JPS63265809A - 抗菌性ゼオライト - Google Patents

抗菌性ゼオライト

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JPS63265809A
JPS63265809A JP62307355A JP30735587A JPS63265809A JP S63265809 A JPS63265809 A JP S63265809A JP 62307355 A JP62307355 A JP 62307355A JP 30735587 A JP30735587 A JP 30735587A JP S63265809 A JPS63265809 A JP S63265809A
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ions
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Sinanen Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、抗菌性ゼオライト及び該ゼオライト及び崩脂
を含む組成物に関し、更に詳しくは経時的に変色するこ
とのない抗菌性ゼオライト及び抗菌性樹脂組成物に関す
るものである。
〔従来の技術〕
従来から無機系の抗菌剤として例えば活性炭に銀を担持
したもの（特開昭４９−６１９５０号）、有機系の抗菌
防黴剤として例えばＮ（フルオロジクロロメチルチオ）
−フタルイミドが知られている。しかし、前者（無機系
のもの）は、銀イオンの溶液への溶出が早く、抗菌効果
を永続的に得られないという問題点が有った。一方、後
者（有機系のもの）は、菌の種類によっては抗菌作用を
示さない（菌の種類による汎用性を欠く）ものがあり、
また耐熱性を付与したタイプのものでも、１５０〜３（
１１）℃で樹脂に練り込む際に分解しあるいは蒸発し、
効果の減少するものがあった。
このような従来の抗菌剤の持つ問題点を解消するものと
して、ゼオライトに抗菌性成分を担持したいわゆる抗菌
性ゼオライトが開発されている（特公昭６１−２２９７
７号、特開昭６０−１８１（１１）２号）。
〔発明が解決しようとする問題点〕
上記の抗菌性ゼオライトは、確かに水中あるいは空気中
に放置した際の抗菌力の永続性に優れ、かつ、樹脂への
練り込みの際に変質等することがない優れた抗菌剤であ
る。しかるに該抗菌性ゼオライトは、経時的に徐々に変
色するという問題点があった。変色によりゼオライトの
抗菌性に変化はなく、従って抗菌剤として優れているこ
とには変わりはない。しかし、該抗菌性ゼオライトを添
加した商品（例えば該抗菌性ゼオライトを含有する樹脂
成形品）が変色することがあり、商品の種類によっては
著しく、その商品価値を低下せしめることがある。そこ
で本発明の目的は、経時的に変色することがなく、かつ
従来の抗菌性ゼオライトと同等の侵れた抗菌性を有する
抗菌性ゼオライトを提供することにある。さらに本発明
は、経時的変色が極めて少ない抗菌性ゼオライトを含有
する樹脂組成物を提供することにある。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明は、ゼオライト中のイオン交換可能なイオンの一
部又は全部をアンモニウムイオン及び抗菌性金属イオン
で置換した抗菌性ゼオライトに関するものである。
以下本発明について説明する。
本発明において「ゼオライト」としては、天然ゼオライ
ト及び合成ゼオライトのいずれも用いることができる。
ゼオライトは、一般に三次元骨格構造を有するアルミノ
シリケートであり、一般式％式％ る。ここでＭはイオン交換可能なイオンを表わし通常は
１又は２価の金属のイオンである。ｎは（金属）イオン
の原子価である。ＸおよびＹはそれぞれの金属酸化物、
シリカ係数、Ｚは結晶水の数を表示している。ゼオライ
トの具体例としては例えば八−型ゼオライト、Ｘ−型ゼ
オライト、Ｙ−型ゼオライト、Ｔ−型ゼオライト、高シ
リカゼオライト、ソーダライト、モルデナイト、アナル
サイム、クリノブチロライト、チャバサイト、エリオナ
イト等を挙げることができる。ただしこれらに限定され
るものではない。これら例示ゼオライトのイオン交換容
