JPH06236038A - 平版印刷材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】銀塩拡散転写法を利用して、高感度で解像力が
高く、良好な印刷適性を示す画像がえられる平版印刷版
を提供する。 【構成】支持体上に、染料の微結晶分散体を含む下塗層
を有する銀塩拡散転写法用平版印刷版である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は銀塩平版印刷材料に関
し、詳しくはポジ型及びネガ型転写銀画像を得る平版印
刷材料に関するものである。さらに詳しくは、レーザー
露光用に関するものであり、写真特性に優れ、かつ地汚
れの発生が少ないばかりでなく、インキの着肉性、耐刷
性が改良された銀塩拡散転写用の銀塩平版印刷材料に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来から銀塩転写法を利用した平版印刷
材料としては、多くのものが知られている。代表的な印
刷材料として、感光性を有する写真要素と、印刷画像要
素である物理現像核層とが、一体的に構成されている印
刷材料が、例えば、特公昭４６−４２４５３号および同
４８−３０５６２号等の公報に記載されている。これら
は通常のネガ型乳剤を用いるものであり、転写銀画像が
ポジ像となるものである。近年、コンピュータ技術の発
展により、イメージセッターなどを通して、レーザー光
や発光ダイオード光源などにより、最終画像を直接露光
するダイレクト刷版化の技術が注目されている。レーザ
ーでのスキャン露光に際しては、解像力を高めるのに、
ハレーション防止能をさらに高めることが望まれてい
る。一方、転写銀画像としてネガ像を得る方式のもの
が、特公昭６１−１３５８７号、特公昭５７−６１０８
号、特公昭５６−２６０１９号、特開昭６１−１３５８
７号、特公昭５７−６１０８号、特公昭５６−２６０１
９号、特開昭６１−１７３２４７号等に記載されてい
る。しかし、この方式のものでは、感度が充分でなかっ
たり、転写銀量が不足していたり、また、インキ着肉
性、耐刷性、地汚れなどの印刷版としての性能が充分で
なく、実用化に到っていないレーザーなどでスキャン露
光する場合、平版印刷材料としては、ネガ型の転写銀画
像の方が、文字、網点、線などの画像部のみを露光すれ
ばよく、露光部分が少ないので、地汚れの懸念が少な
い。また、通常、ネガ出力の方が主力のイメージセッタ
ーなどの出力機との対応もしやすいなどの利点が考えら
れる。しかし、ネガ型の平版印刷材料は、実用化されて
おらず、前述のように、これまで、感度や印刷特性を満
足するものが得られていない。

【０００３】ネガ型の転写銀画像を得る方法には、乳剤
として、直接反転乳剤を用いるものがある。そして、直
接反転乳剤には、予被型乳剤と、内部潜像型乳剤とがあ
る。このなかで、予被型乳剤は、感度が低いこと、赤感
光性化、赤外感光性化がしにくいこと、また現像主薬を
内蔵すると反転像が得られず、現像主薬を実質的に含ま
ない。アクチベータでの処理ができないなどの欠点があ
る。一方、内部潜像型乳剤は、米国特許第２５９２２５
０号、同２４６６９５７号、同２４９７８７５号、同２
５８８９８２号、同３３１７３２２号、同３７６１２６
６号、同３７６１２７６号、同３７９６５７７号各明細
書に記載されている。このものは、感度が比較的高い
が、ハロゲン化銀溶剤を含んだ現像液では反転しにくい
という欠点がある。これらの直接反転乳剤を用いて、良
好なネガ転写画像をえる方法は、特願平４−３３１０７
２号明細書に述べられているが、解像力を高めるため、
ハレーション防止能をさらに高めることが望まれてい
る。ハレーション防止能を高める方法として、下塗層に
は、特開昭６１−１３２４９号、特開昭５８−１９６５
４８号、特開昭６３−２５９６６６号にある様に、ゼラ
チンなどの親水性コロイドに、シリカなどのマット剤を
加え、ハレーション防止の目的で、カーボンブラックが
分散されている。しかしながら、カーボンブラックで
は、レーザー光で走査露光する際のハレーション防止の
ため添加量が多くなるため、膜質が悪化し耐刷性が低下
したり、カーボンブラックの不純物のために、版材の保
存性が悪化したりするのが問題であった。又、ハレーシ
ョン防止のために、カーボンブラックの替りに通常の水
溶性染料を用いれば良化するが、乳剤層に拡散して感度
が低下するという問題がある。従って、ハレーション防
止のため、少ない量で効果のある着色剤を下塗層に固定
でき、保存性に影響を与えない方法の開発が望まれてい
た。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、銀塩
拡散転写を利用してネガ型又はポジ型の転写銀画像を得
る平版印刷材料を提供することであり、高感度で解像力
が高く、耐刷性およびインキ着肉性に優れたものとする
ことにある。さらに、各波長のレーザー光など、高照度
光源への対応が可能で、種々の処理システムへの対応が
可能なものとすることにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に、下塗層、ハロゲン化銀乳剤層および物理現像核層
を少くとも有する銀塩拡散転写を利用した平版印刷材料
において、該下塗層に、染料の微結晶分散体を含有する
ことを特徴とする平版印刷材料によって達成された。染
料の微結晶分散体は特開昭５６−１２６３９号、同５５
−１５５３５０号、同５５−１５５３５１号、同６３−
２７８３８号、同６３−１９７９４３号、欧州特許第１
５，６０１号、同２７４，７２３号、同２７６，５６６
号、同２９９，４３５号、世界特許（ＷＯ）８８／０４
７９４号等に開示されているものが用いられる。好まし
くは、該染料が下記一般式（Ｉ）〜（VII)からなる群か
ら選ばれる少なくとも一種の化合物である。

【０００６】

【化４】

【０００７】〔式中、ＡおよびＡ’は同じでも異なって
いてもよく、各々酸性核を表し、Ｂは塩基性核を表し、
ＸおよびＹは同じでも異なっていてもよく、各々電子吸
引性きを表す。Ｒは水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ₁ およびＲ₂ は各々アルキル基、アリール基、アシル
基またはスルホニル基を表し、Ｒ₁ とＲ₂ が連結して５
または６員環を形成してもよい。Ｒ₃ およびＲ₆ は各々
水素原子、アルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシル
基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、Ｒ₄ およ
びＲ₅ は各々水素原子またはＲ₁ とＲ₄ もしくはＲ₂ と
Ｒ₅ が連結して５または６員環を形成するのに必要な非
金属原子群を表す。Ｌ₁ ，Ｌ₂ およびＬ₃は各々メチン
基を表す。ｍは０または１を表し、ｎおよびｑは各々
０、１または２を表し、ｐは０または１を表し、ｐが０
のとき、Ｒ₃ はヒドロキシ基またはカルボキシル基を表
しかつＲ₄ およびＲ₅ は水素原子を表す。ただし、一般
式（Ｉ）、（II) 、(III) 、(IV)および（Ｖ）で表され
る化合物は、１分子中に水とエタノールの容積比が１対
１の混合溶液中におけるｐＫａが４〜１１の範囲にある
解離性基を少なくとも１個有する。〕

【０００８】以下、一般式（Ｉ）、(II)、(III) 、(IV)
及び（Ｖ）について詳しく説明する。Ａ又はＡ’で表わ
される酸性核は、好ましくは２−ピラゾリン−５−オ
ン、ロダニン、ヒダントイン、チオヒダントイン、２，
４−オキサゾリジンジオン、イソオキサゾリジノン、バ
ルビツール酸、チオバルビツール酸、インダンジオン、
ピラゾロピリドン又はヒドロキシピリドンを表わす。Ｂ
で表わされる塩基性核は、好ましくはピリジン、キノリ
ン、インドレニン、オキサゾール、ベンゾオキサゾー
ル、ナフトオキサゾール又はピロールを表わす。水とエ
タノールの容積比が１対１の混合溶液中におけるｐＫａ
（酸解離定数）が４〜１１の範囲にある解離性プロトン
を有する基は、ｐＨ６又はｐＨ６以下で実質的に色素分
子を水不溶性にし、ｐＨ８又はｐＨ８以上で実質的に色
素分子を水溶性にするものであれば、種類及び色素分子
への置換位置に特に制限はないが、好ましくはカルボキ
シル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ヒドロ
キシ基でありより好ましいものはカルボキシル基であ
る。解離性基は色素分子に直接置換するだけでなく、２
価の連結基（例えばアルキレン基、フェニレン基）を介
して置換していても良い。２価の連結基を介した例とし
ては、４−カルボキシフェニル、２−メチル−３−カル
ボキシフェニル、２，４−ジカルボキシフェニル、３，
５−ジカルボキシフェニル、３−カルボキシフェニル、
２，５−ジカルボキシフェニル、３−エチルスルファモ
イルフェニル、４−フェニルスルファモイルフェニル、
２−カルボキシフェニル、２，４，６−トリヒドロキシ
フェニル、３−ベンゼンスルホンアミドフェニル、４−
（ｐ−シアノベンゼンスルホンアミド）フェニル、３−
ヒドロキシフェニル、２−ヒドロキシフェニル、４−ヒ
ドロキシフェニル、２−ヒドロキシ−４−カルボキシフ
ェニル、３−メトキシ−４−カルボキシフェニル、２−
メチル−４−フェニルスルファモイルフェニル、４−カ
ルボキシベンジル、２−カルボキシベンジル、３−スル
ファモイルフェニル、４−スルファモイルフェニル、
２，５−ジスルファモイルフェニル、カルボキシメチ
ル、２−カルボキシエチル、３−カルボキシプロピル、
４−カルボキシブチル、８−カルボキシオクチル等を挙
げることができる。

