JPH01257124A

JPH01257124A - 抗菌性アルミノケイ酸塩

Info

Publication number: JPH01257124A
Application number: JP63086179A
Authority: JP
Inventors: Tatsuo Yamamoto; 山本　達雄; Shinji Uchida; 眞志内田; Yasuo Kurihara; 靖夫栗原; Yoshihiro Kajiura; 義浩梶浦; Koji Sugiura; 晃治杉浦
Original assignee: SHINAGAWA NENRYO KK; Shinagawa Fuel Co Ltd; Sinanen New Ceramic Corp
Current assignee: SHINAGAWA NENRYO KK; Sinanen Zeomic Co Ltd; Sinanen Co Ltd
Priority date: 1988-04-07
Filing date: 1988-04-07
Publication date: 1989-10-13
Anticipated expiration: 2012-04-09
Also published as: JP2598956B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、抗菌性アルミノケイ酸塩及び該アルミノケイ
酸塩及び樹脂を含む組成物に関し、更に詳しくは経時的
に変色することのない抗菌性アルミノケイ酸塩及び抗菌
性樹脂組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

従来から無機系の抗菌剤として例えば活性炭に銀を担持
したもの（特開昭４９＝６１９５０号）、有機系の抗菌
防黴剤として例えばＮ−’（フルオロジクロロメチルチ
オ）−フタルイミドが知られている。しかし、前者（無
機系のもの）は、銀イオンの溶液への溶出が早く、抗菌
効果を永続的に得られないという問題点が有った。一方
、後者（有機系のもの）は、菌の種類によっては抗菌作
用を示さない（菌の種類による汎用性を欠く）ものがあ
り、また耐熱性を付与したタイプのものでも、１５０〜
３００℃で樹脂に練り込む際に分解しあるいは蒸発し、
効果の減少するものがあった。

このような従来の抗菌剤の持つ問題点を解消するものと
して、ゼオライトに抗菌性成分を担持したいわゆる抗菌
性ゼオライトが開発されている（特公昭６１２２９７７
号、特開昭６０−１８１００２号）。

〔発明が解決しようとする課題〕

上記の抗菌性ゼオライトは、確かに水中あるいは空気中
に放置した際の抗菌力の永続性に優れ、かつ、樹脂への
練り込みの際に変質等することがない優れた抗菌剤であ
る。しかるに該抗菌性ゼオライトは、経時的に徐々に変
色するという問題点があった。変色によりゼオライトの
抗菌性に変化はなく、従って抗菌剤として浸れているこ
とには変わりはない。しかし、該抗菌性ゼオライトを添
加した商品（例えば該抗菌性ゼオライトを含有するｔｉ
ｔ脂成形品）が変色することがあり、商品の種頌によっ
ては著しく、その商品価値を低下せしめることがある。

そこで本発明の目的は、経時的に変色することがな（、
かつ従来の抗菌性ゼオライトと同等の侵れた抗菌性を有
する抗菌性アルミノケイ酸塩を提供することにある。さ
らに本発明は、経時的変色が極めて少ない抗菌性アルミ
ノケイ酸塩を含有する（封脂組成物を提供することにあ
る。

〔課題を解決するだめの手段〕

本発明は、アルミノケイ酸塩中のイオン交換可能なイオ
ンの一部又は全部をアルカリ土類金属及びマンガンから
なる群から選ばれる少なくとも１種の金属のイオン及び
抗菌性金属イオンで置換した抗菌性アルミノケイ酸塩に
関するものである。

