場合である。 Ｒ２１、Ｒｚ４としては水素原子が最も好ましい。 −ａ式（Ｎ−■）のＧとしてはカルボニル基が最も好ま
しい。 また一般式（Ｎ−Ｉ［）としては、ハロゲン化銀への吸
着基を有するものがより好ましい。特に好ましいハロゲ
ン化銀への吸着基は、先の一般式（Ｎ−１）で述べたメ
ルカプト基、環状チオアミド基や含窒素へテロ環基であ
る。 一般式（Ｎ、−Ｉｆ）で示される化合物の具体例を以下
に示す、ただし本発明は以下の化合物に限定されるもの
ではない。 （Ｎ−Ｕ−１） ＣｚＨｓ （Ｎ−■−４） （Ｎ−ｎ−５） （Ｎ−１１−６） （Ｎ−ｆｆ−７）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　（Ｎ−ｎ−１０） Ｏ Ｎ−■−１１） Ｎ−１ｔ−１２） （Ｎ−■−１３） ＳＨ （Ｎ−ｎ　−１４） Ｒ （Ｎ−ｆｆ−１５） Ｓｔ（ （Ｎ−Ｉｔ−１６） （Ｎ−Ｉｆ−１７） （Ｎ−ｎ−１８） （Ｎ−ｎ−１９） （Ｎ−１１−２１） ＣＨ，ＣＩＩ□５Ｈ （Ｎ−■−２２） （Ｎ−ＩＩ−２４） 本発明で用いられる一般式（Ｎ−１１）で表わされる化
合物の合成法は、例えぼリサーチ・ディスクロージャー
　（Ｒａｓａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌Ｎｏ、
１５．１６２（１９７６年１１月７６〜７７頁）、同誌
Ｎα２２，５３４（１９８３年１月５０〜５４頁）及び
同誌Ｎα２３，５１０（１９８３年１１月３４６〜３５
２頁）に記載されている特許や米国特許第４，０８０，
２０７号、同第４，２６９，９２４号、同第４，２７６
．３６４号、などを参照すればよい。 本発明において一般式（Ｎ−ｒ）及び（Ｎ−Ｕ）で表わ
される化合物を写真感光材料に含有せしめるには、いず
れの層でもよいがハロゲン化銀乳剤層に含有せしめるの
が好ましい。この使用ｍに特に制限はないが、ハロゲン
化銀乳剤層中の銀１モル当り約ｌＸｌ０−”モルから約
Ｉ　Ｘｌ０−”モルの範囲が存用で、好ましくは銀１モ
ル当りＩ　Ｘｌ０−’モルからｌＸｌ０−ツモルである
。 本発明の造核促進剤の効果を更に高めるため、下記化合
物を組合せ使用することが好ましい。 ハイドロキノン類、（たとえば米国特許３．２２７．５
５２号、４，２７９．９８７号記載の化合物）；クロマ
ン類（たとえば米国特許４，２６８．６２１号、特開昭
５４−１０３０３１号、リサーチ・ディスクロージャー
１８２６４号（１９７９年）記載の化合物、）；キノン
ｔｌＴ（たとえばリサーチ・ディスクロージャー２１２
０６号（１９８１年）記載の化合物）；アミン類（たと
えば米国特許４１５０９９３号や特開昭５８−１７／１
７５７号記載の化合物）；酸化剤ｔｆｆ　（たとえば特
開昭６０−２６００３９号、リサーチ・ディスクロージ
ャー１６９３６号（１９７８年）記載の化合物）；カテ
コール類（たとえば特開昭５５−２１０１３号や同５５
−６５９４４月、記載の化合物）；現像時に造核剤を放
出する化合物（たとえば特開昭６０−１０７０２９号記
載の化合物）；チオ尿素類（たとえば特開昭Ｇｏ−９５
５３３号記載の化合物）；スピロビスインダン面（たと
えば特開昭５５−６５９４４号記載の化合物）。 なお、本発明においては、前記一般式（Ｎ−１３で表わ
される造核剤を使用することが好ましく、下記（１）〜
（８）の順に示す態様をとることがとくに好ましく、（
８）の場合が最も好ましい。 （１）　　ｉ！ｆ換基としてＸｌで表わされるハロゲン
化銀への吸着促進基を存する場合。 （２）前記（１）において、Ｘｌで表わされるハロゲン
化銀への吸着促進基がチオアミド基、ペテロ環メルカプ
ト基又はイミノ銀を生成する含窒素複素環よりなる場合
。 （３）前記（２）において、Ｚで完成される複素環がキ
ノリニウム、イソキノリニウム、ナフトピリジニウム、
ベンゾチアゾリウムである場合。 （４）前記（２）において、Ｚで完成される複素環がキ
ノリニウムである場合。 （５）前記（２）ニおイテ、Ｒ１、Ｒ１又はＺ（７１Ｆ
換基としてアルキニル基を存する場合。 （６）前記（５）において、Ｒ１がプロパルギル基であ
る場合。 （７）前記（２）において、Ｘｌのチオアミド基として
、チオウレタン基、またＸ’のへテロ環メルカプト基と
てメルカプトテトラゾールである場合。 （８）前記（６）において、Ｒ１がＺで完成される複素
環と結合して環を形成する場合。 また、前記一般式（Ｎ−ｎ）で表わされる造核剤を使用
する場合、下記（１）〜（６）の順に示す態様をとるこ
とがとくに好ましく、（７）に示す場合が最も好ましい
。 （１）置換基としてＸｔで表わされるハロゲン化銀への
吸着促進基を有する場合。 （２）前記（１）において、Ｘ！で表わされるハロゲン
化銀への吸着促進基が複素環メルカプト基又はイミノ銀
を形成する含窒素複素環である場合。 （３）＃記（２）において、Ｑ　　ｐ’ｌｔで示される
基がホルミル基である場合。 （４）前記（３）において、Ｒ１３及びＲ２４が水素原
子である場合。 （５）前記（３）において、［＋が芳香族基である場合
。 （６）前記（２）において、Ｘ２で示される複素環メル
カプト基が５−メルカプトテトラゾール又は５−メルカ
プト−１，２，４−トリアゾールである場合。 前記一般式（Ｎ−１）、（Ｎ−■）を併用して用いるこ
ともできる。 本発明における一般式（ｒａ）、（Ｉａ’）、（ｒｂ）
の化合物について説明する。 一般式（Ｉ　ａ）および（Ｉａ’）においてＲ６及びＲ
２は各々同一であっても異なっていてもよく、それぞれ
アルキル基（好ましくは炭素原子数１〜８、例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、
ヘプチル基、など）、置換アルキル基（置換基として例
えばカルボ中シ基、スルホ基、シアノ２４、ハロゲン原
子（例えば７〕木原子、塩Ｊ！４原子、臭素原子など）
、ヒドロキシ基、アルコキシカル４（ニル基（炭素原子
数ｒ以下、例えばメト命ジカルボニル基、エトキシカル
ボニル基、ベンジルオキシカルボニル基など）、アルコ
キシ基（炭素原子、ｆｉ７以下、例えばメトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ベンジルオキシ
基など）、アリールオキシ基（例えば７エ／キシｉ、ｐ
−）リルオキシ基など）、アシルオキシ基（炭素原子数
３以下、例えばアセチルオキシ基、プロピオニルオキシ
基など）、アシル基（炭素原子ｌ！ｉｙ以丁、例えばア
セチル基、プロピオニル、茎、ベンゾイル基、メシル基
など）、カルバモイル基（例えばカルバモイルｉ、Ｎ、
Ｎ−ジメチルカルバモイル基、モルホリノカルバモイル
基、ピペリジノカルバモイル基など）、スルホフェニル
基（例えばスルファモイルａＬＮ＊Ｎ−ジメチルスルフ
ァモイル基、モルホリノスルホニル基など）、アリール
基（例えば７エ二ル基、ｐ−ヒドロギルフェニル基、ｐ
−カルボキシフェニル基、ｐ−スルホフェニル基、α−
ナフチル基など）７２：どで置換されたアルキル基（ア
ルキル部分の炭素原子数６以下）。但し、この置換ｆｉ
は２つ以上組合せてアルキル基に置換されてよい。１を
表わす。 几は水素原子、メチル基、メトキシ基、エトキシ基と表
わす。 几、及び几。は各々水素、原子、低級アルキル基（飼え
ばメチル基、エチル基、プロピル基など）、低級アルコ
キシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基
、ブトキシ基など）、フェニル基、（メシル基を表わす
。 Ｒ５は水素原子、低級アルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基など）、低級アルコキシ基（ｆ４え
はメトキク基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基
など）、フェニル基、ベンジ各々置換もしくは無置換の
アルキル基（アルキル部分の炭素原子数／〜／ｒ、好ま
しくは７〜μ、例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、ベンジル基、フェニルエチル基）、アリー
ルｊ（例えばフェニル基、ナフチル基、トリル基、ｐ−
クロロフェニル２ｔｆなど）を表わし、ＷエトＷ２とは
互いに連値して！員又は６Ｍの含窒素複素環を形成する
こともできる。 Ｄｒｉ、２価のエチレン結合、例えばエチレン又はトリ
エチレンを完成するに必要な原子群上表わし、このエチ
レン紹介は、１個、２１１又はそれ以上の適当な基、例
えば炭素原子ａｌ〜弘のアルギル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、イノプロピル基、ブチル基など
）、ハロゲン原子（例えば４索原子、臭Ｊｇ原子など）
、あるいはアルコキシ基（炎名原子数／〜弘、例えばメ
トキシ基、エトキシ基、プロホキ７ｊ＆、インプロポキ
シ基、ブトキシ基など）などでＩｔ換されていてもよい
。 Ｄ８及びＤ２はそれぞれ水Ａ原子を表わす、但し、Ｄ工
とＤ２とが共同して上記りと同意義のコ価のエチレン結
合を作ることもできる。 ２及びＺｉは各々ｊ貞又はＡＪｊの含窒粱徨素墳を完成
するに必要な非金＠原子群を表わし、例えばチアゾール
核〔例えばベンゾチアゾール、≠−クロルベンゾチアゾ
ール、！−クロルペンツチアゾール、ｔ−クロルベンゾ
チアゾール、７−クロルベンゾチアゾール、弘−メチル
ベンゾチアゾール、ｊ−メチルベンゾチアゾール、６−
メチルベンゾチアゾール、！−ブロモベンゾチアゾール
、ｔ−ブロモベンゾチアゾール、！−ヨードベンゾチア
ゾール、！−フェニルベンゾチアゾール、！−メトキシ
ベンゾチアゾール、６−メト中ジベンゾチアゾール、ｊ
−エトキシベンゾチアゾール、！−カルボキシベンゾチ
アゾール、！−二）−？ジカルボニルベンゾテアゾール
、！−７エネチルベンゾチアゾール、ｊ−フルオロベン
ゾチアゾール、ｊ−）リフルオロメチルベンゾチアゾー
ル、！。 ｔ−ジメチルベンゾチアゾール、！−ヒドロΦシー６−
メチルベンゾチアゾール、テトラヒドロベンゾチアゾー
ル、≠−フェニルベンゾチアゾール、ナツト〔コ、／−
ｄ）チアゾール、ナツト（／。 コーｄ〕チアゾール、ナツト〔コ、Ｊ−ｄ）チアゾール
、！−メトキシナフト［／、コーｄ］チアゾール、７−
ニトキシナフト〔コ、／−ｄ）チアゾール、ｌ−メトキ
クナフト〔コ、／−ｄ）チアゾール、！−メトΦシナ７
）１．Ｚ　、ｊ−ｄ）チアゾールなど〕、（レナゾール
頑〔例えばベンゾイミダゾール、！−クロルベンゾゼレ
ナゾール、！−メ）＝？シベンゾゼレナゾール、！−メ
チ、ｎｐヘンゾゼレナゾール、ｊ−ヒドロキシベンゾオ
キサゾール、ナフト〔コ、　／　−ｄ　）ゼレナゾール
、ナフト〔１，コーｄ）ゼレナゾールなど〕、オキサゾ
ール核〔ベンゾオキサゾール、！−クロルベンゾオキサ
ゾール、！−メチルベンゾオキサゾール、！−プロムベ
ンゾオギサゾール、！−フルオロベ／ゾオキサゾール、
！−フェニルベンゾオキサゾール、！−メトキシベンゾ
オギサゾール、！−トリフルオロベンゾオ午すゾール、
！−ヒドロ午シベンゾオ中すゾール、！−力ルボキシベ
ンゾオキサゾール、６−メチルベンゾオキサゾール、６
−クロルベンゾオキサゾール、ｔ−メト午シベンゾオキ
ナゾール、４−ヒドロキシベンゾオキサゾール、弘、ｔ
−ジメチルベンゾオキサゾール、！−エトキシベンゾオ
キサゾール、ナ７．ト（コ、／−ｄ〕オキサゾール、ナ
７）（／　、λ−ｄ〕オ午サゾーす、ナフト〔コ、ｊ−
ｄ）オキサゾールなど〕、中ノリン核〔例えば２−キノ
リン、Ｊ−メチル−２−キノリン、！−二チルーコーー
ＩＰ／リン、６−メチルーコーキ／リン、ｔ−フルオロ
−２−キノリン、ｌｅ−メトキシーコーキノリン、ｔ−
ヒドロキシーコーキノリン、ｒ−クロローコーキノリン
、ｔ−フルオロ−≠−キ／リンなど〕、３．３−ジアル
キルインドレニン核（例えば、３．３−ジメチルインド
レニン、３．３−ジメチルインドレニン、３．３−ジメ
チル−！−シアノインドレニン、３．３−ジメチル−ｊ
−メトキフインドレニ／、Ｊ、Ｊ−ジメチル−！−メチ
ルインドレニン、３゜３−ジメチル−！−クロルインド
レニンなト）、イミダゾール核（例えば、ｌ−メチルベ
ンゾイミダゾール、ｌ−エチルベンゾイミダゾール、／
−メチル−ｊ−クロルベンゾイミダゾール、ｌ−エチル
−よ−クロルベンゾイミダゾール、ｌ−メチル−５，６
−ジクロルベンゾイミダゾール、／−エチル−！、６−
シクロルベンゾイばジクロル、ｌ−アルキル−ｊ−メト
キシベンゾイミダゾール、ｌ−メチル−５−シア／ベン
ゾイミダゾール、ｌ−エチル−！−シアノベンゾイミダ
ゾール、／−メ？ルー！−フルオロベ／シイミダゾール
、／−エチル−！−フルオロベンゾイミダゾール、／−
フェニル−！、乙−ジクロルベンゾイミダゾール、ｌ−
アリル−！、ｔ−ジクロルベンゾイミダゾール、ｌ−ア
リル−！−クロルベンゾイミダゾール、ｌ−フェニルベ
ンツイミダゾール、ｌ−フェニル−ｊ−／ロルベンゾイ
ミダゾール、ｌ−メチル−！−トリフルオロメチルベン
ゾイミダゾール、ｌ−エチルーｊ−）リフルオロメチル
ベンゾイミダゾール、ｌ−エチルナ７）（／　、λ−ｄ
〕イミダゾールなど）、ピリジン核（例えばピリジン、
！−メチルーコーピリジン、３−メチル−弘−ピリジン
など）等を挙げることができる。これらのうち好ましく
はチアゾール核、オキサゾール猛が有利に用いられる。 更に好ましくはペンゾチアゾ−ル核、ナフトチアゾール
核、ナフトチアゾール核又はベンゾオキサゾール核がｎ
利に用いられる。 Ｘは酸アニオン全表りす。 ｎはｌ又Ｖｉ２を表わす。 本発明に用いられる≠−キノリン核含■ジカルボシアニ
ン色素中とくに有用なものは次の一般式％式％ 一役式（［１） 式中凡、と凡、ｒｉそれぞれＲ□、几２と同せ義を表わ