【０００９】Ｒ、Ｒ₃ 又はＲ₆ で表わされるアルキル基
は炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、例えばメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソアミル、ｎ−オクチル
等の基を挙げることができる。Ｒ₁ 、Ｒ₂ で表わされる
アルキル基は炭素数１〜２０のアルキル基（例えば、メ
チル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチ
ル、ｎ−オクタデシル、イソブチル、イソプロピル）が
好ましく、置換基〔例えば、塩素臭素等のハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ
基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ）、ア
ルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、
ｉ−プロポキシカルボニル）、アリールオキシ基（例え
ば、フェノキシ基）、フェニル基、アミド基（例えば、
アセチルアミノ、メタンスルホンアミド）、カルバモイ
ル基（例えば、メチルカルバモイル、エチルカルバモイ
ル）、スルファモイル基（例えばメチルスルファモイ
ル、フェニルスルファモイル）〕を有していても良い。
Ｒ₁ 又はＲ₂ で表わされるアリール基はフェニル基、ナ
フチル基が好ましく、置換基〔置換基としては上記のＲ
₁ 及びＲ₂ で表わされるアルキル基が有する置換基とし
て挙げた基及びアルキル基（例えばメチル、エチル）が
含まれる。〕を有していても良い。Ｒ₁ 又はＲ₂ で表わ
されるアシル基は炭素数２〜１０のアシル基が好まし
く、例えば、アセチル、プロピオニル、ｎ−オクタノイ
ル、ｎ−デカノイル、イソブタノイル、ベンゾイル等の
基を挙げることができる。Ｒ₁ 又はＲ₂ で表わされるア
ルキルスルホニル基もしくはアリールスルホニル基とし
ては、メタンスルホニル、エタンスルホニル、ｎ−ブタ
ンスルホニル、ｎ−オクタンスルホニル、ベンゼンスル
ホニル、ｐ−トルエンスルホニル、ｏ−カルボキシベン
ゼンスルホニル等の基を挙げることができる。Ｒ₃ 又は
Ｒ₆ で表わされるアルコキシ基は炭素数１〜１０のアル
コキシ基が好ましく例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−ブ
トキシ、ｎ−オクトキシ、２−エチルヘキシルオキシ、
イソブトキシ、イソプロポキシ等の基を挙げることがで
きる。Ｒ₃ 又はＲ₆ で表わされるハロゲン原子としては
塩基、臭素、フッ素を挙げることができる。Ｒ₁ とＲ₄
又はＲ₂ とＲ₅ が連結して形成される環としては、例え
ばジュロリジン環を挙げることができる。Ｒ₁ とＲ₂ が
連結して形成される５又は６員環としては、例えばピペ
リジン環、モルホリン環、ピロリジン環を挙げることが
できる。Ｌ₁ 、Ｌ₂ 又はＬ₃ で表わされるメチン基は、
置換基（例えばメチル、エチル、シアノ、フェニル、塩
素原子、ヒドロキシプロピル）を有していても良い。

【００１０】Ｘ又はＹで表わされる電子吸引性基は同じ
でも異っていてもよく、シアノ基、カルボキシ基、アル
キルカルボニル基（置換されてよいアルキルカルボニル
基であり、例えば、アセチル、プロピオニル、ヘプタノ
イル、ドデカノイル、ヘキサデカノイル、１−オキソ−
７−クロロヘプチル基など）、アリールカルボニル基
（置換されてよいアリールカルボニル基であり、例え
ば、ベンゾイル、４−エトキシカルボニルベンゾイル、
３−クロロベンゾイル基など）、アルコキシカルボニル
基（置換されてよいアルコキシカルボニル基であり、例
えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ブト
キシカルボニル、ｔ−アミルオキシカルボニル、ヘキシ
ルオキシカルボニル、２−エチルヘキシルオキシカルボ
ニル、オクチルオキシカルボニル、デシルオキシカルボ
ニル、ドデシルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシ
カルボニル、オクタデシルオキシカルボニル、２−ブト
キシエトキシカルボニル、２−メチルスルホニルエトキ
シカルボニル、２−シアノエトキシカルボニル、２−
（２−クロロエトキシ）エトキシカルボニル、２−〔２
−（２−クロロエトキシ）エトキシ〕エトシキカルボニ
ル基など）、アリールオキシカルボニル基（置換されて
よいアリールオキシカルボニル基であり、例えば、フェ
ノキシカルボニル、３−エチルフェノキシカルボニル、
４−エチルフェノキシカルボニル、４−フルオロフェノ
キシカルボニル、４−ニトロフェノキシカルボニル、４
−メトキシフェノキシカルボニル、２，４−ジ−（ｔ−
アミル）フェノシキカルボニル基など）、カルバモイル
基（置換されてよいカルバモイル基であり、例えば、カ
ルバモイル基、エチルカルバモイル、ドデシルカルバモ
イル、フェニルカルバモイル、４−メトキシフェニルカ
ルバモイル、２−ブロモフェニルカルバモイル、４−ク
ロロフェニルカルバモイル、４−エトキシカルボニルフ
ェニルカルバモイル、４−プロピルスルホニルフェニル
カルバモイル、４−シアノフェニルカルバモイル、３−
メチルフェニルカルバモイル、４−ヘキシルオキシフェ
ニルカルバモイル、２，４−ジ−（ｔ−アミル）フェニ
ルカルバモイル、２−クロロ−３−（ドデシルオキシカ
ルボニル）フェニルカルバモイル、３−（ヘキシルオキ
シカルボニル）フェニルカルバモイル基など）、スルホ
ニル基（例えば、メチルスルホニル、フェニルスルホニ
ル基など）、スルファモイル基（置換されてよいスルフ
ァモイル基であり、例えば、スルファモイル、メチルス
ルファモイル基など）を表わす。

【００１１】

【化５】

【００１２】〔式中、Ｔ¹⁰、Ｔ¹¹、Ｔ¹²は互いに独立に
水素原子、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、カルボキ
シ、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオ、アルキルスルホニ
ル、アリールスルホニル、スルファモイル、カルバモイ
ル、アミノ、スルホンアミド、カルボンアミド、ウレイ
ド、スルファミド、ヒドロキシ、ビニル又はアシルを表
わし、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は互いに独立に、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルコキシ、アルキル、アルケニル、アリール
オキシ又はアリールを表わし、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は独立に水素
原子もしくはこれを置換可能な基を表わし、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸
は互いに独立に、アルキル、アリール、ビニル、アシ
ル、又はアルキルもしくはアリールスルホニルを表わ
す。ただしＴ¹¹とＴ¹²、Ｒ¹³とＲ¹⁵、Ｒ¹⁴とＲ¹⁶、Ｒ¹⁷
とＲ¹⁸、Ｒ¹⁵とＲ¹⁷、Ｒ¹⁶とＲ¹⁸は互いに連結して環を
形成してもよい。〕

【００１３】

【化６】

【００１４】式中、Ｒ³¹、Ｒ³²は各々アルキル基、アル
ケニル基又はアリール基を表わし、Ｒ³³、Ｒ³⁴は各々水
素原子又は１価の基を表わし、Ｚ³¹、Ｚ³²は各々５又は
６員の含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子軍
を表わし、Ｌ³¹は５もしくは７個のメチン基が共役二重
結合により連結されて生じる連結基を表わし、Ｘ^- は陰
イオンを表わし、ｌ³¹、ｌ³²は各々０又は１を表わす。
本発明における化合物の微結晶分散体とは、化合物自体
の溶解度が不足であるため、目的とする親水性コロイド
層中で分子状態で存在することができず、実質的に層中
の拡散が不可能なサイズの固体としての存在状態を意味
する。調製方法については国際特許（ＷＯ）８８／０４
７９４、ヨーロッパ特許公開（ＥＰ）０２７６５６６Ａ
１、特開昭６３−１９７９４３号等に記載されている
が、界面活性剤とゼラチンにより安定化するのが一般的
である。本発明での調製方法は特開昭６３−１９７９４
３号の方法に準じた。