以下本発明について説明する。

本発明においてアルミノケイ酸塩は、ゼオライト及び無
定形アルミノケイ酸塩を含むものである。

以下にアルミノケイ酸塩としてゼオライトを用いる抗菌
性ゼオライトについて説明する。

本発明において「ゼオライト」としては、天然ゼオライ
ト及び合成ゼオライトのいずれも用いることができる。

ゼオライトは、一般に三次元骨格構造を有するアルミノ
シリケートであり、一般式としテＸＭ２／ｌ、Ｏ・Ａｌ
２Ｏ２’　ＹＳｉ０２’　ＺＨ２０テ表示される。ここ
でＭはイオン交換可能なイオンを表わし通常は１又は２
価の金属のイオンである。ｎは（金属）イオンの原子価
である。ＸおよびＹはそれぞれの金属酸化物、シリカ係
数、Ｚは結晶水の数を表示している。ゼオライトの具体
例としては例えば八−型ゼオライド、Ｘ−型ゼオライド
、Ｙ−型ゼオライド、Ｔ−型ゼオライド、高シリカゼオ
ライト、ソーダライト、モルデナイト、アナルサイム、
クリノプチロライト、チャバサイト、エリオナイト等を
挙げることができる。ただしこれらに限定されるもので
はない。これら例示ゼオライトのイオン交換容量は、八
−型ゼオライド７ｍｅｑ／ｇ、Ｘ−型ゼオライド６、４
ｍｅｑ／　ｇ　ＳＹ−型ゼオライド５　ｍｅｑ／　ｇ　
ＳＴ−型ゼオライド３．４　ｍｅｑ／　ｇ　。

ソーダライト１１．５ｍｅｑ／　ｇ　、モルデナイト２
，６ｍｅｑ／　ｇ　％アナルサイム５ｍｅｑ／　ｇ　％
クリノプチロライト２．６　ｍｅｑ／　ｇ　、チャバサ
イト５ｍｅｑ／ｇ、エリオナイ）　３．８ｍｅｑ／　ｇ
であり、いずれもアンモニウムイオン及び銀イオンでイ
オン交換するに充分の容量を有している。

本発明の抗菌性ゼオライトは、上記ゼオライト中のイオ
ン交換可能なイオン、例えばナトリウムイオン、カルシ
ウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、鉄
イオン等のその一部又は全部をアルカリ土類金属及びマ
ンガンからなる群から選ばれる少なくとも一種の金属の
イオン及び抗菌性金属イオンで置換したものである。抗
菌性金属イオンの例としては、銀、銅、亜鉛、水銀、錫
、鉛、ビスマス、カドミウム、クロム又はタリウムのイ
オン、好ましくは銀、銅又は亜鉛のイオンが挙げること
ができる。又、アルカリ土類金属としては、ベリリウム
、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム及びバリ
ウム等を挙げることができる。

抗菌性の点から、上記抗菌性金属イオンは、ゼオライト
中に０．１〜１５％含有されていることが適当である。

銀イオン０．１〜１５％及び銅イオン又は亜鉛イオンを
０．１〜８％含有する抗菌性ゼオライトがより好ましい
。一方アルカリ土類金属及びマンガンからなる群から選
ばれる少なくとも１種の金属のイオンは、ゼオライト中
に２０％まで含有させることができるが、含有量は３〜
１６９６と、好ましくは５〜１２％とすることが、該ゼ
オライトの変色を有効に防止するという観点から適当で
ある。尚、本明細書において、％とは１１０℃乾燥基準
の重量％をいう。