す。 Ｒ，は几、と同！義を表わす。但し几、Ｖｉ好ましくは
低級アルキル基、ベンジル基が■利に用いられる。 Ｖは水Ａノぷ子、低級アルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル、去など）、アルコギシ基（例えばメ
トキシ基、エトキシ基、ブトキシ基など）、ハロゲン原
−ｆ−（例えばフッ素原子、塩２原子など）、置換アル
キル基（例えばトリフロロメチル４、カルボキシメチル
基など）を表υ丁。 Ｚ２は２及びＺＬと同意義を表わす。 ＸｌはＸと同を義ｔ−表わす。 ｍ％　ｎ工、ｐはそれぞれｌ又は２を表わす。 本発明に用いられる増感色素の７１例を以下に示す。し
かじ本発明はこれらの増感色素のみに限定されるもので
はない。 ／ Ｓ、’ｔ　　　　　　　　　ｎ ７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　。 ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　間＾
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５へ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
−ｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　”４
＼　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　飄
ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−
＼　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　ＳＩ と ＼　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＩＩ
′ＩＰ１ 一　　　　　　　　　　　　　　　　　１偽　　　　　
　　　　　　　　　　間 コ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　−０一 一讐 ＝　　　で 一ノ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　−ノ本発明に用いられる上記の赤外増感色素
はハロゲン化銀／４ル当り！Ｘ１０　　−Ｔ−＃　〜１
×１０　　’モル、好ましくは／Ｘ１０−’４ル〜／Ｘ
１０−”モル、特に好ましくはコ×１０　　−ｅル〜！
×１０−’モルの割合でハロゲン化銀写真乳剤中に含有
される。 本発明に用いる前記の赤外増感色素は、直接乳剤中へ分
散することができる。また、これらはまず適当な溶媒、
例えばメチルアルコール、エチルアルコール、メチルセ
ロソルフ、アセトン、水、ピリジンあるいはこれらの混
合溶媒などの中に済解され、溶液の形で乳剤へ添加する
こともできる。 また、溶解に超音波を使用することもできる。また、前
記の赤外増感色素の系別方法としては米国替斤第Ｊ、弘
２り、り１７号明Ｉ−書などに記載のごとき、色素を揮
発性の有機溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイド甲に
分散し、この分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭弘
ｔ−２≠／ｒ！などに記載のごとき、水不溶性色素を溶
解することなしに水溶注溶剤千に分散させ、この分散物
を乳剤へ添加する方法；米国特許第３．ｌココ、／Ｊ！
号明＃ｆｌＩ４に記載のごとき、が面活性剤に色素を溶
解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法；特開昭ｊ　／−
７４ＬＡコ弘号に記載のごとき、レッドシフトさせる化
合＊を用いて溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法；
特開昭３０−４０１コ遥号に記載のごとき色素を実質的
に水を含まない敵に溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する
方法などが用かられる。その他、乳剤への添加には米国
＃、？１−第コ。 デ／コ、３弘３号、同第Ｊ、ｊ≠２．４０ｚ号、同第−
２，？Ｆｔ、、２ｔ７号、量適ｉ、４ｔａｙ、ｒＪｊ号
などに記載の方法も用いられる。また上記一般式（１）
の赤外増感色素は過当な支持体上に塗布される前にハロ
ゲン化銀乳剤中に一様に分散してよいが、勿論ハロゲン
化＠乳剤の調ｔｔのどの過程１こも分散することができ
る。 本発明による壇感已講に、更に他の増感色素γ組合せて
用いることができり。例えば禾、１特許第Ｊ　、７０３
　、３７７４、同第２．ｔｒｔ、ｚｔ、ｔｓ号、同第Ｊ
　、ｊ５’７．０４０号、同第３，４１１゜６３５号、
同第３．６２１３．９６４号、英国特許第１．２４２．
５８８号、同第１，２９３，８６２号、特公昭４３−４
９３６号、同４４−’１４０３０号、同４１−１０７７
３号、米国特許第３゜４１６．９２７号、特公昭４．３
−４９３０号、米国特許第３，６１５，６１３号、同第
３，６１５゜６３２号、同第３，６１７，２９５号、同
第３゜６３５．７２１号などに記載の増感色素を用いる
ことができる。 本発明に有用な造核促進剤は下記の一般式（ｒ１）で表
わされる。 一般式（■） Ａ−（−＋Ｙ＋−Ｔ−Ｒ）。 式中、Ａはハロゲン化銀に吸着する基を表わす。 ハロゲン化銀に吸着する基としては複素環に結合するメ
ルカプト基を有する化合物、イミノ恨生成可能な複素環
化合物またはメルカプト基を有する炭化水素化合物が挙
げられる。 複素環に結合するメルカプト化合物の例としては例えば
１ｌＴｆｌＡまたは装置）カのメルカプトアゾール類（
例えば５−メルカプトテトラゾール類、３−メルカプト
−１，２，４−）リアゾール類、２−メルカブトイミダ
ゾール請、２−メルカプト−１゜３．４−チアジアゾー
ル類、５−メルカプト−１゜２．４−チアジアゾール類
、２−メルカプト−１゜３．４−オキサジアゾール類、
２−メルカプト−１，３，４−セレナジアゾール類、２
−メルカプトオキサゾール類、２−メルカプトチアゾー
ル謂、２−メルカプトベンズオキサゾール類、２−メル
カプトベンズイミダゾールｔｎ、２−メルカプトベンズ
チアゾール類、等）、Ｌｉ２換または！置換のメルカプ
Ｉ・ピリミジン類（例えば、２−メルカプトピリミジン
１、等）等があげられる。 イミノ恨を形成可能な複素環化合物としては例えばそれ
ぞれ置換または無置換のイミダゾール類、ベンズイミダ
ゾール頑、ベンゾトリアゾール類、ベンズオキサゾール
類、ベンズチアゾール類、イミダゾール類、チアゾール
類、オキサゾール類、トリアゾール趨、テトラゾール類
、アザインデン類、ピラゾール類、インドール類等があ
げられる。 メルカプト基を有する炭化水素化合物としては例えばア
ルキルメルカプタンｔａ１アリールメルカプタン頚、ア
ルケニルメルカプタンｍ１アラルキルメルカプタン面等
があげられる。 Ｙは水素原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子、Ｆａ黄
原子から選ばれる原子または原子群よりなる２価の連結
基を表わす、２ｆｌＩＩｉの連結基としてはＤｌＲｚ　
　　　Ｒｓ　　　　　　　　　Ｒ−Ｒｓ　　　　　　　
　Ｒ６Ｒ？　　　Ｒ−ＲｑＲｈｏ　　　　　　　　　　
　　　　　　　Ｑこれらの連結基はＡまたは後述する複
素環との間に直鎖または分岐のアルキレン基（例えばメ
チレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘ
キシレン基、ｌ−メチルエチレン基、４）、または置換
または無置換のアリーレン基（フェニレン基、ナフチレ
ン基等）を介して結合されていてもよい。 Ｒ＋　、Ｒｚ　、Ｒｓ　、Ｒａ　、Ｒｓ　、Ｒａ　、Ｒ
ｔ、Ｒａ、ＲｑおよびびＲ１゜は水素原子、それぞれ置
換もしくは無置換のアルキル基（例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、等）、置換もしく
は無置換のアリール基（例えば、フェニル基、２−メチ
ルフェニル基、等）、置換もしくは無置換のアルケニル
基（例えば、プロペニル基、！−メチルビニル基、等）
、または置換もしくは無置換のアラルキル基（例えば、
ベンジル基、フヱネチル基、等）を表わす。 Ｒはチオエーテル基、アミノ基（塩の形も含む）、アン
モニウム基、エーテル基またはへテロ環基（塩の形も含
む）を少なくとも一つ含む有段基を表わす、このような
有段基としてはそれぞれ置換または＝ｒ！１ｔａのアル
キル基、アルケニル基、アラルキル基またはアリール基
から選ばれる基と前記の基とが合体したものがあげられ
るが、これらの基の姐合せであってもよい０例えばジメ
チルアミノエチル基、アミノエチル基、ジエチルアミノ
エチル基、ジブチルアミノエチル基、ジメチルアミノプ
ロピル基の塩酸塩、ジメチルアミノエチルチオエチル基
、４−ジエチルアミノエチル基、４−ジメチルアミノベ
ンジル基、メチルチオエチル基、エチルチオプロピル基
、４−メチルチオ−３−シアノフェニル基、メチルチオ
メチル基、トリノチルアンモニオエチル基、メトキシエ
チル基、メトキシエトキシエトキシエチル基、メトキシ
エチルチオエチル基、３．４−ジメトキシフェニル基、
３−クロル−４−メトキシフェニル基、モルホリノエチ
ル基、１−イミダゾリルエチル基、モルホリノエチルチ
オエチル基、ピロリジノエチル基、ピペリジノプロビル
基、２−ピリジルメチル基、２−（１−イミダゾリル）
エチルチオエチル基、ピラゾリルエチル基、トリアゾリ
ルエチル基、メトキシエトキシエトキシエトキシカルボ
ニルアミノエチル基等があげられる。ｎはＯまたはｌを
表わし、ｍは１または２を表わす。 −Ｉ’Ｇ式（ＩＩ）で表わされる化合物の内、好ましい
化合物は下記一般式（ＩＩＩ）〜（■）で表わされる。 −ｍ式（ＩＩＩ）中、Ｑは好ましくは炭素原子、窒素原
子、酸素原子、硫黄原子およびセレン原子の少なくとも
一種の原子から構成される５又は６員の複素環を形成す
るのに必要な原子群を表わす。 またこの複素環は炭素芳香環または複素芳香環で縮合し
ていてもよい。 ｉ＊環としては例えばテトラゾール類、トリアゾール類
、イミダゾール煩、チアジアゾール類、オキサジアゾー
ル類、セレナジアゾール類、オキサゾール類、チアゾー
ル類、ベンズオキサゾール類、ベンズチアゾール類、ベ
ンズイミダゾール類、ピリミジン類等があげられる。 Ｍは水素原子、アルカリ金属原子（例えばナトリウム原
子、カリウム原子、等）、アンモニウム基（例えば、ト
リメチルアンモニウム基、ジメチルベンジルアンモニウ
ム基、等）、アルカリ条件下でＭ−Ｈまたはアルカリ金
属原子となりうる基（例えば、アセチル基、シアノエチ
ル基、メタンスルホニルエチル基、等）を表わす。 また、これらの複素環はニトロ基、ハロゲン原子（Ｆｊ
４えば塩素原子、臭素原子等）、メルカプト基、シアノ
基、それぞれ置換もしくは無置換のアルキル基（例えば
、メチル基、エチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、シ
アノエチル基、等）、アリール基（例えばフェニル基、
４−メタンスルホンアミドフェニル基、４−メチルフェ
ニル基、３゜４−ジクロルフェニル基。ナフチル基、等
）、アルケニル基（例えばアリル基、等）、アラルキル
基（例えばベンジル基、４〜メチルベンジル基、フェネ
チル基、等）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル
基、エタンスルホニル基、ｐ〜トルエンスルホニル基、
等）、カルバモイルｉ（例えば無置換カルバモイル基、
メチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基、等）
、スルファモイル基（例えば無置換スルファモイル基、
メチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基、
等）、カルボンアミド基（例えばアセトアミド基、ベン
ズアミド基、′８）、スルホンアミド基（例えばメタン
スルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミＦ基、ｐ−ト
ルエンスルボンアミドＬ等）、アシルオキシ基（例えば
アイチチルオキシ店、ベンゾイルオキシ基、等）、スル
ホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキシ基、等
）、ウレイド基（例えば無置換のつ

【／イド基、メチル
ウレイド基１、エチルウレイド基、フェニルウレイド基
、等）、チオウレイド基（伝えば＠置換のチオウレイド
基１、メチルチオウレイド基、等）、アシル基（例えば
アセチル基、ベンゾイル基、等）、オキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル
基、等）、オキシカルボニルアミノ基（例えばメトキシ
カルボニルアミノ基、フェノキシカルボニルアミノ基、
２−エチルへキシルオキシカルボニルアミノ基、等）、
カルボン酸またはその塩、スルホン酸またはその塩、ヒ
トＩ】キシル基など装置ｌ口されていてもよいが、カル
ボン酸またはその塩、スルホン酸またはその塩、ヒドロ
キシル基で置換されない方が造核促准効果の点で好まし
い。 Ｑで表わされる複素環と１７で好ましいものはテトラゾ
ール類、トリアゾール類、イミダゾール類、チアジアゾ