【００１５】本発明で用いる化合物の微結晶分散体の粒
子サイズは１．０μｍ以下が好ましく、さらに０．５μ
ｍ以下が好ましい。化合物の使用量としては、親水性コ
ロイド層１層あたり５mg／m²〜５００mg／m²、特に１０
mg／m²〜２５０mg／m²であることが好ましい。次に、親
水性コロイドとしてはゼラチンが代表的なものである
が、その他写真用に使用しうるものとして従来知られて
いるものはいずれも使用できる。親水性コロイド層中の
親水性コロイドとして、ゼラチンを使用する場合には、
使用量は親水性コロイド層１層あたり３．０ｇ／m²以下
が好ましく、さらに好ましくは、０．２ｇ／m²〜１．５
ｇ／m²の範囲である。

【００１６】次に本発明に用いることのできる一般式
（Ｉ）〜(VII) で表される化合物の具体例を挙げる。た
だし、本発明は以下の化合物に限定されるものではな
い。

【００１７】

【化７】

【００１８】

【化８】

【００１９】

【化９】

【００２０】

【化１０】

【００２１】

【化１１】

【００２２】

【化１２】

【００２３】

【化１３】

【００２４】

【化１４】

【００２５】

【化１５】

【００２６】

【化１６】

【００２７】

【化１７】

【００２８】

【化１８】

【００２９】

【化１９】

【００３０】

【化２０】

【００３１】

【化２１】

【００３２】

【化２２】

【００３３】

【化２３】

【００３４】

【化２４】

【００３５】

【化２５】

【００３６】

【化２６】

【００３７】

【化２７】

【００３８】

【化２８】

【００３９】

【化２９】

【００４０】

【化３０】

【００４１】

【化３１】

【００４２】

【化３２】

【００４３】

【化３３】

【００４４】

【化３４】

【００４５】

【化３５】

【００４６】これらの化合物は、国際特許ＷＯ８８／０
４７９４号、ヨーロッパ特許ＥＰ０２７４７２３Ａ１
号、同２７６５６６号、同２９９４３５号、特開昭５２
−９２７１６号、同５５−１５５３５０号、同５５−１
５５３５１号、同６１−２０５９３４号、同４８−６８
６２３号、米国特許第２５２７５８３号、同３４８６３
９７号、同３７４６５３９号、同３９３３７９８号、同
４１３０４２９号、同４０４０８４１号、特開平３−１
３９３７号、同２−１７３６３０号等に記載された方法
およびそれに準じた方法で容易に合成することができ
る。

【００４７】印刷特性（耐刷性、着肉性）に悪影響を及
ぼさないハレーション防止層として前記の染料の微結晶
分散体を含む下塗層がカーボンブラックに比べて好まし
いことが見出された。ポジ型平版材料に用いるネガ型表
面潜像乳剤は、ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、
臭化銀のほかに、混合ハロゲン化銀、例えば塩臭化銀、
塩沃臭化銀、沃臭化銀などが代表的である。本発明に好
ましく使用されるハロゲン化銀は沃化銀を含まないか含
んでも３％モル以下の塩（沃）臭化銀、（沃）塩化銀ま
たは（沃）臭化銀または臭素２０モル％以下の塩臭化銀
である。

【００４８】ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子
の場合は、陵長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積に基
づく平均で表わす）は、２μ以下で０．１μ以上が好ま
しいが、特に好ましいのは１μ以下０．１５μ以上であ
る。粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよい
が、粒状性や鮮鋭度等の改良のために粒子数あるいは重
量で平均粒子サイズの±４０％以内（より好ましくは、
±３０％以内、最も好ましくは±２０％以内）に全粒子
の９０％以上、特に９５％以上が入るような粒子サイズ
分布の狭い、いわゆる「単分散」ハロゲン化銀乳剤を本
発明に使用するのが好ましい。また感光材料が目標とす
る階調を満足させるために、実質的に同一の感色性を有
する乳剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分
散ハロゲン化銀乳剤もしくは同一サイズで感度の異なる
複数の粒子を同一層に混合または別層に重層塗布するこ
とができる。さらに２種類以上の多分散ハロゲン化銀乳
剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを混合
あるいは重層して使用することもできる。

【００４９】本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は
立方体、八面体、十二面体、十四面体のような規則的
（regular)な結晶体を有するものでもよく、また球状な
どのような変則的(irregular) な結晶体をもつものでも
よく、またはこれらの結晶形の複合形をもつものでもよ
い。また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の値
が５以上、特に８以上の平板粒子が、粒子全投影面積の
５０％以上を占める乳剤を用いてもよい。これら種々の
結晶形の混合からなる乳剤であってもよい。本発明に用
いられるハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀溶剤の存在
下で調製することができる。ハロゲン化銀溶剤として
は、米国特許第３２７１１５７号、同第３５３１２８９
号、同第３５７４６２８号、特開昭５４−１０１９号、
同５４−１５８９１７号等に記載された有機チオエーテ
ル類、特開昭５３−８２４０８号、同５５−７７７３７
号、同５５−３９８２号に記載されたチオ尿素誘導体で
ある。本発明の乳剤は、粒子形成時に、Ｉｒ、Ｒｈ、Ｒ
ｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｐｂ、Ｆｅなどの金属類をドープする
ことができる。本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、
粒子内部または表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増
感、貴金属増感などの単独もしくは併用により化学増感
することができる。

【００５０】本発明に用いられる感光材料には、感度上
昇を目的として特開昭５５−５２０５０号第４５頁〜５
３頁に記載された増感色素（例えばシアニン色素、メロ
シアニン色素など）を添加することができる。

【００５１】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色
素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素ある
いは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増
感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

【００５２】有用な増感色素、強色増感を示す色素の組
合せおよび強色増感を示す物質は前述の他にリサーチ・
ディスクロージャー（Research Disclosure)１７６巻１
７６４３（１９７８年１２月発行）第２３頁IVのＡ〜Ｊ
項に記載されている。

【００５３】ここで、増感色素等は、写真乳剤の製造工
程のいかなる工程に添加させて用いることもできるし、
製造後塗布直前までのいかなる段階に添加することもで
きる。前者の例としては、粒子形成時、物理熟成時、化
学熟成時がある。

【００５４】本発明に使用される増感色素は、オルソ増
感色素、パンクロ増感色素、赤外増感色素を、通常のタ
ングステン光源や、Ａｒ、Ｈｅ−Ｎｅ、半導体レーザー
など各種高照度用光源に対応させて用いることができ
る。本発明のネガ型平版材料に用いる予めかぶらされて
いない内部潜像型ハロゲン乳剤はハロゲン化銀粒子の表
面が予めかぶらされてなく、しかも潜像を主として粒子
内部に形成するハロゲン化銀を含有する乳剤であるが、
さらに具体的には、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に
一定量塗布し、これに０．０１ないし１０秒の固定され
た時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現像液）中
で、２０℃で６分間現像したとき通常の写真濃度測定方
法によって測られる最大濃度が、上記と同量塗布して同
様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液Ｂ（表
面型現像液）中で１８℃で５分間現像した場合に得られ
る最大濃度の少なくとも５倍大きい濃度を有するものが
好ましく、より好ましくは少なくとも１０倍大きい濃度
を有するものである。

【００５５】 表面現像液Ｂ メトール ２．５ｇ Ｌ−アスコルビン酸 １０ｇ ＮａＢＯ₂ ・４Ｈ₂ Ｏ ３５ｇ ＫＢｒ １ｇ 水を加えて １リットル

【００５６】 内部現像液Ａ メトール ２ｇ 亜硫酸ソーダ（無水） ９０ｇ ハイドロキノン ８ｇ 炭酸ソーダ（一水塩） ５２．５ｇ ＫＢｒ ５ｇ ＫＩ ０．５ｇ 水を加えて １リットル

【００５７】内部潜像型乳剤の具体例としては、例えば
英国特許第１０１１０６２号、米国特許第２５９２２５
０号および同２４５６９４３号明細書に記載されている
コンバーション型ハロゲン化銀乳剤やコア／シェル型ハ
ロゲン化銀乳剤を挙げることができ、コア／シェル型ハ
ロゲン化銀乳剤としては、特開昭４７−３２８１３号、
同４７−３２８１４号、同５２−１３４７２１号、同５
２−１５６６１４号、同５３−６０２２２号、同５３−
６６２１８号、同５３−６６７２７号、同５５−１２７
５４９号、同５７−１３６６４１号、同５８−７０２２
１号、同５９−２０８５４０号、同５９−２１６１３６
号、同６０−１０７６４１号、同６０−２４７２３７
号、同６１−２１４８号、同６１−３１３７号、特公昭
５６−１８９３９号、同５８−１４１２号、同５８−１
４１５号、同５８−６９３５号、同５８−１０８５２８
号、特願昭６１−３６４２４号、米国特許第３２０６３
１３号、同３３１７３２２号、同３７６１２６６号、同
３７６１２７６号、同３８５０６３７号、同３９２３５
１３号、同４０３５１８５号、同４３９５４７８号、同
４５０４５７０号、ヨーロッパ特許００１７１４８号、
リサーチディスクロージャー誌ＲＤ１６３４５号（１９
７７年１１月）などに記載の乳剤が挙げられる。