以下本発明の抗菌性ゼオライトの製造方法について説明
する。

本発明の抗菌性ゼオライトは、予め調製したアルカリ土
類金属及び／又はマンガンイオン及び抗菌性金属イオン
を含有する混合水溶液にゼオライトを接触させて、ゼオ
ライト中のイオン交換可能なイオンと上記イオンとを置
換させる。接触は、１０〜７０℃、好僅しくは４０〜６
０℃で３〜２４時間、好ましくは１０〜２４時間バッチ
式又は連続式（例えばカラム法）によって行うことがで
きる。尚上記混合水溶液のｐＨは３〜１０、好ましくは
５〜７に調整することが適当である。該調整により、銀
の酸化物等のゼオライト表面又は細孔内への析出を防止
できるので好ましい。又、混合水溶液中の各イオンは、
通常いずれも塩として供給される。例えばべＩＪ　ＩＪ
ウムイオンは、硝酸ベリリウム、硫酸ベリリウム等、マ
グネシウムイオンは硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウ
ム、チオシアン酸マグネシウム、酢酸マグネシウム等、
カルシウムイオンは硝酸カルシウム、過塩素酸カルシウ
ム、チオ硫酸カルシウム、酢酸カルシウム等、ストロン
チウムイオンは、硝酸ストロンチウム、酢酸ストロンチ
ウム、クロム酸ストロンチウム等、バリウムイオンは硝
酸バリウム等、マンガンイオンは硫酸マンガン、過塩素
酸マンガン、硝酸マンガン、酢酸マンガン等、銀イオン
は、硝酸銀、硫酸銀、過塩素酸銀、酢酸銀、ジアンミン
銀硝酸塩、ジアンミン銀硫酸塩等、銅イオンは硝酸銅（
ｎ）、過塩素酸銅、酢酸銅、テトラシアノ銅酸カリウム
、硫酸銅等、亜鉛イオンは硝酸亜鉛（■）、硫酸亜鉛、
過塩素酸亜鉛、チオシアン酸亜鉛、酢酸亜鉛等、水銀イ
オンは、過塩素酸水銀、硝酸水銀、酢酸水銀等、錫イオ
ンは、硫酸錫等、鉛イオンは、硫酸鉛、硝酸鉛等、ビス
マスイオンは、塩化ビスマス、ヨウ化ビスマス等、カド
ミウムイオンは、過塩素酸カドミウム、硫酸カドミウム
、硝酸カドミウム、酢酸カドミウム等、クロムイオンは
、過塩素酸クロム、硫酸クロム、硫酸アンモニウムクロ
ム、硝酸クロム等、タリウムイオンは、過塩素酸タリウ
ム、硫酸タリウム、硝酸タリウム、酢酸タリウム等を用
いることができる。

ゼオライト中のアルカリ土類金属イオン等の含有量は前
記混合水溶液中の各イオン（塩）ａ度を調節することに
よって、適宜制御することができる。

アルカリ土類金属イオン及びマンガンイオンの水溶液中
の濃度とゼオライト中の含有量との関係を表１に示す〔
表１中には各イオンのゼオライト中に含有させるに適し
た量（適量及び最適量）も併せて示す〕。

さろに例えば抗菌性ゼオライトが銀イオンを含有する場
合、前記混合水溶液中の銀イオン濃度を０．００２Ｍ／
＃　〜Ｏ，１５Ｍｚｌ！とすることによって、適宜、銀
イオン含有量０．１〜５％の抗菌性七オライドを得るこ
とができる。又、抗菌性ゼオライトがさらに銅イオン、
亜鉛イオンを含有する場合、前記混合水溶液中の銅イオ
ン濃度は０．１　Ｍ　／ｐ〜０．８５Ｍ／β、亜鉛イオ
ン濃度は０．１５　Ｍ　／β〜１．２　Ｍ　／βとする
ことによって、適宜銅イオン含有量０．１〜８％、亜鉛
イオン含有量０．１〜８％の抗菌性ゼオライトを得るこ
とができる。

本発明においては、前記の如き混合水溶液以外に各イオ
ンを単独で含有する水溶液を用い、各水溶液とゼオライ
トとを逐次接触させることによって、イオン交換するこ
ともできる。各水溶液中の各イオンの濃度は、前記混合
水溶液中の各イオン設層に準じて定めることができる。

イオン交換が終了したゼオライトは、充分に水洗した後
、乾燥する。乾燥は、常圧で１０５℃〜１１５℃、又は
減圧（１〜３Ｑｔｏｒｒ）下７０℃〜９０℃で行うこと
が好ましい。