ール類、オキサジアゾール１、があげられる。 Ｙ、Ｒ，ｍ、ｎは、それぞれ一般式（ＩＩ）のそれと同
義である。 一般式（［Ｖ） １．、・パ−”〜１．。 ｃ４′Ｎ−Ｍ 式中、Ｙ、Ｒ，、ｍ、ｎ、Ｍは一般式（ＩＩ）のそれら
と同義であり、Ｑ′はイミノ恨と形成可能な５又は６員
の複素環を形成するのに必要な原子群を表わす。好まし
くは炭素、窒素、酸素、硫黄、セレンから選ばれる５又
は６員の複素環を形成するに必要な原子群を表わす、ま
た、この複素環は炭素芳香環または複素芳香環として縮
合していてもよい　Ｑ　ｌ　によって形成される複素環
としでは、例えばイミダゾール類、ペングイミグゾール
類、ベンゾトリアゾール類、ベンズオキサゾール文壇、
ベンズチアゾール類、イミダゾール項、チアゾール類、
オキサゾール類、トリアゾール類、テトラゾール類、テ
トラアザインデン１、トリアザインデン類、ジアザイン
デン類、ピラゾール１、インドール類等があげられる。 一般式（Ｖ） 式中、Ｍ、Ｒ，Ｙ、ｎは一般式（ＩＩ［）のそれと同義
である。Ｘは酸素原子、硫黄原子またはセ１ノン原子を
表わすが、硫黄原子が好ましい。 一般式（Ｖ１） Ｒ” 式中、Ｒ゛は水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原
子、臭素原子、等）、ニトロ基、メルカプト基、無置換
アミノ基、そわぞれ置換もしくは無置換のアルキル基（
例えばメチル基、エチル基、等）、アルケニル基（例え
ば、プロペニル基、１−メチルビ５−ル基、等）、アラ
ルレキＪし店（例えば、ベンジル基、フェネチル基、等
）、アリール基（例えば）覧ニル基、２−メチルフェニ
ル基、等）、または−４ＹｈＲを表わす。 Ｒ“は水素原子、無置換アミノ基または−（Ｙ−３−ｉ
Ｒを表わし、Ｒ’　、Ｒ“が（Ｙ÷］Ｒを表わすときは
互いに同じであっても異なっていてもよい。 ただしＲ’　、Ｒ“のうち少なくとも１つは（Ｙ＋−ｉ
Ｒを表わす。 Ｍ、Ｒ，Ｙ、ｎはそれぞれ前記一般式（ＩＩＩ）のそれ
ぞれと同義である。 一般式（■） Ｒ゛°゛ 式中Ｒ°″゛　は−（Ｙ−）ｉＲを表わす。ただし、Ｍ
、ＲｌＹ、ｎにそれぞれ前記一般式（Ｉｆｆ）のそれぞ
れと同義である。 一般式（■） Ｒｏｏ。 式中、Ｒ１１及びＲ１１は水素原子、ハロゲン原子（例
えば、塩素原子、臭素原子、等）、置換もしくは無置換
のアミノ基（例えば、無置換アミノ基、メチルアミノ基
、等）、ニトロ基、それぞれ置換もしくは無置換のアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、等）、アルケニル
基（例えば、プロペニル基、１−メチルビニル基、等）
、アラルキル基（ＩＮえば、ベンジル基、フェネチル基
、等）またはアリール基（例えばフヱニル基、２−メチ
ルフェニル基、等）を表わす。 Ｍ、Ｒ”’　はそれぞれ前記一般式（■）のそれぞれと
同義である。 以下に本発明の一般式（Ｕ）〜（■）で表わされる具体
的化合物を示すが、本発明の化合物はこれに限定される
ものではない。 １ｆ−２ｆｆ−３ Ｈ ■−４ｆｆ−５ ■−６ Ｉ７［１−８ ■−１０ ＩＩ−１１ ■−１２ ■−１３ 「−１４ 「−１５ ｆｆ−１７ Ｕ−１８ｌｌ−１９ ■−２０ ■−２１［−２２ ■−２３ｆｆ−２４ ＩＩ−２５ｌｌ−２６ ■−２７■−２８ ＣＯＮＨＬ；ＨｔＵ１１ｚＳＬ；ＩＬＩ■−２９ｆｆ−
３０ ＋１Ｃ１ ■−３２ ■−３３ ■−３４ ■−３５ す ■−３６ ｌ−３７ ■ ■−３９ ■−４０ Ｉ　−４１ ■−４２ 本発明で用いられる造核促進剤は、ベリヒテ・デア・ド
イツチェン・ヘミッシエン・ゲゼルシャフト（Ｂｅｒｉ
ｃｈｔｅ　ｄｅｒ　Ｄｅｕｔｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅａｉｓ
ｃｈｅｎＧｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）　２８　、７７　
（１８９５）　、特開昭５０−３７４３６号、同５１−
３２３１号、米国特許３，２９５，９７６号、米国特許
３，３７６゜３１０号、ベリヒテ・デア・ドイツチェン
・ヘミッシエン・ゲゼルシャフト（ＢｅｒｉｃｈＬｅ　
ｄｅｒＤｅｕｔｓｅｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅｎ　Ｇ
ｅ５ｅｌｌｓｅｈａｆｔ）　２２．５６８　　（１８８
９Ｌ　同■、２４８３　　（１８９６）、ジャーナル・
オブ・ケミカル・ソサイアティ（Ｊ、　Ｃｈｅｗ、　Ｓ
ａｃ、）　　１９３２．１８０６、ジャーナル・オブ・
ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイアティ（Ｊ、　ＡＭ
、　Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、）１土、４０００　　（１９
４９）、米国特許２，５８５，３８８号、同２゜５４１
．９２４号、アドバンシイズ・イン・ヘテロサイクリッ
ク・ケミストリー（Ａｄνａｎｅｅｓ　１ｎＨｅｔｅｒ
ｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅ＋ｗｉｓＬｒｙ）　９．１６５
　（１９６８）、オーガニック・シンセシス（Ｏｒｇａ
ｎｉｃ　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｇ）■、５６９　（１９６３
）、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソ
サイアティ（Ｊ、　Ａｍ、　Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、）　
４５．２３９０　（１９２３）、ヘミシエ・ベリヒテ（
Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ　Ｂｅｒｉｃｈｔｅ）　　９．４６
５　（１８７６）、特公昭４０−２８４９６号、特開昭
５０−８９０３４号、米国特許３，１０６゜４６７号、
同３，４２０，６７０号、同２．２７１．２２９号、同
３，１３７，５７８号、同３゜１４８．０６６号、同３
，５１１，６６３号、同３．０６０，０２８号、同３，
２７１．１５４号、同３，２５１，６９１号、同３，５
９８，５９９号、同３，１４８．０６６号、特公昭４３
−４１３５号、米国特許３，６１５，６１６号、同３゜
４２０．６６４等、同３，０７１，４６５号、同２．４
４４，６０５号、同２，４４４，６０６号、同２，４４
４，６０７号、同２，９３５．４０４号、特願昭６２−
１４５９３２号に記載された方法で合成できる。 造核促進剤は、感光材料中或いは処理液中に含有させる
ことができるが、感材中なかでも内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤層やその他の親水性コロイド層（中間層や保護層
など）中に含有させるのが好ましい、特に好ましいのは
ハロゲン化銀乳７ｆＩＩＷＪ中又はその隣接層である。 造核促進剤の添加量はハロゲン化銀１モル当り１０−’
〜１０−ｔモルが好ましく、更に好ましくは１０−’〜
１０−２モルである。 また、造核促進剤を処理液、即ち現像液あるいはその前
浴に添加する場合にはそのｌＮ当り１０−”〜１０４モ
ルが好ましく、更に好ましくは１０−　’〜１Ｏ−４モ
ルである。 本発明にあっては次の御所式（■）で表わされる化合物
を強色増感効果を更に高める目的及び／又は保存性を更
に高める目的で、使用することができる。 ｍｍ式（ＩＸ） Ｌ６　　　　　　　　　Ｈ目 式中、−Ａ−はコ価の芳香族ｌＡ基１＆：表わし、これ
らは−５０３Ｍ１（但しＭは水素原子又は水醇！！を与
えるカチオン（例えばナトリウム、カリウムなど）を我
わす。〕を含んでいてもよい。 −Ａ−は、例えば次の一人、または−Ａ２−から通ばｉ
ｔだものが有用でらる。但し几０、”１０％Ｂ　　又は
几　　に−ｄ　（Ｊ　ｓ　Ｍが含まれないときは、−Ａ
−は−Ａよ−の群の中から選ばｎる。 −人〇−： ８０３Ｍ　　　５０３Ｍ ８０　ｓ　Ｍ Ｓ　Ｌ）　３Ｍ ５ＯＭ　　　５０３Ｍ ＳＯＭ　５０３Ｍ など。ここでＭは水素原子、又は水溶性を与えるカチオ
ンを表わす。 −Ａ２−： 几　　ＲＦＬ　　及び几１２ｒｉ各々水素原子、ヒ９％
　　　１０％　　　１１ ドロ中７基、低級アル中ルｆｉ（炭素原子数としては１
〜ｔが好ましい、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、ｎ−ブチル基など）、アルコキシ基（炭素原子
数としては／−４が好ましい、例えばエトキシ基、エト
キシ基、プロポキシ基、ブトキシ基など）、アリーロキ
シ基（例えばフエノキシ基、ナフトキシ基、０−トロヤ
シ基、ｐ−スルホフエ／−？シ基など）、ハロゲン原子
（例えば塩素原子、臭素原子など）、ヘテロ環核（例え
ばモルホリニル基、ピペリジル基など）、アルキルチオ
ｆｓ（例えばメチルチオ基、エチルチオ壬など）、ヘテ
ロシクリルチオｉＳ（例えばベンゾチアゾリルチオ基、
ベンゾイミダゾリルチオ基、フェニルテトラゾリルチオ
基など）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、ト
リルチオ基）、アミ７基、アル中ルアミ／ｉあるいはＴ
ｔ！アル中ルアミ／基、（例えばメチルアミノ基、エチ
ルアミノ基、プロピルアミノ基、ジメチルアミ７基、ジ
エチルアミ７基、ドデシルアミ７基、シクロヘキシルア
ミノ基、β−ヒドロキシエチルアミノ基、ジー（β−ヒ
トａキシエチル）アミ７基、β−スルホエチルアミノｉ
）、アリールアミ７基、または１近換アリールアミノ基
（例えばアニリノＪ、Ｏ−スルホア二り／基、ｎｌ−ス
ルホアニリノ基、ｐ−スルホアニリノ基、０−トルイジ
ノ基、ｍ−１ルイジノ澁、ｐ−）ルイジノ基、０−カル
ボ千シアニリ７基、ｍ−カルボキシアニＩ）／Ｘｊ、ｐ
−カルボキシアニリノＭ、ｏ−クロロアニリノ基、ｍ−
クロロアニ！Ｊ　／　Ｍ％　ｐ−クロロアニリノ基、ｐ
−アミノア二’）／Ｍ、Ｏ−アニシジン＆％　ｍ−ア二
ッジ／基、ｐ−７ニシジノ基、０−アセタミノアニリノ
基、ヒドロキシアニリノ基、ジスルホフェニルアミ７基
、ナフチルアミ７基、スルホナフチルアミ／基など）、
ヘテロシクリルアミノ基（例えばコーベンゾチアゾリル
アミノ基、コーピラジルーアミ７基ｉど）、置換又は無
望侠の７ラルキルアミノ店（例えばベンジルアミ７基、
Ｏ−アニシルアミノ４、ｍ−アニシルアミ／Ｉｉ、ｐ−
アリールアミ７基、など）、アリール基（例えば７エ二
ル基など）、メルカプト基全表わす。Ｒ３、几４、Ｒ５
、几６は各々互いに同じでも異っていてもよい。−Ａｍ
が−Ａ２−の群から選ばれるときは、几８、几、。、几
　　、ル、２のうち少なくとも１つは７つ以上のスルホ
基（遊趨戚基でもよく、塩を形成してもよい）を有して
いることが必袂である。Ｗは−ＣＨ＝又は−Ｎ＝を表わ
し、好ましくは一〇に４＝が用いられる。 次に本発明に用いられる一役式（ＩＸ　）に含まれる化
合物の具体例を挙げる。但し本発明はこれらの化合物に
のみ限定式れるものでＶ′ｉない。 （ＩＸ−／）　　４ｃ、弘／−ビＸ（＋、ａ−ジ〔ペン
ゾチアゾリルーコーチオ）ピリミジ ７−２−イルアミノ〕スチルベ／− ２、コｌ−ジスルホ／はジナトリウ ム塩 （ＩＸ−−２）　　弘、≠ｌ−ビス（弘、６−ジ（ペン
ゾチアゾリルーコーアミ／）ピリミ ジンーコーイルアミ／））スチルベ ン−λ、２′−ジスルホン酸ジナト リウム項 （ＩＸ−Ｊ）　　≠、≠Ｉ−ビス〔弘、ｔ−ジ（す７チ
ルー２−オキシ）ピリミジンーコ ーイルアミノ〕スチルベ／−２，２／ −ジスルホン酸ジナトリウム塩 （ＩＸ−≠）　≠Ｉ弘ｌ−ビス〔≠、６−ジ（ナフチル
ーコーオキク）ビリきジンーコ ーイルアミノ〕ビベンジルーコ、コＩ −ジスルホン酸ジナトリウム塩 （＋Ｘ−ｊ）　　弘、弘Ｉ−ビス（弘、孟−ジア二すノ
ピリミジンーコーイルアミノ）ス チルベン−２、！’−ジスルホン酸 レジナトリウム 塩ＩＸ−４）　　μ、≠ｌ−ビス〔ダークロロ−６−（
コーナフチルオキシ）ピリミジ／ −２−イルアミノコビフェニル−２゜ ２１−ジスルホン酸ジナトリウムに； （ＩＸ−７）　　弘、４Ｌ′−ビス〔弘、６−ジ（／−
フェニルテトラゾリル−！チオ〕ピ リミジンーコーイルアミ／〕スチル にノー２，２／−ジスルホン酸ジナ トリウム塩 （ＩＸ−４）　　弘、φ′−ビス〔参、６−ジ（ペンゾ
イオダゾリルー２−チオ）ピリミ ジンーコーイルアミ／〕スチルベン −２，２’−ジスルホン酸ジナトリ ウム塩 （１χ−Ｆ）　≠、≠Ｉ−ビス（係、６−ジフェノ中７
ピリミジンーコーイルアミ／） スチルベンーコ、コＩ−ジスルホン 酸ジナトリウム塩 （ＩＸ−／（７）　　４４　、４４／−ビ、ｘ、　（Ｉ
Ａ　、　４−シフ　ｚ　ニルチオピリミジン−２−イル
アミノ） スチルベンーコ、コＩ−ジスルホン 酸ジナトリウム塩 （ＩＸ−／／）　　４ｃ、ＩＩ’−ビｙ、　（１４、４
−ジメルカプトピリミジンーコーイルアミ／） ビフェニル−２，２７−ジスルホン 酸ジナトリウム塩 （ＩＸ−／コ）≠、弘Ｉ−ビス（≠、ｔ−ジアニリ／−
トリアジンーコーイルアミノ） スチルベンーコ、２／−ジスルホン 酸ジナトリウム塩 （１χ−／Ｊ）　　弘、４ｃ／−ビス（≠−アニリ／−
４−とドロ午う−トリアジンーコーイ ルアミノ）ステルベンーコ、コ／− ジスルホン酸ジナトリウム塩 （１χ−７≠）　弘、４Ａ′−ビス〔φ−ナフチルアミ
／−４−ア二リノートリアジンーコ −４ルアミノ）スチルベン−２，λｌ ｌ−ジスルホンクジナトリウ ムれらの具体例の中では（ＩＸ−／）〜（ＩＫ　−／コ
）が好ましく、荷に（１’Ｘ−／）、（ＩＸ−−２）、