【００５８】ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭
化銀のほかに、混合ハロゲン化銀、例えば塩臭化銀、塩
沃臭化銀、沃臭化銀などが代表的である。本発明に好ま
しく使用されるハロゲン化銀は沃化銀を含まないか含ん
でも３モル％以下の塩（沃）臭化銀、（沃）塩化銀また
は（沃）臭化銀または臭素２０モル％以下の塩臭化銀で
ある。

【００５９】ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子
の場合は、陵長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積に基
づく平均で表わす）は、２μ以下で０．１μ以上が好ま
しいが、特に好ましいのは１μ以下０．１５μ以上であ
る。粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよい
が、粒状性や鮮鋭度等の改良のために粒子数あるいは重
量で平均粒子サイズの±４０％以内（より好ましくは、
±３０％以内、最も好ましくは±２０％以内）に全粒子
の９０％以上、特に９５％以上が入るような粒子サイズ
分布の狭い、いわゆる「単分散」ハロゲン化銀乳剤を本
発明に使用するのが好ましい。また感光材料が目標とす
る階調を満足させるために、実質的に同一の感色性を有
する乳剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分
散ハロゲン化銀乳剤もしくは同一サイズで感度の異なる
複数の粒子を同一層に混合または別層に重層塗布するこ
とができる。さらに２種類以上の多分散ハロゲン化銀乳
剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを混合
あるいは重層して使用することもできる。

【００６０】本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は
立方体、八面体、十二面体、十四面体のような規則的
（regular)な結晶体を有するものでもよく、また球状な
どのような変則的(irregular) な結晶体をもつものでも
よく、またはこれらの結晶形の複合形をもつものでもよ
い。また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の値
が５以上、特に８以上の平板粒子が、粒子全投影面積の
５０％以上を占める乳剤を用いてもよい。これら種々の
結晶形の混合からなる乳剤であってもよい。

【００６１】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
ハロゲン化銀溶剤の存在下で調製することができる。ハ
ロゲン化銀溶剤としては、米国特許第３２７１１５７
号、同第３５３１２８９号、同第３５７４６２８号、特
開昭５４−１０１９号、同５４−１５８９１７号等に記
載された有機チオエーテル類、特開昭５３−８２４０８
号、同５５−７７７３７号、同５５−２９８２号に記載
されたチオ尿素誘導体である。本発明の乳剤は、粒子形
成時に、Ｉｒ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｐｂ、Ｆｅな
どの金属類をドープすることができる。本発明に使用す
るハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または表面に硫黄もし
くはセレン増感、還元増感、貴金属増感などの単独もし
くは併用により化学増感することができる。

【００６２】本発明に用いられる感光材料には、感度上
昇を目的として特開昭５５−５２０５０号第４５頁〜５
３頁に記載された増感色素（例えばシアニン色素、メロ
シアニン色素など）を添加することができる。

【００６３】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色
素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素ある
いは可視光う実質的に吸収しない物質であって、強色増
感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

【００６４】有用な増感色素、強色増感を示す色素の組
合せおよび強色増感を示す物質は前述の他にリサーチ・
ディスクロージャー（Research Disclosure)１７６巻１
７６４３（１９７８年１２月発行）第２３頁IVのＡ〜Ｊ
項に記載されている。

【００６５】ここで、増感色素等は、写真乳剤の製造工
程のいかなる工程に添加させて用いることもできるし、
製造後塗布直前までのいかなる段階に添加することもで
きる。前者の例としては、粒子形成時、物理熟成時、化
学熟成時がある。

【００６６】本発明に使用される増感色素は、オルソ増
感色素、パンクロ増感色素、赤外増感色素を、通常のタ
ングステン光源や、Ａｒ、Ｈｅ−Ｎｅ、半導体レーザー
など各種高照度用光源に対応させて用いることができ
る。本発明のネガ型平版材料に使用する予被型ハロゲン
化銀乳剤のハロゲン化銀の粒子サイズは、０．４０〜
０．１０μｍのものが特に好ましい。粒子サイズが大き
いと、粒状が悪化し、反転性が悪く、Dminが高くなる。
一方、粒子サイズが小さいと、Dmaxが出にくくなり、か
つ反転性が悪く、Dminが高くなる。この傾向は、赤感性
又は赤外感光性の減感色素を用いる場合に特に強くな
り、従って、この様な感光域の感材では、特に最適な粒
子サイズが存在するのである。又、１０^-2秒露光以下の
高照度短時間露光においては、粒子サイズが重要で、低
照度の露光では、DmaxとDminにおける粒子サイズ依存性
は、ほとんどなく、どのサイズにおいても、現像効率が
高く、高Dmaxを出すことができ、かつ、Dminも低いが、
高照度露光では、粒子サイズの最適な領域が存在するの
である。

【００６７】一方粒子を形成し、水洗した後の被らせ工
程において、使用する塩化金酸化合物などの金化合物の
量は、粒子サイズやハロゲン組成によって異なるが、銀
１モル当り、０．０５〜０．０００５ミリモルの範囲で
使用するのが好ましい。金化合物の量が多いとDminが高
くなり、少ないとDmaxが出にくくなる。本発明に使用す
る予被型ハロゲン化銀のハロゲン組成は、Ｂｒ５モル％
以上の、塩臭化銀、臭化銀、塩沃臭化銀、沃臭化銀が望
ましく、塩化銀では反転性が良好でない。

【００６８】本発明に用いる予被型ハロゲン化銀乳剤
は、酸性法、中性法、又はアンモニア法のどの方法で製
造してもよく、ハロゲン化銀としては臭化銀、塩化銀、
塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が挙げられる。また
本発明に用いる予被型ハロゲン化銀粒子は平均粒子直径
が０．４〜０．１ミクロンのものが良い。また粒径頻度
分布は、広くても狭くてもよいが、狭い方が好ましい。
特に、平均粒子サイズの±４０％、好ましく±２０％の
粒子サイズ域内に全粒子数の９０％、望ましくは９５％
が入るような、いわゆる単分散乳剤が好ましい。またハ
ロゲン化銀粒子の晶癖は単一であっても多種の晶癖が混
じっていてもよいが、単一晶癖であるものが好ましい。

【００６９】本発明に用いる予被型ハロゲン化銀は、前
記以外にも無機減感剤（すなわちハロゲン化銀粒子に含
まれる貴金属原子等）およびハロゲン化銀表面に吸着す
る有機減感剤を単独あるいは組合せて含有することがで
きる。本発明に用いる無機減感剤をハロゲン化銀粒子中
に含有させるには水溶性の貴金属化合物たとえばイリジ
ウム、ロジウム、ルテニウム等周期律第８族金属の塩化
物等をハロゲン化銀１モル当り１０^-7〜１０^-2モル、好
ましくは１０^-5〜１０^-3モル、ハロゲン化銀粒子の調整
時に水溶液として添加すればよい。

【００７０】本発明に用いるハロゲン化銀へのカブリの
付与は、上記のハロゲン化銀の沈澱生成後発生する水溶
性塩類を除いた後に従来から知られている技術により行
えばよい。カブリ付与はカブラセ剤（還元剤）単独でも
カブラセ剤と金化合物、銀より電気的に正である有用な
金属化合物を組合せて行ってもよい。かかる乳剤を作る
のに有用なカブラセ剤の代表的なものには例えばホルマ
リン、ヒドラジン、ポリアミン（トリエチレンテトラミ
ン、テトラエチレンペンタミン等）、チオ尿素ジオキサ
イド、テトラ（ヒドロキシメチル）ホスホニウムクロラ
イド、アミンボラン水素化ホウ素化合物、塩化第一ス
ズ，スズ(II)クロライド等が含まれ、また銀より電気的
に正である有用な金属化合物の代表的なものには、金、
ロジウム、白金、パラジウム、イリジウム等の可溶性
塩、例えば塩化金酸カリウム、塩化金酸、塩化パラジウ
ムアンモニウム、塩化イリジウムナトリウム等が包含さ
れる。カブラセ剤は、一般にハロゲン化銀１モル当り
１．０×１０^-6〜１．０×１０^-1モルの範囲で用いられ
る。金化合物の代表的なものは、塩化金酸、塩化金酸ナ
トリウム、硫化金、セレン化金等が挙げられ、一般にハ
ロゲン化銀１モル当り１．０×１０^-8〜１．０×１０^-4
モルの範囲で含有させるのが好ましい。