尚、賜、ビスマスなど適当な水溶性塩類のないイオンや
有機イオンのイオン交換は、アルコールやアセトンなど
の有機溶媒溶液を用いて難溶性の塩基性塩が析出しない
ように反応させることができる。

次に、アルミノケイ酸塩として無定形アルミノケイ酸塩
（以下ＡＡＳということがある）を用いる抗菌性無定形
アルミノケイ酸塩について説明する。

本発明で原料として用いるＡＡＳ（無定形アルミノケイ
酸塩）は、特に制限なく、従来から知られているものを
そのまま用いることができる。

ＡＡＳは一般に組成式ｘ！、１．０−Ａ　Ｒ２０３・ｙ
Ｓｉ０２・ｚＨ２０で表　示され、ここでＭは一般にア
ルカリ金属元素（例えばナトリウム、カリウム等）であ
る。またｘ、ｙＳｚはそれぞれ金属酸化物、シリカ、結
晶水のモル比率を示している。ＡＡＳはゼオライトと称
されている結晶性アルミノ珪酸塩と異なり、Ｘ線回折分
析でも回折パターンが現れない非晶質の物質であり、そ
の合成工程にて数１０Ａの極く微細なゼオライト結晶が
生成し、その表面に５１０２・ＡＡ、０３・Ｍ２Ｏなど
が複雑に組合された非晶質物質が付着した構造と考えら
れている。

ＡＡＳの製造は一般にはアルミニウム塩溶液、ケイ素化
合物溶液およびアルカリ金属塩溶液を所定の濃度で６０
℃以下の低温度域で反応させ、結晶化が進行する前に水
洗して製造される。製造法としては例えば特公昭５２−
５８０９９号、特開昭５５−１６２４１８号などに記載
された方法がある。

上記方法により得られるＡＡＳはアルカリ金属酸化物が
１０％以上含まれている。該ΔＡＳは、抗菌性ＡＡＳの
製造用にそのまま用いることもできるがＭ２０含有率を
１０％以下、好ましくは８％以下とすることが、樹脂等
に転化した際の樹脂等の経時的変色を有効に防止すると
いう観点から特に好ましい。ただし、この範囲に限定さ
れるものではない。

さらに本発明の抗菌性ＡΔＳは、抗菌性金属イオン並び
にアルカリ土類金属及びマンガンからなる群から選ばれ
る少なくとも１種の金属のイオンでイオン交換されてい
る。抗菌性金属イオン及びアルカリ土類金属イオンの例
は、前記抗菌性ゼオライトに用いたイオンと同様のもの
を挙げることができる。

抗菌性金属のうち銀の転化量は０．１〜５０％、好まし
くは０．５〜５％とすることが優れた抗菌力を示すとい
う観点から適当である。またさらに銅、亜鉛、水銀、錫
、鉛、ビスマス、カドミウム、クロム及びタリウムのい
ずれか１つあるいは２つ以上の金属を０．１〜１０％含
有することが好ましい。

又、アルカリ土類金属及びマンガンからなる群から選ば
れる少なくとも１種の金属イオンは、ＡＡＳ中に２５％
まで含有させることができるが、好ましくは３〜１６％
、より好ましくは５〜１２％とすることが、該ＡＡＳの
変色を有効に防止するという観点から適当である。

上記抗菌性ＡＡＳは例えば以下の（１）及び（２）の方
法により製造することができる。

ｍ　　Ｍ２Ｃ（Ｍはアルカリ金属である）含有率が好ま
しくは１０％以下のＡＡＳと抗菌性金属イオン等とを接
触させて、ＡＡＳ中のイオン交換可能なイオンと抗菌性
金属イオンとを交換することにより抗菌性ＡＡＳを製造
することができる。

（２）ＡＡＳスラリーのｐＨを好ましくは６以下に調整
し、次いで該スラリー中のＡＡＳと抗菌性金属イオンと
を接触させて、ＡＡＳ中のイオン交換可能なイオンと抗
菌性金属イオン等とを交換することにより抗菌性ＡＡＳ
を製造することができる。