（ＩＸ−Ｊ）、（ＩＸ−≠）、（ＩＸ　−ｊ　）、（＋
ｘ−７）が好ましい。 一般式（ＩＸ）の化せ＝ｒｉ乳剤中のハロゲン化銀１七
ル当シ約０．０／グラムから５グラムの量で有利に用い
られる。 前述した本発明の赤外増感色素と、一般式（１χ）で表
すされる化合物との比率（重量比）は、赤外増感色素／
−一般式１ｘ）で表わされる化合物＝ｌ／／５−ｔ７ｔ
ｏｏの範囲が有利に用いられ、とくに／／コ〜１７ｚｏ
の範囲が有利に用いられる。 本発明に用いられる一般式（ＩＸ）で表わされる化合物
は直接乳剤中へ分散することができるし、また適当な溶
媒（例えばメチルアルコール、エチルアルコール、メチ
ルセロソルブ、水など）あるいはこれらの混合溶媒中に
浴解して乳剤へ添７１Ｇすることもできる。その他増感
色素の添加方法ＶＣ＊じて溶液あるいはコロイド中への
分散便の杉で乳剤中へ添加することができる。また特開
昭ｊＯ−ｔＯ／／り号公報に、記載の方法で乳剤中へ分
散添加することもできる。 本発明においては、更に次の−、６．式（×）の化合物
を組合せて用いることができる。 一般式（Ｘ　） ル１３ 式中２．はｊＭ又は４員の含窒ｇ？ＩＸ４を完成するに
必要な非金属原子ｎを表わし、例えばチアゾリウムｍ（
例えばチアゾリウム、弘−メチルチアゾリウム、ベンゾ
チアゾリウム、！−メチルベンゾチアゾリクム、！−ク
ロロベンゾチアゾリウム、！−メトキシベンゾチアゾリ
ウム、ｔ−メチルベンゾチアゾリウム、ｔ−メトキシベ
ンゾチアゾリウム、ナフト（／、コーｄ〕チアゾリウム
、ナツト〔コ、　／　−ｄ　）チアゾリウムなど）、オ
キサシリウム類１例えばオキサシリウム、≠−メチルオ
キサシリウム、ベンゾオキサシリウム、！−クロロへ／
ソオ中すゾリウム、！−フェニルベンゾオキサシリウム
、！−メチルベンゾオ中すゾリウム、ナツト〔１，コー
ｄ〕オキテゾリウムなど１、イミダゾリウム類（例えば
ｌ−メチルベンツイミダゾリウム、ｌ−プロピル−５−
クロロベンツイミダゾリウム、ｌ−エチル−！、ｔ−ジ
クロロベンツイミダゾリウム、ｌ−アリル−！−トリク
ロロメ餐ルール−クロロ−に／ツイミダゾリウムなど）
、セレナゾリウム類〔例えばベンゾセレナゾリウム、！
−クロロベンゾセレナゾリウム、ｊ−メチルベンゾセレ
ナゾリウム、！−メトキシベンゾセレナゾリウム、ナツ
ト（／、２−ｄ）セレナゾリウムなど〕などを表わす。 几、３は水素原子、アルキル基（炭素原子ａｚ以下、例
えばメチル基、エチルｉ１プロピル基、ブチル基、ペン
チル基など）、アルケニル！（例えばアリル基など）を
表わす。ル□４は水素原子、低級アルキＡ！基（例えば
メチル基、エチル基など）ｔ−表わす。Ｘ２は酸アニオ
ン（例えばα−１Ｂｒ−１Ｉ−１Ｑｌ！０４−１ｐ−）
ルエンスルホン酸など）、ｚ３の甲で好ましくはチアゾ
リウム類が有利に用いられる。更に好ましくは置換又は
無置換のベンゾチアゾリウム又はす７トチアゾリクムが
有利に用いられる。 −股式（Ｘ）で畏わされる化合物の具体例を以下ンζ示
す。しかし不発明はこれらの化合物のみに限定されるも
のではない。 （Ｘ−／） ＣＨ８ （Ｘ−Ｊ） ＣＨｌ （Ｘ−Ｊ） Ｃ）ｉ　−ＣＨ＝Ｃ）１２ （×−弘） ＣＨ３ ＣＸ−４） Ｃ，Ｈ７ （×−Ａ） Ｃ１（２−０Ｍ＝ＣＨ２ （Ｘ−７） ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ２ （Ｘ−ｒ） Ｃ２Ｈ６ （Ｘ−タ） Ｃ’１．−１０　） ＣＨ３ （Ｘ−／／） Ｃ２）（。 （×−ノコ　） （Ｘ−／Ｊ） （Ｘ−／≠） ｚＨｓ （Ｘ−／ｊ） ｚＨ５ ４Ｈ９ （Ｘ−＃） ２Ｈ５ （Ｘ−７７） Ｃ）！２−ＣＨ＝Ｃ）１゜ （Ｘ−／ｒ） 上記一般式（Ｘ）で表わされる化合物は、乳剤中のハロ
ゲン化ｄ１モル当り約０．０／グラムからｊグラムの量
で有利に用いられる。 前述した不発明の赤外増感色素と、一般式（Ｘ）で表わ
される化合物との比４（重量比）は、本発明の赤外増感
色素／−一般式Ｘ）で表わ嘔れる化合物＝Ｉ／／、／／
１００の範囲が有利に用いられ、とくにｌ／コ〜／　／
　ｊ　Ｏの範囲が有利に用いられる。 本発明で用いられる一般式（Ｘ）で表わされる化合物は
、直接乳剤中へ分数することができるし、また適当な溶
媒（例えば水、メチルアルコール、エチルアルコール、
フロノノール、メチルセロソルブ、アセトンなど）６る
いぼこれらの溶媒を複数用いた混合溶媒中に洛解し、乳
剤中へ添加することもできる。その他増感色素の添加方
法に準じて溶液ろるいはコロイド中への分散物の形で乳
剤中へ添加することができる。 一般式（Ｘ）で表わされる化合ＪＡｌよ、ｎｔＪ述した
一＄：発明の赤外増感色素の添加よりも先に乳剤中へ添
加されてもよいし、めとに添加されてもよい。 また−泣式（×）の化合物と赤外増感色素とを別々に溶
解し、これらを別々に同時に乳剤中へ添加してもよいし
、混合したのち乳剤中へ添屑してもよい。 本発明に於いて用いられるツル−ジョン防止染料及び／
又はイラジェーション防止染料としてはオ中ソ／−ル染
料、ヘミオ平ソノール染料、メロシアニン染料、シアニ
ン染料、アゾ染料などのうち７！σｒｔｍ以上の長波長
に実質的な吸収を有する染料が用いられる。具体的には
次の一般式（ＸＩ　ａ　）〜（Ｘｌｄ）で表わされる染
料のうち７ｊＯｎｍ以上の長波長光に実質的な吸収ｆ：
有する染料が有利に用いられる。 一般式（ＸＩ　ａン 一般式１ｂ） 一般式（ＸＩ　ｃ　） 一役式（Ｘｌｄ） 式中、Ｑ及びＱｌは各々同一でも異っていてもよく、そ
れぞれピラゾロン、バルビッール酸、テオパルビツール
酸、インオキサシロン、Ｊ−オキシチオナフチ／、又は
Ｉ、Ｊ−インダンジオンを完成するに必要な原子群２表
わす。Ｑ２はピラゾロン、バルビッール酸、チオバルビ
ッール酸、イソオキサシロン、３−オキシナフテン、／
、！−インダンジオン、コーチオオキサゾリジオン、ロ
ーダニン、チオヒダントインを完成するに必要全原子群
を表わす。Ｚ４はベンゾチアゾール、ナフトチアゾール
、ベンジオ中すゾール、ナフトチアゾールを完成するに
必要な非金属原子群ｆｃ表わす。几。は水素原子、ハロ
ゲン原子、低級アルキル基を表わす。几０．はＩｔ換又
は無置換のアル中ル基を表わす。Ｗｏ、Ｗ工、Ｗ２、Ｗ
３及び几。 は各々水素ｊＸ子、アルキル基、置換アルキル基、ニト
ロ基、シアノ酉、ハロゲン原子、アルコキシ４、スルホ
基、カルボキク基金茨わす。但し、〜■、とｗ２、Ｗ３
とＷ、ｒｉそれぞれ遅廼してベンゼン墳を形成してもよ
い。Ｖ工、■２及びｖ３は各々同一でも異っていてもよ
く、それぞれアルキＡ／基、ｔｉｌｉ換アルキル＆を表
わす。ｖ４はスルホ基又はカルメキシ基を表わす。ｎ２
はコ又は’ｋｓｎ３はｌ又は２ｆ、ｎ４はＪ又は４Ｃ’
ｉ、ｎ、及びｎ６はそれぞれ１１コ又はＪを、ｎ７はコ
、Ｊ又は≠をそれぞれ茨わす。 上記のうちでも特に（Ｘｉ　ｄ　）で表わされる染料が
好ましい。 上記の一般式（ＸＩ　ａ　）〜にＹｌｄ）で表わされる
染料の他に、更に池の染料を併用してもよい。併用され
る染料としては、例えば米国特許系４，１７Ｇｃ、７Ｊ
ｒｕ号Ｖζ記城のピラゾロ／オキン／−ル染料、米国特
／ｆＩＸコ、２６４，１７１号に記載のジアリールアゾ
染料、米国丑許第Ｊ、Ｉ／−２３．コＱ７号、同第３．
３ｒ弘、≠ｒ７号に記載のステリル染料やブタジェニル
染料、米国特奸第２．！１７．１７３号に記載のメロシ
アニン染料、禾−％ｌｆ第３．４Ｌｒｔ　、ｒｙＺ号、
ＩＭ：ａＪ、ｂｚｘ。 コｔ≠号、同第３，７ｉｒ、弘７２号に記載のメロシア
ニン染料やオ千ソ／−ル染料、米国特許系３．２７≦、
Ａｃｔ号に記載のエナミンへミオキソ／−ル染料及び英
国＃行第よｔ≠、ｔｏｙ号、同第１，１７７．４２９号
、特開昭４８−８５１３０号、同４９−９９，６２０号
、同４９−１１４．４２０号、米国特許系２，５３３，
４７２号、同第３，１４８．１８７号、同第３，１７７
．０７８号、同第３，２４７．１２７号、同第３，５４
０．８８７号、同第３，５７５，７０４号、同第３，６
５３，９０５号に記載の染料が用いられうる。 その他、本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、ポリ
オキシエチレン誘導体（英国特許系９８１．４７０号、
特公昭３１−６４７５号、米国特許系２，７１６．０６
２号など）、ポリオキシプロピレン誘導体、４級アンモ
ニウム基をもつ誘導体などの増悪剤を含んでいてよい。 本発明には好ましくはポリアルキレンオキサイド化合物
例えば炭素数２〜４のアルキレンオキサイド、たとえば
エチレンオキサイド、プロピレン−１，２−オキサイド
、ブチレン−１，２−オキサイドなど、好ましくはエチ
レンオキサイドの少なくとも１０単位から成るポリアル
キレンオキサイドと、水、脂肪族アルコール、芳香族ア
ルコール、脂肪酸、有機アミン、ヘキシトール誘導体な
どの活性水素原子を少なくとも１１１！有する化合物と
の縮合物あるいは二種以上のポリアルキレンオキサイド
のブロックコポリマーなどを用いることができる。すな
わち、ポリアルキレンオキサイド化合物として、具体的
には、 ポリアルキレングリコール垣 ポリアルキレングリコールアルキルエーテル類ポリアル
キレングリコールアリールエーテル類Ｉ　　（アルキル
アリール） エーテル謂 ポリアルキレングリコールエステル頑 ポリアルキレングリコール脂肪酸アミド頚ポリアルキレ
ングリコールアミン頚 ポリアルキレングリコール・ブロック共重合体ポリアル
キレングリコールグラフト重合物などを用いることがで
きる。分子では６００以上であることが必要である。 ポリアルキレンオキサイド鎖は分子中に一つとは限らず
、二つ以上台まれてもよい、その場合側々のポリアルキ
レンオキサイド鎖が１０より少ないアルキレンオキサイ
ド単位から成ってもよいが、分子中のアルキレンオキサ
イド単位の合計は少なくとも１０でなければならない０
分子中に二つ以上のポリアルキレンオキサイド鎖を存す
る場合、それらの各々は異なるアルキレンオキサイド単
位、たとえばエチレンオキサイドとプロピレンオキサイ
ドから成っていてもよい０本発明で用いるポリアルキレ
ンオキサイド化合物は、好ましくは１４以上１００まで
のアルキレンオキサイド単位を含むものである。 本発明で用いるポリアルキレンオキサイド化合物の具体
例としては、例えば特開昭５０−１５６４２３号、特開
昭５２−１０８１３０号および特開昭５３−３２１７号
に記載されたポリアルキレンオキサイド化合物を用いる
ことができる。これらのポリアルキレンオキサイド化合
物は−Ｔｉ　ｉｆｆのみを用いても、二Ｉｆｆ以上組合
せて用いてもよい。 これらのポリアルキレンオキサイド化合物をハロゲン化
銀乳剤に添加する場合には、適当な濃度の水溶液としで
あるいは水と混和しうる低沸点の有機溶媒に溶解して、
塗布前の適当な時期、好ましくは、化学熟成の後に乳剤
に添加することができる０本発明に用いられるポリアル
キレンオキシド化合物はＩ　Ｘｌ０−’モルないしｌＸ
ｌ０−”モルの範囲が望ましい。 本発明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶらさ
れてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成するハ
ロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には、
ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定を塗布し、これ
に０．０１ないし１０秒の固定された時間で露光を与え
下記現像液Ａ（内部型現像液）中で、２０°Ｃで６分間
現像したとき通常の写真濃度測定方法によって測られる
最大濃度が、上記と同量塗布して同様にして露光したハ
ロゲン化銀乳剤を下記現像液Ｂ（表面型現像液）中で１
８℃で５分間現像した場合に得られる最大４度の、少な
くとも５倍大きい濃度を有するものが好ましく、より好
ましくは少なくとも１０倍大きい濃度を有するものであ
る。 表面現像液Ｂ メトール　　　　　　　　　　　２．５ｇ１−アスコル
ビン酸　　　　　　１０　ｇＮａＢＯｚ　　・４１１ｚ
０　　　　　　　　　３５　ｇＫＢｒ　　　　　　　　
　　　　　　１ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　Ｉ
Ｉｌ内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　２ｇ 亜硫酸ソーダ（無水）９０ｇ ハイドロキノン　　　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ（−
水塩）　　　　　　　５２．５　ｇＫＢｒ　　　　　　
　　　　　　　　５ｇＫＩ　　　　　　　　　　　　　
　　０．５ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　１ｉ同
潜型乳剤の具体例としては例えば、英国特許第１０１１
０６２号、米国特許第２．５９２，２５０号、および、
同２，４５６，９４３号に明細書に記載されているコン
バージョン型ハロゲン化銀乳剤やコア／シェル型ハロゲ
ン化銀乳剤を挙げる事ができ、該コア／シェル型ハロゲ
ン化銀乳剤としては、特開昭４７−３２８１３号、同４
７−３２８１４号、同５２−１３４７２１号、同５２−
１５６６１４号、同５Ｌ−６０２２２号、同５３−６６
２１８号、同５３−６６７２７号、同５５−１２７５４
９号、同５７−１３６６４１号、同５８−７０２２１号
、同５９−２０８５４０号、同５９−２１６１３６号、
同６０−１０７６４１号、同６０−２４７２３７号、同
６１−２１４８号、同６１−３１３７号、特公昭５６−
１８９３９号、同５Ｂ−１４１２号、同５８−１４１５