【００７１】本発明に用いられる予めカブラされた直接
ポジ型ハロゲン化銀乳剤のカブリ化の程度は広範囲に変
更可能である。このカブリ化の程度は、当業技術者の熟
知せる如く使用されるハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀
組成、粒子サイズ等をはじめ、用いられるカブラセ剤の
種類、濃度、カブリを付与する時点での乳剤のｐＨ、ｐ
Ａｇ、温度時間等に関係する。本発明の直接ポジ用ハロ
ゲン化銀写真感光材料中には一般的に用いる他の種々の
写真用添加剤を含有せしめることが出来る。安定剤とし
て例えばトリアゾール類、アザインデン類、第４ベンゾ
チアゾリウム化合物、メルカプト化合物、あるいはカド
ミウム、コバルト、ニッケル、マンガン、金、タリウ
ム、亜鉛等の水溶性無機塩を含有せしめても良い。また
硬膜剤として例えばホルマリン、グリオキザール、ムコ
クロム酸等のアルデヒド類、Ｓ−トリアジン類、エポキ
シ類、アジリジン類、ビニルスルホン酸等または塗布助
剤として例えばサポニン、ポリアルキレンスルホン酸ナ
トリウム、ポリエチレングリコールのラウリル又はオレ
イルモノエーテル、アミル化したアルキルタウリン、含
弗素化合物等、また増感剤として例えばポリアルキレン
オキサイド及びその誘導体を含有せしめてもよい。更に
カラーカプラーを含有させることも可能である。その他
必要に応じて増白剤、紫外線吸収剤、防腐剤、マット
剤、帯電防止剤等も含有せしめることが出来る。予被型
ハロゲン化銀乳剤とともに用いられる減感色素は特願平
４−２０５７３７号、同４−２１２６７０号、同４−２
０３９２９号、同４−２１２６７１号、同４−２１４１
１０号、同４−２２０９０６号、同４−２３２６９６号
に記載の化合物を用いることができる。

【００７２】本発明の乳剤層または、その他の親水性コ
ロイド層に、フィルター染料として、あるいはイラジェ
ーション防止、その他種々の目的で、水溶性染料を含有
してもよい。フィルター染料としては、写真感度をさら
に低めるための染料あるいはセーフライト光に対する安
全性を高めるための、主として３３０nm〜８００nmの領
域に実質的な光吸収をもつ染料が用いられる。

【００７３】これらの染料は、目的に応じて乳剤層に添
加するか、あるいはハロゲン化銀乳剤層の上部、すなわ
ち、支持体に関してハロゲン化銀乳剤層より遠くの非感
光性親水性コロイド層に媒染剤とともに添加して固定し
て用いるのが好ましい。

【００７４】染料のモル吸光係数により異なるが、通常
１０^-2g/m²〜１g/m²の範囲で添加される。好ましくは５
０mg/m² 〜５００mg/m² である。染料の具体例は特開昭
６３−６４０３９号に詳しく記載されている。

【００７５】本発明では、平版印刷材料の製造工程、保
存中あるいは処理中のカブリを防止し、あるいは写真性
能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有させるこ
とができる。すなわちアゾール類、例えばベンゾチアゾ
リウム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズイミダ
ゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチ
アゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプ
トチアジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾチ
アゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類など；メルカ
プトピリミジン類；メルカプトトリアジン類；例えばオ
キサゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、例えばトリアザインデン類、テトラアザインデン
類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ，７）テト
ラザインデン類）、ペンタアザインデン類など；ベンゼ
ンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼン
スルフォン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定
剤として知られた多くの化合物を加えることができる。

【００７６】本発明の平版印刷材料の乳剤層には感度上
昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的で、例え
ばポリアルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステ
ル、アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモ
ルフォリン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘
導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体やジヒドロキシ
ベンゼン類や３−ピラゾリドン類等の現像主薬を含んで
もよい。なかでもジヒドロキシベンゼン類（ハイドロキ
ノン、２−メチルハイドロキノン、カテコールなど）や
３−ピラゾリドン類（１−フェニル−３−ピラゾリド
ン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル
−３−ピラゾリドンなど）が好ましく、通常５g/m²以下
で用いられる。ジヒドロキシベンゼン類の場合は、０．
０１〜２．５g/m²がより好ましく、３−ピラゾリドン類
の場合は、０．０１〜０．５g/m²がより好ましい。

【００７７】本発明の平版印刷材料である銀塩オフセッ
ト印刷材料（以下、単に本発明の印刷材料と称す）は、
支持体上に下塗層であるハレーション防止層を設け、そ
の上に感光性ハロゲン化銀乳剤層、さらにその上に物理
現像核層を設けた層構成を基本とするが、上記の各層間
に中間層を設けることもできる。

【００７８】本発明の印刷材料では、上記層構成におい
て感光性ハロゲン化銀乳剤層の上に直接物理現像核層を
設けた構成が好ましい。

【００７９】本発明において下塗層には、例えばカーボ
ンブラック染料または顔料等を併用することができる。
またシリカ等の１〜１０μの微小粉末を添加することが
できる。

【００８０】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に有利に用
いられる親水性バインダーとしては、ゼラチンがある
が、ゼラチンの一部または全部を合成高分子重合体、例
えばポリビニールアルコール、ポリ−Ｎ−ビニールピロ
リドン、ポリアクリル酸共重合体、メチルビニールエー
テルと無水マレイン酸との共重合体、あるいはセルロー
ス誘導体、ゼラチン誘導体等で置き替えた化合物を用い
ることができる。また上記乳剤には製造工程あるいは保
存中での安定化または現像処理時のカブリの発生を防止
する目的で前記のとおり種々の化合物を添加することも
できる。

【００８１】さらに上記の化合物のほかに例えば、硬膜
剤、界面活性剤などの各種添加剤を適宜使用することが
でき、具体的な化合物例については「プロダクト・ライ
センシング・インデックス」９２巻、No. ９２３２、１
０７〜１１０頁、Ｉ〜XIII、XVI 〜XVII、XXIII （１９
７１年１２月）に記載されている。

【００８２】次に本発明に係る物理現像核層の現像核に
ついて述べれば、例えば、金、銀、白金、パラジウム等
の水溶性貴金属塩あるいは亜鉛、鉛、カドミウム、ニッ
ケル、コバルト、鉄、クロム、錫、アンチモン、ビスマ
ス等のような重金属類を還元することにより得られる金
属コロイド類、あるいはこれらの水溶性金属塩、例えば
硝酸塩、酢酸塩、硼酸塩、塩化物、水酸化物等を水溶性
硫化物、例えば硫化ソーダ等と混合することにより得ら
れる現像核等を用いることができる。

【００８３】本発明に係る物理現像核層に用いられる親
水性バインダーの種類としては前述の感光性ハロゲン化
銀乳剤層に用いられるものと同種の親水性高分子物質が
適用されるが、ゼラチン、ポリビニールアルコールある
いはメチルビニールエーテルと無水マレイン酸の共重合
体等が好ましく、またこれらの併用であってもよい。こ
れら親水性バインダーの量は、貴金属あるいはバインダ
ーの種類によって必ずしも一様ではないが、物理現像核
に対して重量比で３０％から１００％の範囲である。

【００８４】上記の物理現像核層は、前記の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層の上に直接塗設されることが好ましい。

【００８５】本発明に係るオフセット印刷材料の支持体
としては、例えばナイトレートフィルム、セルロースア
セテートフィルム、セルロースアセテートブチレートフ
ィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンフタレー
トフィルム、ポリカーボネートフィルムあるいはそれら
の積層物、紙などがある。さらにバライタまたはα−オ
レフィンポリマー、特にポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレンブチレンコポリマー等炭素原子数２〜１０
のα−オレフィンのポリマーを塗布またはラミネートし
た紙、特公昭４７−１９０６８号に記載のような表面を
粗面化することによって他の高分子物質との接着性を強
化した方法、あるいは特公昭５６−１３５８４０号に記
載の粗面化方法などによる支持体を用いることができ
る。

【００８６】また、版伸びを減少させるために金属箔、
例えばアルミ箔を紙にラミネートした支持体を用いるこ
とができる。

【００８７】また、ポリオレフィンを被覆した表面に対
する接着性を改良する目的、あるいは印刷適性の改良な
どからポリオレフィン表面上に適用する塗膜中にコロイ
ド状シリカを用いることができる。

【００８８】これらに関しては米国特許第３１６１５１
９号明細書に記載されている方法に従えばよい。

【００８９】支持体と塗布層との接着力を強めるため、
支持体表面をコロナ放電、紫外線照射、火炎処理などの
予備処理がなされてよい。コロナ放電に関しては、米国
特許第２０１８１８９号明細書記載の方法が代表され
る。