（１）の方法においてＡＡＳとしてＭ２０含有率が好ま
しくは、１０′％以下のものを用いる。通常の方法で得
られるＡＡＳは１０％を超える。Ｍ、０を含有する。そ
こで前記方法により得られたＡＡＳを例えば水に懸濁さ
せ、次いで得られたスラリーを攪拌しながら酸水溶液を
滴下することによりＡＡＳ中のアルカリ金属を中和する
ことによりＭ、０含有率を１０％以下に調整することが
できる。酸水溶液として０．ＩＮ以下の濃度の希酸水溶
液を用い、攪拌条件及び反応規模によっても異なるが滴
下速度１００ｍβ／３０分以下で行うことが好ましい。

さらに中和は、スラリーのｐＨが３〜６、好ましくは４
〜５の範囲にすることが好ましい。又、中和に使用でき
る酸としては硝酸、硫酸、過塩素酸、リン酸、塩酸など
の無機酸及びギ酸、酢酸、シュウ酸、クエン酸などの有
機竣等を挙げることができる。

中和して得られたＭ２０含有率１０％以下のＡＡＳは濾
過し、水洗し、スラリーとしてそのまま（１）の方法に
用いることもできるし、あるいは乾燥してＭ２０含有率
１０％以下のＡＡＳとしてもよい。

（１）の方法において好ましくは、Ｍ２０含有率１０％
以下のＡＡＳのスラリーと抗菌性金属イオン並びにアル
カリ土類金属イオン及び／又はマンガンイオン含有水溶
液とを混合して抗菌性金属イオン等を含有する混合水溶
液にＡＡＳを接触させて、ＡＡＳ中のイオン交換可能な
イオンと上記イオンとを置換させる。接触は、５〜７０
℃、好ましくは４０〜６０℃で１〜２４時間、好ましく
は１０〜２４時間バッチ式又は連続式（例えばカラム法
）によって行うことができる。

混合水溶液中の各イオンは、通常いずれも塩として供給
される。用いられる塩は前記抗菌性ゼオライトの製造の
際に用いることができる塩と同様のものを用いることが
できる。

ＡＡＳ中の金属イオンの含有量は前記混合水溶液中の各
イオン（塩）ａ度を調節することによって、適宜制御す
ることができる。例えば抗菌性ＡＡＳが銀イオンを含有
する場合、前記混合水溶液中の銀イオン濃度を０．０１
Ｍ／７〜０．３０　Ｍ　／ｌとすることによって、適宜
銀イオン含有量０．５〜６％の抗菌性ＡＡＳを得ること
ができる。又、抗菌性ＡＡＳがさらに銅イオン、亜鉛イ
オンを含をする場合、前記混合水溶液中の銅イオン濃度
は０．０５Ｍ／ｌ〜０．４　Ｍ　／　ｊｉ！、亜鉛イオ
ン濃度は０、’０５Ｍ／１〜０．４　Ｍ　／　１とする
ことによって、適宜銅イオン含有量１〜８％、亜鉛イオ
ン含有量１〜８％の抗菌性ＡＡＳを得ることができる。

前記の如き混合水溶液以外に各イオンを単独で含有する
水溶液を用い、各水溶液とＡＡＳとを逐次接触させるこ
とによって、イオン交換することもできる。各水溶液中
の各イオンの濃度は、前記混合水溶液中の各イオン濃度
に準じて定めることができる。

イオン交換が終了したＡＡＳは、充分に水洗した後、乾
燥する。乾燥は、常圧で１０５℃〜１１５℃、又は減圧
（１〜３０Ｔｏｒｒ　）下７０℃〜９０℃で行うことが
好ましい。

尚、錫、ビスマスなど適当な水溶性塩類のないイオンの
イオン交換は、アルコールやアセトンなどの有機溶媒溶
液を用いて難溶性の塩基性塩が析出しないように反応さ
せることができる。