号、同５８−６９３５号、同５Ｂ−１０８５２８号、特
願昭６１−３６４２４号、米国特許３２０６３１３号、
同３３１７３２２号、同３７６１２６６号、同３７６１
２７６号、同３８５０６３７号、同３９２３５１３号、
同４０３５１８５号、同４３９５４７８号、同４５０４
５７０号、ヨーロッパ特許００１７１４８号、リサーチ
ディスクロージャー誌ＲＤ１６３４５号（１９７７年１
１月）などに記載の乳剤が挙げられる。 ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀のほかに
、混合ハロゲン化銀、例えば塩臭化銀、塩沃臭化銀、沃
臭化銀などが代表的である。本発明に好ましく使用され
るハロゲン化銀は、沃化銀を含まないか含んでも３％モ
ル以下の塩（沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭
化銀である。 ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状もしくは球に
近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子の場合は、校
長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積にもとすく平均で
あられす）は、２μ以下でＯ０■　１以上が好ましいが
、特に好ましいのは！μ以下０．１５μ以上である０粒
子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよいが、粒
状性や鮮鋭度等の改良のために粒子数あるいは重重で平
均粒子サイズの±４０％以内（より好ましくは±３０％
以内、量も好ましくは±２０％以内）に全粒子の９０％
以上、特に９５％以上が入るような粒子サイズ分布の狭
い、いわゆる「単分散」ハロゲン化銀乳剤を本発明に使
用するのが好ましい、また感光材料が目標とする階調を
満足させるために、実質的に同一の感色性を存する乳剤
層において粒子サイズの異なる２１１以上の単分散ハロ
ゲン化銀乳剤もしくは同一サイズで感度の異なる複数の
粒子を同一層に混合または別層に１１１１塗布すること
ができる。さらに２■ｌ類以上の多分散ハロゲン化銀乳
剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを混合
あるいは重層して使用することもできる。 本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａｒ
）な結晶体を有するものでもよく、また球状などのよう
な変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもので
もよく、またはこれらの結晶形の腹合形をもつものでも
よい、また平成状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の
値が５以上とくに８以上の平板粒子が、粒子の全投影面
積の５０％以上を占める乳剤を用いてもよい、これら種
々の結晶形の混合から成る乳剤であってもよい。 本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感、貴金属増感
などの単独もしくは併用により化学増感することができ
る。 本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカブリを防止しあるいは写真性能を
安定化させる目的で、種々の化合物を含有させることが
できる。すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウ
ム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズイミダゾー
ル類、ブロモベンズイミダゾール項、メルカプトチアゾ
ール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトチ
アジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾチアゾ
ール類、ニトロベンゾトリアゾール類、など；メルカプ
トピリミジン煩；メルカプトトリアジン類；たとえばオ
キサゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン謂；テトラアザインデ
ン類（特に４−ヒドロキシ２１０（１，３，３ａ、７）
テトラザインデン類）、ペンクアザインデン類など：ベ
ンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベン
ゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤または
安定剤として知られた多くの化合物を加えることができ
る。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には悪魔上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リンゴ、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、やジヒドロキシベン
ゼン類や３−ピラゾリドン類等の現像主薬を含んでも良
い。 なかでもジヒドロキシベンゼン類（ハイドロキノン、２
−メチルハイドロキノン、カテコールなど）や３−ピラ
ゾリドン類（１−フェニル−３−ピラゾリドン、ｌ−フ
ェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラ
ゾリドンなど）が好ましく、通常５ｇ／ｒｄ以下で用い
られる。ジヒドロキシベンゼン１の場合は、０．０１〜
１　ｇ／ｒｒｌがより好ましく、３−ピラゾリドン類の
場合は、０．０１〜０．２ｇ／ｒｒｆがより好ましい。 本発明の写真乳剤及び非感光性の親水性コロイドには無
機または有機の硬膜剤を含有してよい。 例えば活性ビニル（１，３，５−）リアクリロイル−へ
キサヒドロ−５−１−リアジン、ビス（ビニルスルホニ
ル）メチルエーテル、Ｎ、Ｎ’　−メチレンビス−〔β
−（ビニルスルホニル）プロピオンアミド〕など）、活
性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ
−５−）リアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロ
ル酸など）、Ｎ−カルバモイルピリジニウム塩１（［１
−モルホリ］カルボニルー３−ピリジニオ）メタンスル
ホナートなど）、ハロアミジニウム塩用（１−（１−ク
ロロ−１−ピリジノメチレン）ピロリジニウム、２−ナ
フタレンスルホナートなど）を単独または組合せて用い
ることができる。なかでも、特開昭５３−４１２２０、
同５３−５７２５７、同５９−１６２５４６、同６０−
８０８４６に記載の活性ビニル化合物および米国特許３
．３２５２８７号に記載の活性ハロゲン化物が好ましい
。 本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種りの目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。 例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールアル
キルエーテル類、ポリアルキレングリコールアルキルア
ミン又はアミド可、シリコーンのポリエチレンオキサイ
ド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニル
コハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグリ
セリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、塘のア
ルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；アルキ
ルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベ
ンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン
酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステ
ルＬ　Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルクラリン酸、スルホコ
ハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアル
キルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基、ス
ルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル基
等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、ア
ミノアルキルスルホン酸預、アミノアルキル硫酸又はリ
ン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド
謂などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂肪族
あるいは芳香族系４ｗ、アンモニウム塩類、ピリジニウ
ム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アンモニウム塩
類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はスル
ホニウム塩謂などのカチオン界面活性剤を用いることが
できる。 また、帯電防止のためには特開昭６０−８０８４９号な
どに記載された含フッ素系界面活性剤を用いることが好
ましい。 本発明の写真感光材料には写真乳剤層その他の親水性コ
ロイド層に接着防止の目的でシリカ、酸化マグネシウム
、硫酸バリウムストロンチウム、ポリメチルメタクリレ
ート等のマット剤を含むことができる。 本発明で用いられる感光材料には膜物性改良の目的で水
不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことがで
きる。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、アルコ
キシアクリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ
）アクリレート、などの単独もしくは組合わせ、または
これらとアクリル酸、メタアクリル酸、などの組合せを
単量体成分とするポリマーを用いることができる。 写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。たとえばゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン
、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル
類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉
誘導体などのｍ誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロ
リドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアク
リルアミド、ポリビニルアルコ−ル、ポリビニルピラゾ
ール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性
高分子物質を用いることができる。 ゼラチンとしては石炭処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵
素分解物も用いることができる。 本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤層には、アルキル
アクリレートの如きポリマーラテックスを含有せしめる
ことができる。 本発明の感光材ｒ１の支持体としてはセルローストリア
セテート、セルロースジアセテート、ニトロセルロース
、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレートなどを用
いうろことができる。特に００Ｍフィルムは、アンチス
タチック性にすぐれていることが重要であり導電性のよ
い支持体が好ましい。 本発明の感光材料を現像するには、知られている種々の
現像主薬を用いることができる。すなわちポリヒドロキ
シベンゼン類、たとえばハイドロキノン、２−クロロハ
イドロキノン、２−メチルハイドロキノン、カテコール
、ピロガロールなど；アミノフェノール類、たとえばｐ
−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノー
ル、２゜４−ジアミノフェノールなど；３−ピラゾリド
ン類、利えばｌ−フェニル−３−ピラゾリドン類、■−
フェニルー４，４−ジメチルー３−ピラゾリドン、！−
フェニルー４−メチルー４−ヒドロキシメチル−３−ピ
ラゾリドン、５．５−ジメチル−１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン類；アスコルビン酸類などの、単独又は組合
せを用いることができる。具体的には、特願昭５６−１