【００９０】ハロゲン化銀乳剤および／またはその他の
構成層の硬膜処理は常法に従って実施できる。硬化剤の
例にはホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドのような
アルデヒド系化合物類、ジアセチル、シクロペンタンジ
オンのようなケトン化合物類、ビス（２−クロロエチル
尿素）、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，
５−トリアジン、そのほか米国特許第３２８８７７５
号、同第２７３２３０３号、英国特許第９７４７２３
号、同１１６７２０７号各明細書などに示されるような
反応性ハロゲンを有する化合物類、ジビニルスルホン、
５−アセチル−１，３−ジアクリロイルヘキサヒドロ−
１，３，５−トリアジン、その他米国特許第３６３５７
１８号、同第３２３２７６３号、同第３４９０９１１
号、同第３６４２４８６号、英国特許第９９４８６９号
各明細書などに示されているような反応性のオレフィン
を持つ化合物類、Ｎ−ヒドロキシメチルフタルイミド、
その他米国特許第２７３２３１６号、同第２５８６１６
８号各明細書などに示されているようなＮ−メチロール
化合物、米国特許第３１０３４３７号などに示されてい
るようなイソシアネート類、米国特許第３０１７２８０
号、同第２９８３６１１号等各明細書に示されているよ
うなアジリジン化合物類、米国特許第２７２５２９４
号、同第２７２５２９５号等各明細書に示されているよ
うな酸誘導体類、米国特許第３１００７０４号明細書な
どに示されているようなカルボジイミド系化合物類、米
国特許第３０９１５３７号明細書などに示されているよ
うなエポキシ化合物類、米国特許第３３２１３１３号、
同第３５４３２９２号各明細書に示されているようなイ
ソオキサゾール系化合物類、ムコクロル酸のようなハロ
ゲノカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサ
ン、ジクロロジオキサン等のジオキサン誘導体、あるい
はまた無機性硬膜剤としてクロム明バン、硫酸ジルコニ
ウム等がある。また上記化合物のかわりにプレカーサー
の形をとっているもの、例えば、アルカリ金属ビサルフ
ァイトアルデヒド付加物、ヒダントインのメチロール誘
導体、第一級脂肪族ニトロアルコールなどを用いてもよ
い。

【００９１】本発明のオフセット印刷材料構成層には、
必要によって公知の界面活性剤を単独または混合して添
加してもよい。これらは塗布助剤として用いてよいが、
場合によってはその他の目的、例えば乳化分散、現像促
進、その他写真特性の改良、あるいは帯電列調整、静電
気防止などのためにも適用される。

【００９２】これらの界面活性剤は、サポニン等の天然
物、前記したアルキレンオキシド系、グリセリン系、グ
リシドール系などのアニオンまたはノニオン界面活性
剤、高級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、
ピリジンその他の複素環類、ホスホニウムまたはスルホ
ニウムなどのカチオン界面活性剤、カルボン酸、スルホ
ン酸、リン酸、硫酸エステル、リン酸エステルなどの酸
性基を有したアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノ
スルホン酸類、アミノアルコールの硫酸またはリン酸エ
ステル類などの両性活性剤が含まれる。

【００９３】これら用いることのできる界面活性剤化合
物例の一部は、米国特許第２２７１６２３号、同第２２
４０４７２号、同第２２８８２２６号、同第２７３９８
９１号、同第３０６８１０１号、同第３１５８４８４
号、同第３２０１２５３号、同第３２１０１９１号、同
第３２９４５４０号、同第３４１５６４９号、同第３４
４１４１３号、同第３４４２６５４号、同第３４７５７
７４号、同第３５４５５７４号、英国特許第１０７７３
１７号、同第１１９８４５０号各明細書をはじめとして
小田良平他著「界面活性剤の合成とその応用」（槙書店
・１９６４年）およびＡ．Ｗ．ベリー著「サーフェスア
クティブエージェント」（インターサイエンスパブリケ
ーションインコーポレイテッド，１９５８年）、Ｊ．
Ｐ．シスリー著「エンサイクロペディアオブアクティブ
エージェント第２巻」（ケミカルパブリッシュカンパニ
ー，１９６４年）などに記載されている。

【００９４】本発明のオフセット印刷材料には、前記の
ようにフィルター染料あるいはイラジェーション防止染
料を含有させてよく、このようなものとして、米国特許
第２２７４７８２号、同第２５２７５８３号、同第２９
５６８７９号、同第３１７７０７８号、同第３２５２９
２１号各明細書および特公昭３９−２２０６９号公報に
記載の化合物が挙げられる。これらの染料は、必要に応
じて米国特許第３２８２６９９号明細書に記載の方法で
媒染されていてもよい。また、上記のハレーション防止
層として、顔料（例えば、ランプブラック、カーボンブ
ラック、フェストブラック、ウルトラマリン、マラカイ
トグリーン、クリスタルバイオレット）などの着色層も
使用できる。

【００９５】本発明に係るオフセット印刷材料の構成層
を前述の支持体上に塗設する方法としては、当業界にて
よく知られた塗布法を用いて行うことができる。例え
ば、デップ法、エアーナイフ法、エクストルージョンド
クター法などがあり、特に好ましいのは米国特許第２７
６１７９１号明細書記載のビードコーティング方法であ
る。

【００９６】本発明に係るオフセット印刷材料の構成層
中には、ハロゲン化銀現像主薬を内蔵してもよい。この
場合、露光後の現像は、アルカリ水溶液で行う活性化処
理が可能となる。

【００９７】現像主薬はハロゲン化銀乳剤層、ハレーシ
ョン防止層、またはその隣接層（下塗り層、中間層）中
などに含有させることができるがハレーション防止層中
に含有させることが最も好ましい。なお現像に用いるア
ルカリ水溶液中にも現像剤を包含してもよい。

【００９８】現像剤の具体的化合物としては、ポリヒド
ロキシベンゼン類として、例えばヒドロキノン、カテコ
ール、クロロヒドロキノン、ピロガロール、ブロモヒド
ロキノン、イソプロピルヒドロキノン、トルヒドロキノ
ン、メチルヒドロキノン、２，３−ジクロロヒドロキノ
ン、２，５−ジメチルヒドロキノン、２，３−ジブロモ
ヒドロキノン、１，４−ジヒドロキシ−２−アセトフェ
ノン、２，５−ジメチルヒドロキノン、４−フェニルカ
テコール、４−ｔ−ブチルカテコール、４−ｎ−ブチル
ピロガロール、４，５−ジプロモカテコール、２，５−
ジエチルヒドロキノン、２，５−ベンゾイルアミノヒド
ロキノン、４−ベンジルキシカテコール、４−ｎ−ブト
キシカテコールなどが包含されている。

【００９９】これらの中ではヒドロキノン、メチルヒド
ロキノン類が特に好ましく用いられる。

【０１００】また、他の現像主薬としては、３−ピラゾ
リドン化合物として例えば１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、１−ｐ−トリル−３−ピラゾリドン、１−フェニ
ル−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−
４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−クロロ
フェニル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−メトキシフェニ
ル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−２−アセチル−
３−ピラゾリドン、１−フェニル−５，５−ジメチル−
３−ピラゾリドン、１−ｏ−クロロフェニル−４−メチ
ル−４−エチル−３−ピラゾリドン、１−ｍ−アセタミ
ドフェニル−４，４−ジエチル−３−ピラゾリドン、
１，５−ジフェニル−３−ピラゾリドン、１−（ｍ−ト
リル）−５−フェニル−３−ピラゾリドン、４，４−ジ
ヒドロキシメチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン、
４，４−ジヒドロキシメチル−１−トリル−３−ピラゾ
リドン、４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン、４−ヒドロキシメチル−４−
メチル−１−（ｐ−クロルフェニル）−３−ピラゾリド
ンなどが包含される。

【０１０１】またアミノフェノール類として、例えば、
ｐ−（メチルアミノ）フェノール、ｐ−アミノフェノー
ル、２，４−ジアミノフェノール、ｐ−（ベンジルアミ
ノ）フェノール、２−メチル−４−アミノフェノール、
２−ヒドロキシメチル−４−アミノフェノールなどを挙
げることができる。

【０１０２】上記の現像主薬は単独または組合せて用い
ることができる。特に、ポリヒドロキシベンゼン化合物
と３−ピラゾリドン化合物との組合せが好ましい。前記
現像主薬の構成層中における使用量は一様ではないが、
１m²当り０．００１g 〜１gの範囲でよく、ハロゲン化
銀乳剤層の場合は０．０１g 〜３g ／ハロゲン化銀１g
の範囲で用いられる。

【０１０３】さらに構成層中には、必要に応じて錯化剤
といわれる未露光部のハロゲン化銀と可溶性銀錯塩を形
成しやすい化合物を含有させて物理現像を有利に促進さ
せることができる。

【０１０４】錯化剤としては、例えばチオ硫酸塩類、チ
オシアン酸塩類、米国特許第３１６９９６２号明細書に
記載されているようなアミンチオサルフェート類、ある
いは同第２８５７２７６号明細書記載の環状イミド類、
特公昭４６−１１９５７号公報記載のメルカプト系化合
物などを含有させることができる。

【０１０５】前記の現像主薬類は、水または親水性溶
剤、例えばメタノールなどに溶解してから塗布液中に添
加するか、あるいは高沸点有機溶媒または低沸点有機溶
媒に溶解して添加してよい。高沸点有機溶媒としては一
般に沸点が約１８０℃以上のもので、例えばエチルフタ
レート、ｎ−ブチルフタレートのようなフタル酸のアル
ルエステル類、あるいはトリクレジルホスフェートのよ
うなリン酸エステル類がある。また、低沸点有機溶媒と
しては一般に約３０℃〜１５０℃に沸点を有するもの
で、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級アルキル
アセテート類が挙げられる。