一方（２）の方法は、常法により得られたＡＡＳのスラ
リーのｐＨを６以下、好ましくは３〜６、より好ましく
は４〜５に調整して、ＡＡＳ中のＭ２０含有率を１０％
以下とすることができる。該ｐＨの調整は前記（１）の
方法において例示した方法を同様に用いることができる
。

次いでｐ＋＋を調整したスラリーと抗菌性金属イオン並
びにアルカリ土類金属イオン及び／又はマンガンイオン
含有溶液とを混合して、該スラリー中のＡＡＳをイオン
交換することができる。イオン交換法等は（１）の方法
と同様の方法をそのまま使用することができる。

尚、本発明の抗菌性アルミノケイ酸塩は、前記抗菌性金
属イオン等に加えてアンモニウムイオンをイオン交換に
より含有させたものも含む。

本発明は、上記抗菌性アルミノケイ酸塩及び樹脂を含有
する抗菌性樹脂組成物も提供する。＋Ｍ指としては、例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニル、ＡＢ
Ｓ樹脂、ナイロン、ポリエステル、ポリ塩化ビニリデン
、ポリアミド、ポリスチレン、ポリアセタール、ポリビ
ニールアルコール、ポリカーボネイト、アクリル樹脂、
ふっ素樹脂、ポリウレタンエラストマー、ポリエステル
エラストマー、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタ
ン樹脂、レーヨン、キュプラ、アセテート、トリアセテ
ート、ビニリデン、天然及び合成ゴムなどの熱可塑性又
は熱硬化性（耐脂を挙げることができる。本発明の抗菌
性（封脂組成物は、前記抗菌性アルミノケイ酸塩を上記
樹脂に直接線込み又は表面にコーティングすることによ
り得ることができる。上記樹脂に抗菌・防黴・防藻機能
を付加するという観点から０．０５〜８０％、好ましく
は０．１〜８０％の抗菌性アルミノケイ酸塩を含有させ
ることが適当である。財脂の変色を実質的に防止すると
いう観点からは抗菌性アルミノケイ酸塩の含有率を０．
１〜３％とすることが好ましい。

本発明の前記抗菌性アルミノケイ酸塩は、種々の分野で
利用することができる。

水系分野では浄水器、クーリングタワー水、各種冷却水
の防菌防藻剤として利用可能であり又、切花延命剤とし
ても利用可能である。

塗料分野では油性塗料、ラッカー、ワニス、ア／ｌ／＋
ル樹脂系、アミノアルキド樹脂系、ビニール樹脂系、ア
クリル樹脂系、エポキシ樹脂系、ウレタン樹脂系、水系
、粉体系、塩化ゴム系、フェノール系、などの各種塗料
に直接混合し又は塗膜表面にコーティングして、塗膜に
抗菌・防黴・防藻機能を付加する事が可能である。建築
分野では目地材、壁材、タイルなどに混合し、又はそれ
らの表面にコーティングして、抗菌・防黴・防藻機能を
付加する事が可能である。

製紙分野ではぬれティッシュ、紙包材、ダンボール、数
紙、鮮度保持紙に抄き込み、又はコーティングすること
によってこれらの紙に抗菌・防黴機能を付加する事が可
能であり、又、特に製紙分野ではスライムコントロール
剤としても利用可能である。