５４１１６号明細書に記載されている現像液などが使用
できる。 又、色素形成カプラーの存在下に色素像を得るには、芳
香族−扱アミン現像主薬、好ましくはＰ−フ二二レンジ
アミン系の現像主薬を用いることができる。その具体例
は、４−アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリ
ンハイドロクロライド、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニ
レンジアミン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−（メタン−スルホアミド）エチルアニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−スルホ
エチル）アニリン、３−エトキシ−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−（β−スルホエチル）アニリン、４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン
である。このような現像薬は、アルカリ性処理組成物（
処理要素）の中に含ませてもよいし、感光要素の適当な
層に含ませてもよい。 本発明においてＤＲＲ化合物を用いる場合、これをクロ
ス酸化できるものであれば、どのようなハロゲン化銀現
像下でも１１！用することができる。 現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カ
リウム、アスコルビン酸、レダクトン類（たとえばピペ
リジノヘキソースレダクトン）などを含んでよい。 本発明の感光材料は、表面現像液を用いて現像すること
により直接ポジ画像を得ることができる。 表面現像液はそれによる現像過程が実質的に、ハロゲン
化銀粒子の表面にある潜像又はカブリ核によって誘起さ
れるものである。ハロゲン化銀溶解剤を現像液に含まな
いことが好ましいけれども、ハロゲン化銀粒子の表面現
像中心による現像が完結するまでに内部潜像が実質的に
寄与しない限り、ハロゲン化銀溶解７ＩＩＩ！（たとえ
ば亜硫酸塩）を含んでもよい。 現像液にはアルカリ剤及び謹街剤として水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
リン酸３ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム等を含んで
よい。これらの薬剤（ａｇｅｎｔｓ）の含をでは、現像
液のｐＨを１０〜１２、好ましくはｐＨ１１，５以下、
より好ましくはｐＨ１１，０以下とするように選ぶ。 現像液にはベンジルアルコールなどの発色現像促進剤を
含んでもよい。現像液にはまた直接ポジ画像の最小濃度
をより低くするために、たとえばベンズイミダゾール類
、たとえば５−ニトロペングイミグゾール；ベンゾトリ
アゾール類、たとえばベンゾトリアゾール、５−メチル
−ベンゾトリアゾール等、通常カブリ防止剤として用い
られる化合物を含むことが有利である。 （実施例） 次に、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。 実施例１ 下記の方法により乳剤Ａを調製した。 １皿人 臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液を！。 ８−ジヒドロキシ−３，６〒ジチアオクタン溶剤の存在
下ゼラチン水溶液に激しく攪拌しなから７５°Ｃで５分
を嬰して同時に添加し、平均粒子径が０．１５μ−の八
面体臭化銀乳剤を得た。溶液のｐＡｇを８．２０に調節
した後、この乳剤に恨１モル当りそれぞれ１１５Ｉ１ｇ
のチオ硫酸ナトリウム及び塩化金酸（４水塩）を加え７
５℃で５０分間加熱することにより化学増感処理を行な
った。こうして得た臭化銀粒子をコアとして、第１回目
の沈Ｒ環境と同様にただし溶液のｐＡｇが７．５０にな
るようにコントロールしなから４０分間処理することに
よりさらに成長させ、最終的に平均粒子型０．２５μ■
の立方体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を得た。水洗・
脱塩後この乳剤にｍ１モル当りそれぞれ３．４ｍｇ！ｉ
のチオ硫酸ナトリウム及び塩化金酸（４水塩）を加え７
５°Ｃで６０分間加熱して化学増感処理を行い、内部潜
像型ハロゲン化銀乳剤Ａを得た。 乳剤Ａを分割して本発明の増感色素、造核剤、造核促進
剤を表１のように添加し安定剤としてへｇ１モルアタリ
ｌＸｌ０−”モルの４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３，３ａ−テトラザインデン、次に５ＸＩＯ−’モ
ルの化合物（［［［−１）、ｌＸｌ０−’モルの化合物
（ｒＶ−３）および下記構造式ので表わされる染料（５
■／イ）さらに、硬膜剤として１、３−ジビニルスルホ
ニル−２−プロパツールを添加した。一方、表面保護層
用のゼラチン溶液にマット剤として平均粒径１．０μ−
の硫酸バリウムストロンチウム、ハイドロキノン５０■
／ｒｒｒ、塗布助剤としてｐ−ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダおよび下記構造式〇のＦ層界面活性剤を添加
し乳剤層と共に同時塗布法によりポリエチレンテレフタ
レートフィルム上にＡｇｆｉ　１．６ｇ／ｎｆになるよ
うに塗布し試料１〜７を作成した。 ■ Ｍｅ　　　バｅ （ＣＨｚ）４ＳＯｊ−（ＣＨｚ）ｎｓＯＪ■　　　Ｃａ
Ｆ＋ｔＳＯｚＮＣＲｚＣＯＯＫＣｓ　ｆｌ　ｔ これらの試料をキセノンフラッシュ光源に７８０ｎｓの
干渉フィルターをつけて、１０−’秒間連続ウェッジを
介して露光した。各試料を　Ｋｏｄａｋ社のプロスクー
プラス現像液を用いて、３５℃　３０秒間現像を行ない
常法に従って停止、定着、水洗し、ポジ画像を得た。 得られた結果を第２表に示す０表中においてＤｍａｘは
反転像の最大濃度を、Ｄｍｉｎは最小濃度を、またＳρ
−ｄｆは中点感度を意味する。中点感度は、Ｄ■ａｘ＋
Ｄｓ＋ｉｎの濃度を与える基準値からのｌｏｇ　Ｅ値で
定義する。ｌ＆準値は、Ｉｏｎ　Ｅ値が大きい程感度が
高くなるようにｉ営んだ、またΔｌｏｇ　、Ｅｏ、２は
ＤｍＬｎ十０．２の濃度を与える反転悪魔とＤａＬｎ＋
０．２の濃度を与える再反転ネガ感度の差をｌｏｇ　Ｅ
値の差で定義したもので感度幅と呼ぶ、定義から明らか
なように感度幅が大きいことは、再反転ネガが現れにく
いことを意味する。比較試料Ｎａｌは反転特性を示さず
、比較試料Ｎ［１２〜Ｎ１１４は、Ｄｓａｘが低くＤｍ
ｉｎ　も高くΔｌｏｇＥ　Ｏ，２も小さい。Ｎａｌ　〜
Ｎ（Ｌ４においてそれぞれの添加物の添加１を多少変化
させても著しい良化は観察されなかった。ＮＩＩＬ１〜
阻４に比べて本発明のＭ様であるＮα５〜Ｎα７はＤｍ
ａｘ＋ＤＩａｉｎ＋　５ｐ−ｄＬΔｌｏｇＥ　Ｏ，２の
すべての点で著しく良好な写真性能を示すことが理解さ
れる。 第２表 実施例２ 下記の方法により乳剤Ｂを調製した。 １■旦 臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液を１゜８−ジヒ
ドロキシ−３，６−シチアオクタン溶剤の存在下、ゼラ
チン水溶液に激しく撹拌しなから７５℃で５分を嬰して
同時に添加し、平均粒子径が０．１５μ暖の八面体臭化
銀乳剤を得た。溶液のｐＡｇを８．２０にｙ４節した後
この乳剤に恨１モル当りそれぞれ３８１１ｇのチオ硫酸
ナトリウム及び塩化金酸（４水ｊ！Ｘ）を加え７５℃で
５０分間加熱する二七により化学増悪処理を行なった。 こうして得た臭化銀粒子をコアとして、第１回目の沈澱
環境と同様にただし溶液のＰＡｇが、それぞれ８．２０
及び７．７０になるようにコントロールしなから、４０
分間処理することによりさらに成長させ、最終的に平均
粒子径０．２５μ戴の八面体及び十四面体単分散コア／
シェル臭化恨乳剤を得た。　水洗・脱塩後この乳剤に恨
１モル当りそれぞれ　６．０　ａｇａのチオ硫酸ナトリ
ウム及び塩化金酸（４水塩）を加え７５℃で６０分間加
熱して化学増悪処理を行い、内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤Ｂ−１及びＢ−２を得た。 Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ’　ｒｍａｇｉｎｇ　５ｃｉｅｎ
ｃｅ、　　２９　：　Ｉ　６５（１９８５）に記載され
た方法で、各々の乳剤含まれる全粒子の表面において１
００面の占める合を測定した。また他の面は（ｌｌｉ）
面であった九ＭＡの代わりに、上記乳剤Ｂ−１及びＢ−
２および構造式〇の染料の代わりに下記構造式〇の染料
を用いた以外は実施例１と同様の実験を行った。結果を
第３表に示す。 第３表より明らかなように本発明の造核剤、造核促進剤
、増感色素を含むサンプルは、八面体または十四面体粒
子の場合でも比較試料に比べてＤｍａｘが高（、Ｄｍｉ
ｎが低く、５ｐ−ｄｆが高く、Δｌｏｇ２０．２が大き
いすぐれた直接ポジ特性を示すことがわかった。 ■ 第３表 （実施例３） 実施例１で用いた増感色素Ｈ−１）の代わりに１−６．
ｒ−１２，Ｕ−３，ｌｌ−１２を用いた場合にも実施例
１と同様な結果が得られた。 実施例４ 実施例１で用いたサンプルを、実施例１と同様の露光を
行った後、下記現像液を用いて３５℃で３０秒間現像を
行い、常法に従って停止、定着、水洗したところ実施例
１〜３ と同様のすぐれたポジ特性が得られた。このことから本
発明の直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料はすぐれた
処理液適性を有することが理解される。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書（方
却 ■、小事件表示　　　　昭和６３年特願第１２１４′３
　　号２、発明の名称　　直接ポジ画像の形成方法３、
補正をする者 事件との関係　　　　　　特許出願人 任　所　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５
２０）富士写真フィルム株式会社連絡先　〒１０６東京
都港区西麻布２丁目２６番３０号４、補正命令の日付　
　昭和６３年６月−２ｒ日（発送日） ５、補正の対象　　明細書のＰｉｌ−ざコ。 Ｐｌｏり〜／Ｊ／ ６、補正の内容 別紙の通り。 など）、置換アルキル基ｉｔ換基として例えばカルホキ
シ基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例えばフッ
素原子、塩素原子、臭素原子など）、とドロキシ基、ア
ルコキシカルボニル基（炭素原子数ｒ以下、例えばメト
キシカルホニル基、エトキシカルボニル基、インジルオ
キシカルボニル基など）、アルコキシ基（炭素原子数７
以下、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、
ブトキシ基、ベンジルオキシ基など）、アリールオキシ
基（例えばフェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基など）、
アシルオキシ基（炭素原子数３以下、例えばアセチルオ
キシ基、プロピオニルオキシ基など）、アシル基（炭素
原子数ｒ以下、例えばアセチル基、プロピオニル基、ベ
ンゾイル基、メシル基など）、カルバモイル基（例えば
カルバモイル、１５、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル基
、モルホリノカルバモイル基、ピはリジノカル＞（モイ
ル基すど）、スルファモイル基（例えばスルファモイル
基、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル基、モルホリノス
ルホニル基など）、アリール基（例えばフェニル基、ｐ
−ヒドロキシフェニル基、ｐ−カルネキシフェニル基、
ｐ−スルホフェニル基、α−ナフチル基など）などで置
換されたアルキル基（アルキル部分の炭素原子数６以下
）。但し、この置換基は２つ以上組合せてアルキル基に
置換されてよい。）？表わす。 Ｒは水素原子、メチル基、メトキシ基、エトキシ基を表
わす。 几３及びＲ４は各々水素原子、低級アルキル基（例えば
メチル基、エチル基、プロピル基など）、低級アルコキ
ン基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、
ブトキシ基なト）、フェニル基、ベンジル基金表わす。 凡５は水素原子、低級アルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基など）、低級アルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基、プロポ各々置換もしくは無置
換のアルキル基（アルキル部分の炭素原子数ｉ、ｉｔ、
好１しくはｌ−弘、例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ベンジル基、フェニルエチル基）、ア
リール基（例えばフェニル基、ナフチル基、トリル基、
ｐ−クロロフェニル基など）を表わし、ＷｌとＷ２とは
互いに連結してよ員又は６賊の含窒素複素環を形成する
こともできる。 Ｄはコ価のエチレン結合、例えはエチレン又はトリエチ
レンを完成するに必要な原子群？ｒ：表わし、このエチ
レン結合は、１個、２個又はそれ以上の適当な基、例え
ば炭素原子数ｌ−≠のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基など）