【０１０６】また、これら高、低沸点の溶媒を併用して
もよく、溶解した現像主薬は公知の任意の方法で、親水
性コロイド中に分散してかまわない。

【０１０７】なお、本発明に係るオフセット印刷材料の
構成層中に添加する場合は、直接任意の層中に添加する
か、もしくは溶解したものをゼラチンまたは合成高分子
化合物、例えばポリビニールアルコール、ポリビニール
ピロリドン、米国特許第３４８８７０８号明細書に記載
のアルキルアクリレート、スルホアルキルアクリレー
ト、またはアクリル酸のコポリマー等が挙げられる。

【０１０８】本発明のオフセット印刷材料を露光後にア
ルカリ活性化処理する場合には、種々のものを添加した
処理液を用いることができる。

【０１０９】その主な例には、アルカリ剤（例えばアル
カリ金属やアンモニウムの水酸化物、炭酸塩、リン酸
塩）、ｐＨ調節あるいは緩衝剤（例えば酢酸、硫酸のよ
うな弱酸や弱塩基、それらの塩）、現像促進剤（例えば
米国特許第２６４８６０４号、同第３６７１２４７号明
細書等の記載されている各種のピリジニウム化合物やカ
チオン性の化合物類、硝酸カリウムや硝酸ナトリウム、
米国特許第２５３３９９０号、同第２５７７１２７号、
同第２９５０９７０号明細書等に記載されているような
ポリエチレングリコール縮合物やその誘導体類、英国特
許第１０２００３３号や同第１０２００３２号明細書記
載の化合物で代表されるようなポリチオエーテル類など
のノニオン性化合物類、米国特許第３０６８０９７号明
細書記載の化合物で代表されるようなサルファイトエス
テルをもつポリマー化合物、その他ピリジン、エタノー
ルアミン、環状アミン等の有機アミン類、ベンジルアル
コール、ヒドラジン類など）、カブリ防止剤（例えば塩
化アルカリ、臭化アルカリ、ヨー化アルカリや米国特許
第２４９６９４０号、同第２６５６２７１号明細書に記
載のニトロベンゾイミダゾール類をはじめ、メルカプト
ベンゾイミダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、米国特許
第３１１３８６４号、同第３３４２５９６号、同第３２
９５９７６号、同第３６１５５２２号、同第３５９７１
９９号明細書等に記載の迅速処理液用の化合物類、英国
特許第９７２２１１号明細書に記載のチオスルフォニル
化合物、あるいは特公昭４６−４１６７５号公報に記載
されているようなフェナジン−Ｎ−オキシド類、その他
「科学写真便覧」中巻２９頁より４７頁に記載されてい
るカブリ抑制剤など）、そのほか米国特許第３１６１５
１３号、同第３１６１５１４号、英国特許第１０３０４
４２号、同第１１４４４８１号、同第１２５１５５８号
明細書記載のステインまたはスラッジ防止剤、また保恒
剤（例えば亜硫酸塩、酸性亜硫酸塩、ヒドロキシルアミ
ン塩酸塩、ホルムサルファイト、アルカノールアミンサ
ルファイト付加物など）がある。また、ヘキサメタリン
酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸などの金属封鎖
剤、サポニン、エチレングリコールなどの湿潤剤、など
用いることができる。

【０１１０】さらに現像液中には、ハロゲン化銀溶剤と
して、チオ硫酸ナトリウム、チオシアン酸ナトリウム、
チオシアン酸カリウム、アルカノールアミン、環状イミ
ン、アルキル置換アミノアルコール、チオ尿素、メソイ
オン、チオサルチル酸、アルカリ性溶液中でチオサルチ
ル酸を生成し得る、例えば５−メチルカルバモイルチオ
サルチル酸などを含有することができる。

【０１１１】本発明に係るオフセット印刷材料を現像後
に現像停止する必要のある場合には中和液を用いること
ができる。この中和液は通常の酸性停止浴でよく、ｐＨ
が約３．０〜８．０に調整されているものでよい。この
中和液中には硬水軟化剤、ｐＨ調節剤、緩衝剤、硬膜剤
など含有されていてよく、また処理する印刷版のインキ
汚れをなくすなどの目的から、コロイダルシリカ、ある
いはポリオール類などを添加含有してもよい。

【０１１２】印刷材料を上記のように処理して製版を得
たのち印刷性を向上改良する目的から種々の後処理を行
うことができる。例えば、インキ着肉性を向上する目的
で、米国特許第３５９２６４７号、同第３４９０９０６
号、同第３１６１５０８号明細書、特公昭４６−１０９
１０号、同４８−２９７２３号、同５１−１５７６２
号、同５２−１５７６２号各公報記載の方法などで処理
される。

【０１１３】

【実施例】

実施例１ 乳剤Ａの調製 ５０℃に保ったゼラチン水溶液にクエン酸を加え、塩化
イリジウムアンモニウム及びチオエーテル（HOCH₂CH₂SC
H₂-CH₂SCH₂CH₂OH)の存在下で、コントロールダブルジェ
ット法により、AgNO₃ とハロゲン溶液を６０分間添加
し、粒子サイズ０．３μの立方体単分散臭化銀乳剤を調
製した。この乳剤を、フロキュレーション法により脱塩
を行い、その後ゼラチンを加えて、６０℃でチオ硫酸ナ
トリウムと四塩化金酸（４水塩）を加え化学増感処理を
行って、表面潜像型乳剤Ａを調製した。 乳剤Ｂの調製 ５０℃に保ったゼラチン水溶液に、クエン酸を加え、チ
オエーテル(HOCH₂CH₂SCH₂-CH₂SCH₂CH₂OH）の存在下で、
コントロールダブルジェット法により、AgNO₃とハロゲ
ン溶液を６０分間添加し、粒子サイズ０．３μの立方体
単分散臭化銀乳剤を調製した。この乳剤をフロキュレー
ション法により脱塩を行い、その後ゼラチンを加えて、
６５℃に保った後、ホルムアミジンスルフィン酸と、四
塩化金酸を加えて熟成した後降温して、乳剤Ｂをえた。

【０１１４】乳剤Ｃ 臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液を１，８−ジヒ
ドロキシ−３，６−ジチアオクタン溶剤の存在下ゼラチ
ン水溶液を激しく攪拌しながら、７５℃で５分を要して
同時に添加し、平均粒子径が０．１５μｍの８面体臭化
銀乳剤を得た。溶液のｐＡｇを８．２０に調整した後、
この乳剤に、Ａｇ１モル当り各々１１５mgのチオ硫酸ナ
トリウムおよび塩化金酸（４水塩）を加え、７５℃で５
０分間加熱することにより、化学増感処理を行った。こ
うして得た臭化銀粒子をコアとして、第１回目の沈澱環
境と同様に、塩化イリジウム(IV)アンモニウムの存在下
で、ただし溶液のｐＡｇが７．５０になるようにコント
ロールしながら、４０分間添加することにより、さらに
成長させ、最終的に平均粒子径０．３μｍの立方体単分
散コア／シェル臭化銀乳剤を得た（Ｉｒは２．１×１０
^-8モル／Ａｇモル）。水洗・脱塩後この乳剤に銀１モル
当りそれぞれ３．４mg量のチオ硫酸ナトリウムおよび塩
化金酸（４水塩）を加え、７５℃で６０分間加熱して化
学増感処理を行い、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤Ａを得
た。

【０１１５】ポジ型平版印刷材料の作製（１） 下引処理したポリエステルフィルム支持体の片面に、平
均粒子サイズ５μｍのシリカ粒子を含有するマット化層
を設け、反対側の面にカーボンブラック（２０mg／m²）
を含み、写真用ゼラチンに対して、２０重量％の平均粒
径７μｍのシリカ粉末を含むハレーション防止用下塗層
と、増感色素（Ａ）（５．０×１０^-4モル／Ａｇモル）
を加えた乳剤Ａを塗布した。下塗層のゼラチンは３．１
ｇ／m²、乳剤層のゼラチンは、１．５ｇ／m²、塗布銀量
は１．５ｇ／m²であった。この乳剤層の上に、物理現像
核であるＰｄＳ核を含む、カルボキシメチルセルロース
の溶液を、塗布・乾燥し、平版印刷版Ａ−１を作製し
た。さらにＡ−１のカーボンブラックの替りに、本発明
のゼラチン中に分散した固体分散染料を第１表に示す様
に加えて、Ａ−２〜Ａ−５の平版印刷版を作製した。

【０１１６】

【化３６】

【０１１７】ネガ型平版印刷材料の作製（２） 下引処理したポリエステルフィルム支持体の片面に、平
均粒子サイズ５μｍのシリカ粒子を含有するマット化層
を設け、反対側の面に、カーボンブラック（２０mg／
m²）を含み、写真用ゼラチンに対して、２０重量％の平
均粒径７μｍのシリカ粉末を含むハレーション防止用下
塗層と、減感色素（Ｂ）（５．２×１０^-4モル／Ａｇモ
ル）を加えた乳剤Ｂを塗布した。下塗層のゼラチンは
３．１ｇ／m²、乳剤層のゼラチンは１．５ｇ／m²、塗布
銀量は１．８ｇ／m²であった。この乳剤層の上に、物理
現像核であるＰｄＳ核を含むカルボキシメチルセルロー
スの溶液を塗布・乾燥し、平版印刷版Ｂ−１を作製し
た。さらに、Ｂ−１のカーボンブラックの替りに、本発
明のゼラチン中に分散した固体分散染料を第１表に示す
様に加えて、Ｂ−２〜Ｂ−5 の平版印刷版を作製した。