本発明の抗菌性アルミノケイ酸塩は、上記の諸分野に限
らず、一般細菌・真菌、藻、など微生物の発生、増殖の
防止を必要とするあらゆる分野で利用可能である。

さらに、本発明の抗菌性アルミノケイ酸塩は特願昭６２
−３３１１１２号に開示されている分散体用の抗菌性粉
体としても用いることができる。

以下本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。

実施例１（抗菌性アルミノケイ酸塩の調製法）アルミノ
ケイ酸塩は、Ａ型ゼオライト（Ｎａ２０・Ａβ２０３’
１．９Ｓ１０２・ＸＬＯ：平均粒径１．５　／−！　ｍ
　）　、’　Ｘ型ゼオライト（Ｎａ２０・八ｊ２２０３
・２．３ＳｉＯ，・ＸＨ２Ｏ；平均粒径２．５μｍ）、
Ｙ型ゼオライト（１，１Ｎａ２０　　・Ａ　ｊ！　２０
３’４Ｓ１０２　’　ＸＬＯ；平均粒径０．７　μｍ　
）　、天然モルデナイト（１５０〜２５０メツシユ）及
び無定形アルミノケイ酸塩（０，９３Ｎａ、Ｏ’　Ａ　
Ｎ２Ｌ’２．５５Ｓ１０２　；平均粒子径０．３　μｍ
　）の５種類を使用した。イオン交換の為の各イオンを
提供するための塩として、ＮＨ，ＮＯ３、八ｇＮｏ、　
　、Ｚｎ（Ｎｏ３）２、Ｂｅ（ＮＯｉ）ｚ、Ｍｇ（Ｎｏ
３）２、（：ｕ　（ＮＯ３）　２、Ｓｒ　（ＮＯ３）　
２、Ｂａ　（ＮＯ３）　２及びＭｎ　（ＮＯ，）　２の
９種類を使用した。

表２−１及び２−２に各サンプル調製時に使用したアル
ミノケイ酸塩の種類と混合水溶液に含まれる塩の種類及
び濃度を示した。Ｎα０〜Ｎα８及びＮα１０〜Ｎα１
７の１７種類の抗菌性アルミノケイ酸塩のサンプルを得
た。

各サンプルとも、１１０℃で加熱乾燥したアルミノケイ
酸塩扮末１ｋｇに水を加えて、１．３βのスラリーとし
、その後攪拌して脱気し、さらに適量の０．５Ｎ硝酸溶
液と水とを加えてｐＨを５〜７に調整し、全容を１．８
ｆｌのスラリーとした。次にイオン交換の為、所定濃度
の所定の塩の混合水溶液３１を加えて全容を４．８　Ｉ
ｌとし、このスラリー液を４０〜６０℃に保持し１０〜
２４時間攪拌しつつ平衡状態に到達させた状態に保持し
た。イオン交換終了後アルミノケイ酸石棺を口過し室温
の水又は温水でアルミノケイ酸塩相中の過剰の銀イオン
がなくなる迄水洗した。次にサンプルを１１０℃で加熱
乾燥し、１７種類のサンプルを得た。得られた抗菌性ア
ルミ・ノケイ酸塩サンプルに関するデータを表２−１及
び２−２に示す。

実施例２（抗菌力試験）抗菌力の評価は下記の方法により実施した。

試験菌株としてはアスペルギラス・ニガー（Ａａｐｅｒ
ｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ）　［Ｆｏ　４４０７　　（
カビ）、カンディタ・アルビカンス（Ｃａｎｄｉｄａ　
ａｌｂ＋ｃａｎｓ）　ＩＦＯ１５９４（酵母〉、シュー
ドモナス・エルギノーザ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａ
ｅｒｕｇｉｎｏｓａ）　１１０　Ｐ−１（一般細菌）の
３種類を使用した。

増菌用培地は細菌用：Ｍｕｅｌｌｅｒ−Ｈｉｎｔｏｎ　
Ｂｒｏｔｈ（Ｄｉｆｃｏ　）　、カビ用：ポテトデキス
トロース寒天培地（栄研）、酵母用：Ｙｅａｓｔ　Ｍｏ
ｒｐｈｏｌｏｇｙ　Ａｇａｒ（Ｄｉｆｃｏ）を使用した
。感受性測定用培地は細菌用：Ｍｕｅｌｌｅｒ−Ｈｉｎ
ｔｏｎ　Ｍｅｄｉｕｍ　（Ｄｉｆｃｏ）　、カビ・酵母
用：サブロー寒天培地（栄研）を使用した。