、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子など）、あ
るいはアルコキシ基（炭素原子数ｌ−≠、例えばメトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基、インプロポキシ基、
ブトキシ基など）などで置換されていてもよい。 Ｄｌ及びＤｌはそれぞれ水素原子全表わす。但し、Ｄｌ
とＤｌとが共同して上記りと同意域の２価のエチレン結
合を作ることもできる。 ２及びｚｌは各々ｊ員又は６員の含窒索複Ｘ環を完成す
るに必要な非金属原子群金表わし、例えばチアゾール核
（例えばベンゾチアゾール、弘−クロルベンゾチアゾー
ル、！−クロルベンゾチアゾール、６−クロルベンゾチ
アゾール、７−クロルベンゾチアゾール、μｍメチルベ
ンゾチアゾール、よ−メチルベンゾチアゾール、６−メ
チルベンゾチアゾール、！−ブロモベンゾチアゾール、
６−ブロモベンゾチアゾール、ｊ−ヨードベンゾチアゾ
ール、！−フェニルベンゾチアゾール、ｊ−メトキシベ
ンゾチアゾール、６−メチルベンゾチアゾール、！−エ
トキシベンゾチアゾール、ｊ−カルボキシベンゾチアゾ
ール、ｊ−エトキシカルボニルベンゾチアゾール、ｊ−
７エネチルベンゾチアゾール、ｊ−フルオロベンゾチア
ゾール、！−トリフルオロメチルベンゾチアゾール、’
＋６−シメチルベンゾチアゾール、ｊ−ヒドロキシ−６
−メチルベンゾチアゾール、テトラヒドロベンン”チア
ソール、弘−フェニルベンノチアン°−ル、ナフト（Ｊ
、／−ｄ〕チアゾール、ナンド〔／。 λ−ｄ〕チアゾール、ナツト〔２，３−ｄ’ｌチアゾー
ル、！−メトキシナフト〔ｉ、２−ｄ）チアゾール、７
−ニトキシナフト（Ｊ、／−ｄ）チアゾール、！−メト
キシナフト〔λ、ｔ−ｄ）チアゾール、！−メトキシナ
フト〔λ、Ｊ−ｄ〕チアゾールなど〕、ゼレナゾール核
〔例えばペンゾゼレナゾール、ｊ−クロルベンゾイミダ
ゾール、ｊ−メトキシベンゾイミダゾール、！−メチル
ベンゾゼレナゾール、ｊ−ヒドロキシベンゾオキサゾー
ル、ナンド〔コ、ｌ−ｄ〕セレナゾール、ナフ）（／、
Ｊ−ｄ’）ゼレナゾールなど〕、オキサゾール核〔ベン
ゾオキサゾール、ｊ−クロルベンゾオキサゾール、！−
メチルベンゾオキサゾール、！−ブロムベンゾオキサゾ
ール、！−フルオロベンゾオキサゾール、！−フェニル
ベンゾオキサゾール、ｊ−メトキシベンゾオキサゾール
、ｊ−トリフルオロベンゾオキサゾール、！−ヒドロキ
シベンゾオキサゾール、！−カルボキシベンゾオキサソ
ール、６−メチルベンゾオキサゾール、６−クロルベン
ゾオキサゾール、６−メトキシベンゾオキサゾール、６
−ヒドロキシベンゾオキサゾール、μ、６−シメチルベ
ンゾオキサゾール、！−エトキシベンゾオキサゾール、
ナフト〔λ、／−ｄ〕オキサゾール、ナフト（／、Ｊ−
ｄ〕オキサゾール、ナフト〔２，３−ｄ）オキサンール
など〕、キノリン核〔例えばコーキノリン、３−メチル
ーノーキノリン、ｊ−エチル−２−キノリン、６−メチ
ルーノーキノリン、ｒ−フルオローコーキノリン、６−
メドキシー２−キノリン、６−ヒドロキシ−λ−キノリ
ン、？−クロローλ−キノＩＪン、ｔ−フルオロ−μｍ
キノリンなど〕、Ｊ、Ｊ−ジアルキルインドレニン俵（
例えＩｄ、３．！−ジメチルインドレニン、３．３−ジ
エチルインドレニン、３１３−ジメチル−よ−シアノイ
ンドレニン、３．３−ジメチル−よ−メトキシインドレ
ニン、３．３−ジメチル−ｊ−メチルインドレニン、３
゜３−ジメチル−よ−クロルインドレニンなど）、イミ
ダゾール核（例えば、／−メチルベンゾイミｆ／−Ａ／
、／−エチルベンゾイミダゾール、／−メチル−よ−ク
ロルベンゾイミダゾール、／−エチル−よ−クロルベン
ゾイミダゾール、ｌ−メチル−ｊ、６−ジクロルベンゾ
イミダゾール、／−エチル−よ、６−ジクロルベンゾイ
ミダゾール、／−アルキル−よ−メトキシベンゾイミダ
ゾール、ｌ−メチル−！−シアノベンゾイミダゾール、
ｌ−エチル−よ−シアノベンゾイミダゾール、／−メチ
ル−！−フルオロベンゾイミダゾール、／−エチル−！
−フルオロベンゾイミダゾール、／−フェニル−ｊ、Ａ
−ジクロルベンゾイミダゾール、ｌ−アリル−！、６−
ジクロルベンゾイミダゾール、ｌ−アリル−よ−クロル
ベンゾイミダゾール、ｌ−フェニルベンゾイミダゾール
、／−フェニル−！−クロルベンゾイミダゾール、ｌ−
メチル−ｊ−）リフルオロメチルベンゾイミダゾール、
ノーエチル−！−トリフルオロメチルベンゾイミダゾー
ル、ｌ−エチルナフト（／、２−ａ〕イミダゾールなど
）、ピリジン核（例えばピリジン、！−メチルー２−ピ
リジン、３−メチル−μｍピリジンなど）等ヲ挙けるこ
とができる。これらのうチを子ましくはチアゾール俵、
オキサゾ−ル核が有利に用いられる。史に好１しくけペ
ンンチアゾール俵、ナフトチアゾール核、ナフトオキサ
ゾール核又はベンツオキサゾール核が有利に用いられる
。 Ｘは酸アニオンを表わす。 ｎはｌ又は２ｔ−表わす。 本発明に用いられる弘−Φノリン核含有ジカルボシアニ
ン色素中とくに有用なものは次の一般式％式％ 一般式（ＩＩ） （Ｘｉ−）。、−□ 式中Ｒ６とＲ７はそれぞれｆＬｌ、Ｒ＋２と同意義金表
わす。 ）ｔ１８はＲ３と同意ｍを表わす。但しｋＬ８は好１し
くは低級アルキル基、ベンジル基が有利に用いられる。 ■は水素原子、低級アルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基など）、アルコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基、ブトキシ基など）、ハロゲン原子（
セ１１えばフッ素原子、増素原子など）、置換アルキル
基（例えばトリフロロメチル基、カルボキシメチル基な
ど）を表わす。 ｚ２はＺ及びＺｌと同意義を表わす。 ＸｌはＸと同意義を表わす。 ”１’Ｉ、　ｐはそれぞれｌ又はコを表わす。 本発明に用いられる増感色素の具体例全以下に示す。し
かし本発明はこれらの増感色素のみに限定式れるもので
はない。 ′＋Ｊ　　　　　　　　　　　　　　、、／・ノ　　　
　　　　　　　　　　　　　　ッＩ／１−４５ ′＋＋／−一′ 一　　　　　　　　　　　　　　　− ＝ へ　　　　　　　　　　　　　　　　　＼留　　　　　
　　　　　　　　　　　Ｕ＼　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−〇　　　　
　　　　　　　　　　　　　−ろ　　　　　　　　　　
　　　　　Ｎ ｚ 一ノゝ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｑ？＼　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　＾一　
　　　　　　　　　　　　　　　−一　　　　　　　　
　　　　　　　　　−一　　　　　　　　　　　　　　
　　−一 １ノ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　−ノ　　　　　　　　　（り、ロ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１ｖ　　　　　　　　
　　　　　　　Ｑ 留− ＝　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　、
ロ留　　　　　　　　　　　　　　　　　り一　　　　
　　　　　　　　　　　　−、ｇ ＝　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
一　　　　　　　　　　　　　　　　−本発明に用いら
れる上記の赤外増感色素はハロゲン化銀１モル当りＪｉ
Ｘｌｏ　　　モル〜！Ｘ１０−”モル、好ましくはｌＸ
１０　　　モル〜／Ｘ１０−３モル、特に好ましくはコ
×１０　　　モル〜ｊＸｌＯ−４モルの割合でハロゲン
化銀写真乳剤中に含有される６ 本発明に用いる前記の赤外増感色素は、直接乳剤中へ分
散することができる。また、これらはまず適当な溶媒、
例えばメチルアルコール、エチルアルコール、メチルセ
ロソルブ、アセトン、水、ピリジンあるいはこれらの混
合溶媒などの中に溶解され、溶液の形で乳剤へ添加する
こともできる。 また、溶解に超音波を使用することもできる。また、前
記の赤外増感色素の添加方法としては米国特許第３．≠
６２．り１７号明細書などに記載のごとき、色素を揮発
性の有機溶媒に浴解し、該溶液を親水性コロイド中に分
散し、この分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭≠６
−２１Ａ／Ｉ！などに記載のごとき、水不溶性色素を溶
解することなしに水浴性溶剤中に分散させ、この分散物
を乳剤へ添加する方法；米国特許第３，１２２．１３ｊ
号明細書に記載のごとき、界面活性剤に色素を浴解し、
咳浴液を乳剤中へ添加する方法；特開昭！／−７≠６λ
μ号に記載のごとき、レッドシフトさせる化合物を用い
て浴解し、該Ｉ！１！液を乳剤中へ添加する方法；特開
昭５ｏ−ｒｏｒ２を号に記載のごとき色素ｔ−実質的に
水ｔ−営まない酸に浴解し、該溶液を乳剤中へ添加する
方法などが用いられる。その他、乳剤への添加には米国
特許第２゜り１２．３μ３号、同第３．３弘２．６０ｊ
号。 同第２．タデ６．λｔフ号、同第３１μコタ、ｔ３！号
などに記載の方法も用いられる。また上記一般式（１）
の赤外増感色素は適当な支持体上に塗布される前にハロ
ゲン化銀乳剤中に一様に分散してよいが、勿論ハロゲン
化銀乳剤の調製のどの過程にも分散することができる。 本発明による増感色素に、更に他の増感色素を組合せて
用いることができる。例えば米国特許第３．７０３，３
７７号、同第λ、６ｒｒ、ｓμｊ号、同第３，３２７，
０６０号、同第３．ｂｉよ。 式中、−Ａ−は２価の芳香族残基全表わし、これらは−
８０３Ｍ基〔但しＭは水素原子又は水浴性を与えるカチ
オン（例えばナトリウム、カリウムなど）を表わす。〕
を含んでいてもよい。 −Ａｍは１例えば次の−ＡＩまたは−Ａ２−から選ばれ
たものが有用である。但しＲ９，ＲＩＧ。 ｋＬｌｌ又はＲ１２に−８０３Ｍが含まれないときは。 −人−は−ＡＩ−の群の中から選ばれる。 −ＡＩ−： ０３Ｍ ０３Ｍ など。ここでＭは水素原子、又は水溶性を与えるカチオ
ンを表わす。 −Ａ２−： Ｒ９，几１０％凡１１及びＲ１２は各々水素原子、ヒド
ロキシ基、低級アルキル基（炭素原子数としては／−Ｊ
ｒが好ましい１例えばメチル基、エチル基。 ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基など）、アルコキシ基（
炭素原子数としては／〜ｊが好ましい１例えばメトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基など）、ア
リーロキシ基（例えばフェノキシ基、ナフトキシ基、ｏ
−トロキシ基、ｐ−スルホフェノキシ基など）、ハロゲ
ン原子（例えば塩素原子、臭素原子など）、ヘテロ環核
（例えばモルホリニル基、ピペリジル基など）、アルキ
ルチオ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基など）、
ヘテロシクリルチオ基（例えばベンゾチアゾリルチオ基
、インゾイミダゾリルチオ基、フェニルテトラゾリルチ
オ基など）、アリールチオ基（例えはフェニルチオ基、
トリルチオ基）、アミン基、アルキルアミノ基あるいは
置換アルキルアミノ基、（例えばメチルアミン基、エチ
ルアミ／Ｍ、ｉｃｘビルアミノ基、ジメチルアミン基、
ジエチルアミノ基、ドデシルアミノ基、シクロヘキシル
アミノ基、β−ヒドロキシエチルアミノ基、ジー（β−
に−）’ＣＩ＋７エチル）アミン基、β−スルホエチル
アミノ基）、アリールアミノ基、または置換アリールア
ミノ基（例えばアニリノ基、０−スルホアニリノ５％　
ｍ−スルホアニリノ基、ｐ−スルホアニリノ基、Ｏ−）
ルイジノ基、ｍ−トルイジノ基。 ｐ−トルイジノ基％０−カルボキシアニリノ基、ｍ−カ
ルボキシアニリノ基、ｐ−カルボキシアニリノ基、０−
クロロアニリノ基１ｍ−クロロアニリ／　ｌ１ｓｅ　ｐ
−クロロアニリノ基％ｐ−アミノアニリノ基、０−アニ
シジノ基１ｍ−アニ７ジノ基、ｐ−アニシジノ基、０−
アセタミノアニリン基、ヒドロキシアニリノ基、ジスル
ホフェニルアミノ基、ナフチルアミノ基、スルホナフチ
ルアミノ基など）、ヘテロシクリルアミノ基（飼えばλ
−ベンゾチアゾリルアミノ基、ノービラジルーアミノ基
など）、置換又は無置換のアラルキルアミノ基（例えば
ベンジルアミノ基、０−アニシルアミ７基２ｍ−アニシ
ルアミノ基、ｐ−アリールアミノ基、など）、アリール
基（例えばフェニル基など）、メルカプト基を表わす。 Ｒ３、ｋＬ４、Ｒ５・Ｒ６は各々互いに同じでも異って
い又もよい。−Ａ−が−Ａ２−の群から選ばれるときは
、几９、凡ｉｏ。 ”１１　ｓ　Ｒ１２のうち少なくとも７つは７つ以上の
スルホ基（遊離は基でもよく、堰を形成してもよい）を
有していることが必要である。Ｗは−ＣＨ＝又は−Ｎ＝
金表わし、好ましくは−ＣＨ＝が用いられる。 次に本発明に用いられる一般式１）に含まれる化合物の
具体例を挙げる。但し本発明はこれらの化合物にのみ限
定され為ものではない。 （■−１）　弘、４！′　−ビス〔４Ｌ、６−ジ（ベン
ゾチアゾリル−λ−チオンピリミジ ンーーーイルアミノ〕スチルベン− ２，２′−ジスルホン酸ジナトリウ ム塩 （■−２）　≠、ｑ′−ビス〔≠、６−ジ（ペンゾチア
ゾリルーノーアミノ）ビリミ ジンーノーイルアミノ）〕〕スチル ベンーλ、ｄ′−ジスルホン酸ジナト リウム塩 （ＤＣ−ｊ）　　≠、弘′−ヒス〔≠１６−ジ（ナフチ