【０１１８】

【化３７】

【０１１９】ネガ型平版印刷材料の作製（３） 下引処理したポリエステルフィルム支持体の片面に、平
均粒子サイズ５μｍのシリカ粒子を含有するマット化層
を設け、反対側の面に、カーボンブラック（２０mg／
m²）を含み、写真用ゼラチンに対して、２０重量％の平
均粒径７μｍのシリカ粉末を含むハレーション防止用下
塗層と、減感色素（Ｃ）（５×１０^-4モル／Ａｇモル）
を加え、さらに造核剤（Ｄ）（４×１０^-6モル／Ａｇモ
ル）を加えた、乳剤Ｃを塗布した。下塗層のゼラチンは
３．１ｇ／m²、乳剤層のゼラチンは１．７ｇ／m²、塗布
銀量は２．０ｇ／m²であった。この乳剤層の上に、物理
現像核であるＰｄＳ核を含むカルボキシメチルセルロー
スの溶液を塗布・乾燥し、平版印刷版Ｃ−１を作製し
た。さらに、Ｃ−１のカーボンブラックの替りに、本発
明のゼラチン中に分散した固体分散染料を第１表に示す
様に桑加えて、Ｃ−２〜Ｃ−5 の平版印刷版を作製し
た。

【０１２０】

【化３８】

【０１２１】

【化３９】

【０１２２】これらの試料（Ａ１〜Ａ５、Ｂ１〜Ｂ５、
Ｃ１〜Ｃ５）を、ヘリウム−ネオンレーザー光（６３３
nm）を使用し、中性灰色ウェッジを通して、よく密着し
た上に、１０^-5秒の露光を施した。これらの平版材料を
３０℃の下記の現像液（Ｘ）で３０″、次いで温度３０
℃の現像液（Ｙ）で３０″処理した後、該原版を余分の
現像液で除去し、直ちに下記組成を有する中和液で、２
５℃３０秒間処理し、絞りローラで余分の液を除去し、
室温で乾燥した。各平版印刷版の印刷特性は、解像力及
び耐刷力で表わした。解像力は、グレイコンタクトスク
リーンについて、１００、１３３、１５０、１７５およ
び２００線／インチのものを使用し、微小網点（５％ド
ット）がしっかりと鮮明に再現できたスクリーン線数に
よって評価１（１００線／インチ）〜評価５（２００線
／インチ）の５段階で表わした。コンタクトスクリーン
で製版した平版印刷版を、オフセット印刷機に装着し、
下記の不感脂化液を版面にくまなく与え、下記の給湿液
を用いて印刷を行った。印刷機は、A.B.Dick社製エービ
ーディック３５０CDを使用した。耐刷力は、下記基準で
評価した。

【０１２３】

【表１】

【０１２４】

【表２】

【０１２５】

【表３】

【０１２６】

【表４】

【０１２７】

【表５】

【０１２８】耐刷力評価基準 １ ４０００枚以下 ２ ４００１枚〜６０００枚 ３ ６００１枚〜８０００枚 ４ ８００１枚〜１００００枚 ５ １０００１枚以上

【０１２９】

【表６】

【０１３０】本発明の固体分散染料の使用により、少な
い量で、良好な印刷特性（解像力、耐刷力）を示すこと
がわかる。

【０１３１】実施例２ 実施例１で作製したＡ１、Ｂ１、Ｃ１のカーボンブラッ
クの替りに、本発明のゼラチン中に分散した固体分散染
料を第２表に示す様に加えて、Ａ６〜Ａ１４、Ｂ６〜Ｂ
１４、Ｃ６〜Ｃ１４の平版印刷版を作製した。この試料
をＡｒイオンレーザー（４８８nm）を使用し、中性灰色
ウェッジを通してよく密着した上に１０^-5秒の露光を施
した後、実施例１と同様に処理し、印刷機にて耐刷力と
解像力を調べた。なお、増感色素（Ａ）は増感色素
（Ｅ）（５×１０^-4モル／Ａｇモル）、減感色素（Ｂ）
は減感色素（Ｆ）（５．２×１０^-4モル／Ａｇモル）、
増感色素（Ｃ）は増感色素（Ｇ）（５×１０^-4モル／Ａ
ｇモル）に変更した上で、カーボンブラックの替りに、
固体分散染料をかえた。

【０１３２】

【化４０】

【０１３３】

【化４１】

【０１３４】

【化４２】

【０１３５】

【表７】

【０１３６】本発明の固体分散染料の使用によりカーボ
ンブラックに比べ少量で良好な解像力、耐刷力を示すこ
とがわかる。

【０１３７】実施例３ 乳剤Ｄ、Ｅ、Ｆの調製 乳剤Ａを粒子形成する際、ハロゲン組成のみかえて、Ag
Br₆₀Cl₄₀、AgCl₈₀Br₂₀、AgClの０．３μ立方体単分散乳
剤を作り、水洗脱塩後、ゼラチンを加えて、６０℃で、
チオ硫酸ナトリウムと四塩化金酸（４水塩）を加え、化
学増感処理を行って表面潜像型乳剤Ｄ、Ｅ、Ｆを調製し
た。 乳剤Ｇ、Ｈ、Ｉの調製 乳剤Ｂを粒子形成する際、ハロゲン組成のみかえて、Ag
Br₆₀Cl₄₀、AgCl₈₀Br₂₀、AgClBr₅ の０．３μ立方体単分
散乳剤を作り、水洗脱塩後、ゼラチンを加えて、６５℃
に保った後、ホルムアミジンスルフィン酸と四塩化金酸
を加えて、熟成した後降温して、乳剤Ｇ、Ｈ、Ｉを調製
した。 乳剤Ｉ、Ｊ、Ｋの調製 乳剤Ｃのコア粒子形成後、ハロゲン組成のみかえて、第
２回目の沈澱を行う、他は同様な方法にて、０．３μの
AgBr₈₀Cl₂₀、AgBr₆₀Cl₄₀、AgBr₄₀Cl₆₀の内部潜像型乳剤
Ｉ、Ｊ、Ｋを調製した。 平版材料の作製 平版材料Ａ−３の乳剤Ａの替りに、Ｄ、Ｅ、Ｆを用い
て、新たにポジ型平版材料Ｄ−３、Ｅ−３、Ｆ−３を作
製した。平版材料Ｂ−３の乳剤Ｂの替りに、Ｇ、Ｈ、Ｉ
を用いて新たにネガ型平版材料Ｇ−３、Ｈ−３、Ｉ−３
を作製した。平版材料Ｃ−３の乳剤Ｃの替りに、Ｊ、
Ｋ、Ｌを用いて新たにネガ型平版材料Ｊ−３、Ｋ−３、
Ｌ−３を作製した。これらの平版印刷材料を実施例１と
同様にして露光、処理して、解像力、耐刷力を評価し
た。Ｄ−３〜Ｌ３の平版材料の染料の替りに、Ａ１と同
様カーボンブラックを使用し、Ｄ１〜Ｌ１を作製した。

【０１３８】

【表８】

【０１３９】本発明の固体分散染料の使用により、いろ
いろのハロゲン組成において、カーボンブラックより良
好な解像力、耐刷力をえることができる。 実施例４ Ａ１〜Ａ４ Ｄ₃ Ｆ３、Ｆ３、Ｄ１、Ｅ１、Ｆ１の平版
材料を作製する際、乳剤層に、ハイドロキノンと１−フ
ェニル−３−ピラゾリドンを加えてポジ型平版材料を作
成し、実施例１と同様に露光した後下記アクチベータで
処理した後、実施例１と同様に、印刷特性を調べた。結
果を第４表に示す。

【０１４０】

【表９】

【０１４１】

【表１０】

【０１４２】本発明の固体分散染料は、アクチベータ処
理においてもカーボンブラックより良好な解像力、耐刷
力がえられることがわかる。

【０１４３】

【発明の効果】本発明の構成、とくに下塗層に染料の微
結晶分散体を含む態様において、ＣＢに比べ解像力及び
耐刷力が改良される効果がえられる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、下塗層、ハロゲン化銀乳剤
   層および物理現像核層を少なくとも有する銀塩拡散転写
   を利用した平版印刷材料において、該下塗層に染料の微
   結晶分散体を含有することを特徴とする平版印刷材料。
2. 【請求項２】 請求項１において、該染料が下記一般式
   （Ｉ）〜(VII) からなる群から選ばれる少なくとも一種
   の化合物であることを特徴とする平版印刷材料。 【化１】 【化２】 【化３】