感受性測定用平板の作成は以下の如〈実施した。

滅菌精製水で各サンプルの希釈段階懸濁液を調製し、こ
れを溶解後５０〜６０℃となった感受性測定用培地に、
培地の１／９盪加えて、充分に混合後シャーレに分注、
固化させて、感受性測定用平板とした。

接種用菌液の調製は細菌用：増菌用培地に継代培養した
試験菌株を接種し、培養後閑数が１０６／ｍβになるよ
うに増菌培地で希釈して接種用菌液とした。

カビ用：増菌用培地に継代培養した試験菌株を接種、培
養後形成した分生子を約１０’／ｎ＋ｊ２になるように
滅菌０．０５％ポリソルベート８０溶液に浮遊させ、接
種用菌液とした。酵母用：増菌用培地に継代培養した試
験菌株を接種、培養後形成した菌体を約１０６／ｍβに
なるように滅菌生理食塩水に浮遊させ、接種菌液とした
。

培養は以下の如〈実施した。

接種用菌液を感受性測定用平板にニクロム線ループ（内
径約１ｍｍ）で２　ｃｍ程度画線塗抹し、細菌は３７℃
、１８〜２０時間、カビは２５℃、７日間培養した。判
定は所定の時間培養後、発育が阻止された濃度をもって
最小発育阻止濃度とした。

得られた結果を表３に示す。

実施例３（変色試験）実施例１で得た抗菌性アルミノケイ酸塩を加熱乾燥した
後に練込１１ｗｔ％で（封詣（ポリプロピレン：宇部興
産製Ｊ−１０９Ｇ）に練込んだ後に射出成型（滞留時間
２分）してサンプルを得た（ピースの寸法：　７．３ｃ
ｍＸ４．４ｃｍｘ２ｍｍ）。得られたサンプルを屋外に
て日光照射した。サンプルの色は、各サンプルを白ケト
ン紙（Ｌ　＊　　ａ“　ｂ“９３．１、−〇、７、−０
．５　）上に置いてミノルタ色彩色差計ＣＲ−１００型
（Ｄ６５光線使用）を用いて測定した。ＣＩＦ　　１９
７６によるＬ＊ａ＊ｂ＊　表色系で表わしたサンプルの
Ｌ＊　とブランクＬ＊の比を求めてその結果を第１図〜
第４図に示した。

〔発明の効果〕

本発明の抗菌性アルミノケイ酸塩は、従来の抗菌性ゼオ
ライトと同等の抗菌力を有し、かつ従来品と比べて経時
的な色の変化がはるかに少ない、従来品をさらに改良し
たものである。（第１〜４図参照）

【図面の簡単な説明】

第１図〜第４図は、抗菌性アルミノケイ酸塩を練込んだ
…脂（ポリプロピレン）サンプルの色の経時変化を示す
。第１図経過日数第２図経過日委交第３図胚過日数

Claims

【特許請求の範囲】

（１）アルミノケイ酸塩中のイオン交換可能なイオンの
一部又は全部をアルカリ土類金属及びマンガンからなる
群から選ばれる少なくとも一種の金属のイオン及び抗菌
性金属イオンで置換した抗菌性アルミノケイ酸塩。
（２）抗菌性金属イオンが銀、銅、亜鉛、水銀、錫、鉛
、ビスマス、カドミウム、クロム及びタリウムからなる
群から選ばれる少なくとも１種の金属のイオンである請
求項（１）記載の抗菌性アルミノケイ酸塩。
（３）アルミノケイ酸塩がゼオライト又は無定形アルミ
ノケイ酸塩である請求項（１）記載の抗菌性アルミノケ
イ酸塩。
（４）請求項（１）記載の抗菌性アルミノケイ酸塩及び
樹脂を含む抗菌性樹脂組成物。