ルーノーオキシ）ビリミジンーノ ーイルアミノ〕スチルベン−λ、λ′ −ジスルホン酸ジナトリウム塩 （■−μ）　蓼、μ′　−ビス〔≠、６−ジ（ナフチル
−λ−オキシ）ピリミジン−λ −イルアミノ〕ビベンジルー２．２′ −ジスルホン酸ジナトリウム塩 （ＩＸ−ｊ）　　≠、≠′−ビス（≠、６−ジアニリツ
ピリミジンー２−イルアミノ）ス チルベン−ｘ、ｚ’　−ジスルホン酸 ジナトリウム塩 （Ｋ−１≠、μ′−ビス〔μｍクロロ−６−（ノーナフ
チルオキシ）ピリミジン −２−イルアミノ〕ヒフェニルーλ。 λ′−ジスルホン酸レジナトリウム 塩ＥＫ−７）　　μ、ｌ　−ビス〔≠、ｌｈ−ジ（／−
フェニルテトラゾリル−ｊチオ）ピ リミジン−λ〜イルアミノ〕スチル ベンー２．２′　−ジスルホン酸ジナ トリウム塩 ＜ｒｘ−ｒ＞　　ψ、≠′−ビス〔弘、６−ジ（ベンゾ
イミダゾリルー２−チオ）ビリミ ジンーノーイルアミノ〕スチルベン −２、２’　−ジスルホン酸ジナトリ ウム塩 （■−タ）　μ、４Ｌ′　　−ビス（弘、６−ジフニノ
キシピリミジンーノーイルアミノ） スチルベンーー、２′−ジスルホン 酸ジナトリウム塩 （ＩＸ−／　０　）μ、μ′−ビス（≠、６−シフエニ
ルチオピリミジンー２−イルアミノ）。 スチルベン−λ、−′−ジスルホン 酸ジナトリウム塩 （ＩＸ−／　／　）　　≠、μ′−ビス（≠、６−ジメ
ルカブトピリミジンーλ−イルアミノ） ビフェニル−λ、λ′−ジスルホン 酸ジナトリウム塩 （Ｋ−／２）　　μ、μ′−ビス（≠、乙−ジアニリノ
ートリアジンーλ−イルアミノ） スチルベンーー、２′−ジスルホン 酸ジナトリウム塩 （１）（−／ｊ）　　μ、弘′−ビス（蓼−アニリノ−
６−ヒドロキラートリアジンーノーイ ルアミノ）スチルベンーコ、２′− ジスルホン酸ジナトリウム塩 （１）（−／４Ｌ）　　４Ｃ、ｌ　−ヒス（＄−＋７’
ｆ−にアミノ−６−アニリツートリアジンーノ ーイルアミノ）スチルベン−２，２′ −ジスルホン酸ジナトリウム これらの具体例の中では（■−／）〜（■−／−）が好
ましく、特に（ＤＣ−／）、ＵＫ−，２）。 １−Ｊ）、（■−μ）、ＣｒＸ−３＞、（ＩＸ−７）が
好ましい。 一般式１）の化合物は乳剤中のハロゲン化銀１モル当り
約０．０７グラムからｊグラムの量で有利に用いられる
。 前述した本発明の赤外増感色素と、一般式（■）で表わ
される化合物との比率（重量比）は、赤外増感色素／−
一般式ＥＫ）で表わされる化合物＝ｉ７ｔ、ｔ７ｉｏｏ
の範囲が有利に用いられ、とくにｌ／コ〜１７ｚｏの範
囲が有利に用いられる。 本発明に用いられる一般式（ＩＸ）で表わされる化合物
は直接乳剤中へ分散することができるし。 また適当な溶媒（例えばメチルアルコール、エチルアル
コール、メチルセロソルブ、水など）するいはこれらの
混合溶媒中に溶解して乳剤へ添加することもできる。そ
の他増感色素の添加方法に準じて溶液あるいはコロイド
中への分散物の形で乳剤中へ添加することができる。ま
た特開昭２０−１０／　／り号公報に、記載の方法で乳
剤中へ分散添加することもできる。 本発明においては、更に次の一般式（Ｘ）の化金物を組
合せて用いることができる。 一般式（Ｘ） ル１３ 式中Ｚ３はｊ員又は６員の含窒素複素環を完成するに必
要な非金槁原子群を表わし、例えばチアゾリウム類（例
えばチアゾリウム、μｍメチルチアゾリウム、ベンゾチ
アゾリウム、ｊ−メチルベンゾチアゾリウム、！−クロ
ロベンゾチアゾリウム、！−メトキシベンゾチアゾリウ
ム、６−メチルベンゾチアゾリウム、６−メチルベンゾ
チアゾリウム、ナツト（’　ｔ　２ａ　）チアゾリウム
、ナツト〔λ＊　’−ｄ１チアゾリウムなど）、オキｔ
　ゾＩＪウム類（例えばオキサシリウム、≠−メチルオ
キサシリウム、ベンゾオキサシリウム、ｊ−クロロベン
ゾオキサシリウム％！−フェニルベンゾオキサシリウム
、！−メチルベンゾオキサシリウム、ナンド〔ｉ、２−
ｄ”Ｊオキサシリウムなどｌイミダゾリウム類（例えば
ｌ−メチルベンツイミダゾリウム、／−ｆロピルー！−
クロロベンツィミタ／　１３ウム、ｌ−エチル−！、６
−シクロロベンツイミダゾリウム、ｌ−アリル−ｊ−ト
リクロロメチル−６−クロロ−ベンツイミダゾリウムな
ど）、セレナゾリウム類〔例えばベンゾセレナゾリウム
、ｊ−クロロベンゾセレナゾリウム、１−メチルベンゾ
セレナゾリウム、！−メトキシベンゾセレナゾリウム、
ナフ）Ｃ／、Ｊ−ｄ〕セレナゾリウムなど〕などを表わ
す。Ｒ１３は水素原子。 アルキル基（炭素原子数を以下１例えはメチル基。 エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基など）、
アルケニル基（例えばアリル基など）を表わす。几１４
は水素原子、低級アルキル基（例えばメチル基、エチル
基など）を表わす。Ｘ２は酸アニオン（例えばｃ７！−
１Ｂ　ｒ　−、Ｉ　−、ＣＩＯ４−１ｐ−トルエンスル
ホン酸など）、Ｚ３の中で好ましくはチアゾリウム類が
有利に用いられる。更に好ましくは置換又は無置換のベ
ンゾチアゾリウム又はナフトチアゾリウムが有利に用い
られる。 一般式（Ｘ）で表わされる化合物の具体例を以下に示す
。しかし本発明はこれらの化合物のみに限定されるもの
ではない。 （ｘ−ｉ） （Ｘ−１ （Ｘ−ｊ） ＜ｘ−４ｃ＞ （Ｘ−り ３Ｈ７ （Ｘ−６＞ ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２ （Ｘ−７） ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２ （Ｘ−１ （Ｘ−１’） （Ｘ−／１ Ｈａ （Ｘ−／／） Ｃ２）１５ （Ｘ−／Ｊ） （Ｘ−／　ｊ　） Ｃ２Ｈ５ （Ｘ−／Ａ） ２Ｈ５ （Ｘ−７７） （Ｘ−ｉｔ’） 上記一般式（Ｘ）で表わされる化合物は、乳剤中のハロ
ゲン化銀１モル当り約０，０／グラムから！グラムの量
で有利に用いられる。 前述した本発明の赤外増感色素と、一般式（Ｘ）で表わ
される化合物との比率（重量化）は、本発明の赤外増感
色素／−一般式Ｘ）で表わされる化合物＝、／／ｌ−／
／Ｊ　００（Ｄ範囲が有利に用いられ、とくに／／コ〜
／／！Ｏの範凹が有利に用いられる。 本発明で用いられる一般式（Ｘ）で表わされる化合物は
、直接乳剤中へ分散することができるし。 また適当な溶媒（例えば水、メチルアルコール、エチル
アルコール、フロパノール、メチルセロソルブ、アセト
ンなど）あるいはこれらの溶媒を複数用いた混合溶媒中
に浴解し、乳剤中へ添加することもできる。その他増感
色素の添加方法に準じて溶液あるいはコロイド甲への分
散物の形で乳剤中へ添加することができる。 一般式（Ｘ）で表わされる化合物は、前述した本発明の
赤外増感色素の添加よりも先に乳剤中へ添加されてもよ
いし、あとに添加されてもよい。 また一般式（Ｘ）の化合物と赤外増感色素とを別々に溶
解し、これらを別々に同時に乳剤中へ添加してもよいし
、混合したのち乳剤中へ添加してもよい。 本発明に於いて用いられるハレーション防止染料及び／
又はイラジェーション防止染料としてはオキソノール染
料、ヘミオキソノール染料、メロシアニン染料、シアニ
ン染料、アゾ染料などのうち７ｊＯｎｍ以上の長波長に
実質的な吸収を有する染料が用いられる。具体的には次
の一般式（Ｘｌａ　）〜（Ｘ［ｄ　）で表わされる染料
のうち７ｊｏｎｍ以上の長波長光に実質的な吸収金有す
る染料が有利に用いられる。 一般式（Ｘ［ａ） 一般式（Ｘｌｂ） 。りし、〜、・ 一般式（Ｘ［Ｃ） 一般式（Ｘ［ｄ） 式中、Ｑ及びＱｌは各々同一でも異っていてもよく、そ
れぞれピラゾロン、バルビッール酸、チオバルビッール
酸、インオキサシロン、３−オキシチオナフテン、又は
／、！−インダンジオン全完成するに必要な原子群を表
わす。Ｑ２はピラゾロン、バルビッール酸、チオバルビ
ッール酸、インオキサシロン、３−オキシナフテン、／
、Ｊ−インダンジオン、コーチオオキサゾリジオン、ロ
ーダニン、チオヒダントインを完成するに必要な原子群
を表わす。Ｚ４はベンゾチアゾール、ナフトチアゾール
、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾールを完成する
に必要な非金属原子群１ｒ表わす。几０は水素原子、ハ
ロゲン原子、低級アルキル基を表わす。Ｒ□５は置換又
は無置換のアルキル基を表わす。Ｗｏ、ｗｌ、ｗ２．Ｗ
３及びＲ４は各々水素原子、アルキル基、置換アルキル
基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、アルコキシ基
、スルホ基、カルボキシ基を表わす、但し、ＷｌとＷｌ
、Ｗ３とＷ４はそれぞれ連結してベンゼン環を形成して
もよい。■！、ｖ２及びＶ３は各々同一でも異っていて
もよく、それぞれアルキル基、置換アルキル基を表わす
。■４はスルホ基又はカルボキシ基を表わす。Ｒ２はコ
又は３を。 Ｒ３はｌ又はコｔ％ｎ４は３又は≠を、ｆ１５及びＲ６
はそれぞれｌ、コ又は３ｔ−１ｎ７は−１３又はｌＡを
それぞれ表わす。 上記のうちでも特に（Ｘｌｄ）で表わされる染料が好ま
しい。 上記の一般式（Ｘ［ａ　）〜（［ｄ）で表わされる染料
の他に、更に他の染料を併用してもよい。併用される染
料としては１例えば米国特許第２．コア４Ｌ、７ｒＪ号
に記載のピラゾロンオキソノール染料、米国特許第λ、
りｊｔ、１７２号に記載のジアリールアゾ染料、米国特
許第ｊ　、１Ａ２３．２０７号、同第ｊ、Ｊ♂≠、弘ｔ
７号に記載のスチリル染料やブタジェニル染料、米国特
許第１．！２７．１１３号に記載のメロシアニン染料、
米国特許第Ｊ　、４１ｎｆＡ　、ｌｒ？７号、同第Ｊ、
ｌ、１２゜２？ψ号、同第３．７１ｒＩ弘７２号に記載
のメロシアニン染料やオキソノール染料、米国特許第３
、り７４．ｌ、６ｔ号に記載のエナミノヘミオキソノー
ル染料及び英国特許第ｒｒ弘、１０２号。 手続補正書

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒
   子を含有する写真乳剤層を有する直接ポジ用ハロゲン化
   銀写真感光材料を像様露光後、現像処理して直接ポジ画
   像を形成する方法において、該写真乳剤層又はその他の
   親水性コロイド層中に造核剤及び下記一般式（ I ａ）
   、（ I ａ’）及び（ I ｂ）で表わされる赤外分光増感
   色素から選ばれる少なくとも１つの赤外分光増感色素を
   含有し、かつ該現像処理を造核促進剤の存在下で行うこ
   とを特徴とする直接ポジ画像の形成方法。 一般式（ I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ I ａ’） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＿１及びＲ＿２は各々同一であっても異なってい
   てもよく、それぞれアルキル基、置換アルキル基を表わ
   す。 Ｒは水素原子、メチル基、メトキシ基、エトキシ基を表
   わす。 Ｒ＿３及びＲ＿４は各々水素原子、低級アルキル基、フ
   ェニル基、ベンジル基を表わす。 Ｒ＿５は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基
   、フェニル基、ベンジル基、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼を表わす。ここでＷ＿１とＷ＿２は各々置換も
   しくは無置換のアルキル基、アリール基を表わし、Ｗ＿
   １とＷ＿２とは互いに連結して５員又は６員の含窒素複
   素環を形成することもできる。 Ｄは２価のエチレン結合、例えばエチレン又はトリエチ
   レンを完成するに必要な原子群を表わし、このエチレン
   結合は、１個、２個又はそれ以上の適当な基、例えば炭
   素原子数１〜４のアルキル基、ハロゲン原子、あるいは
   アルコキシ基などで置換されていてもよい。 Ｄ＿１及びＤ＿２はそれぞれ水素原子を表わす。但し、
   Ｄ＿１とＤ＿２とが共同して上記Ｄと同意義の２価のエ
   チレン結合を作ることもできる。 Ｚ及びＺ＿１は各々５員又は６員の含窒素複素環を完成
   するに必要な非金属原子群を表わす。 Ｘは酸アニオンを表わす。 ｎは１又は２を表わす。 一般式（ I ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＿１＿６とＲ＿１＿７はそれぞれＲ＿１＿１、Ｒ
   ＿１＿２と同意義を表わす。 Ｒ＿８はＲ＿３と同意義を表わす。但しＲ＿８は好まし
   くは低級アルキル基、ベンジル基が有利に用いられる。 Ｖは水素原子、低級アルキル基、アルコキシ基、ハロゲ
   ン原子、置換アルキル基を表わす。 Ｚ＿２はＺ及びＺ＿１と同意義を表わす。 Ｘ＿１はＸと同意義を表わす。 ｍ、ｎ＿１、ｐはそれぞれ１又は２を表わす。 （２）造核促進剤が下記一般式（II）で表わされること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の直接ポジ画像
   の形成方法。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａはハロゲン化銀に吸着する基を表わし、Ｙは
   水素原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子か
   ら選ばれた原子または原子群よりなる２価の連結基を表
   わし、Ｂはチオエーテル基、アミノ基、アンモニウム基
   、エーテル基またはヘテロ環基を少なくとも１つ含む有
   機基を表わす。ｎは０または１を表わし、ｍは１または
   ２を表わす。〕