量は、八−型ゼオライト７ｍｅｑ／ｇ　％　Ｘ−型ゼオ
ライト６、４ｍｅｑ／ｇ　、　Ｙ−型ゼオライト５ｍｅ
ｑ／ｇ　ＳＴ−型ゼオライト３．４ｍｅｑ／ｇ　。
ソーダライト１１．５ｍｅｑ／、ｇ　、モルデナイト２
．６ｍｅｑ／ｇ　、アナルサイム５印ｅｑ／ｇ１クリノ
ブチロライト２．５ｍｅｑ／ｇ　、チャバサイト５ｍｅ
ｑ／ｇ　、エリオナイト３．８ｍｅｑ／ｇであり、いず
れもアンモニウムイオン及び銀イオンでイオン交換する
に充分の容量を有している。
本発明の抗菌性ゼオライトは、上記ゼオライト中のイオ
ン交換可能なイオン、例えばナトリウムイオン、カルシ
ウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、鉄
イオン等のその一部又は全部をアンモニウムイオン及び
抗菌性金属イオンで置換したものである。抗菌性金属イ
オンの例としては、銀、銅、亜鉛、水銀、錫、鉛、ビス
マス、カドミウム、クロム又はタリウムのイオン、好ま
しくは銀、銅又は亜鉛のイオンが挙げることができる。
抗菌性の点から、上記抗菌性金属イオンは、ゼオライト
中に０．１〜１５％含有されていることが適当である。
銀イオン０．１〜１５％及び銅イオン又は亜鉛イオンを
０．１〜８％含有する抗菌性ゼオライトがより好ましい
。一方アンモニウムイオンは、ゼオライト中に２０％ま
で含有させることができるが、ゼオライト中のアンモニ
ウムイオンの含有量は０．５〜５％と、好ましくは０．
５〜２％とすることが、該ゼオライトの変色を有効に防
止するという観点から適当である。尚、本明細書におい
て、％とは１１０℃乾燥基準の重量％をいう。
以下本発明の抗菌性ゼオライトの製造方法について説明
する。
本発明の抗菌性ゼオライトは、予め調製したアンモニウ
ムイオン及び銀イオン、銅イオン、亜鉛イオン等の抗菌
性金属イオンを含有する混合水溶液にゼオライトを接触
させて、ゼオライト中のイオン交換可能なイオンと上記
イオンとを置換させる。接触は、１０〜７０℃、好まし
くは４０〜６０℃で３〜２４時間、好ましくは１０〜２
４時間バッチ式又は連続式（例えばカラム法）によって
行うことができる。尚上記混合水溶液のｐＨは３〜１０
、好ましくは５〜７に調整することが適当である。
該調整により、銀の酸化物等のゼオライト表面又は細孔
内への析出を防止できるので好ましい。又、混合水溶液
中の各イオンは、通常いずれも塩として供給される。例
えばアンモニウムイオンは、硝酸アンモニウム、硫酸ア
ンモニウム、酢酸アンモニウム、過塩素酸アンモニウム
、チオ硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム等、銀イ
オンは、硝酸銀、硫酸銀、過塩素酸銀、酢酸銀、ジアン
ミン銀硝酸塩、ジアンミン銀硫酸塩等、銅イオンは硝酸
銅（■）、過塩素酸鋼、酢酸銅、テトラシアノ銅酸カリ
ウム、硫酸銅等、亜鉛イオンは硝酸亜鉛（■）、硫酸亜
鉛、過塩素酸亜鉛、チオシアン酸亜鉛、酢酸亜鉛等、水
銀イオンは、過塩素酸水銀、硝酸水銀、酢酸水銀等、錫
イオンは、硫酸錫等、鉛イオンは、硫酸鉛、硝酸鉛等、
ビスマスイオンは、塩化ビスマス、ヨウ化ビスマス等、
カドミウムイオンは、過塩素酸カドミウム、硫酸カドミ
ウム、硝酸カドミウム、酢酸カドミウム等、クロムイオ
ンは、過塩素酸クロム、硫酸クロム、硫酸アンモニウム
クロム、硝酸クロム等、タリウムイオンは、過塩素酸タ
リウム、硫酸タリウム、硝酸タリウム、酢酸タリウム等
を用いることができる。
ゼオライト中のアンモニウムイオン等の含有量は前記混
合水溶液中の各イオン（塩）濃度を調節することによっ
て、適宜制御することができる。
例えば抗菌性ゼオライトがアンモニウムイオン及び銀イ
オンを含有する場合、前記混合水溶液中のアンモニウム
イオンａｌｔ’；−０，２Ｍ／Ａ〜２．５Ｍ／１銀イオ
ン濃度を０．（１１）２Ｍ／ｊ２〜０．　Ｌ　５　Ｍ／
βとすることによって、適宜、アンモニウムイオン含有
ＮＯ６５〜５％、銀イオン含有量０，１〜５％の抗菌性
ゼオライトを得ることができる。又、抗菌性ゼオライト
がさらに銅イオン、亜鉛イオンを含有する場合、前記混
合水溶液中の銅イオン濃度は０．１＞ｉ／Ａ〜０．８５
Ｍ＃、亜鉛イオン濃度は０．１５Ｍ／１〜１．２Ｍ／β
とすることによって、適宜銅イオン含有！０．１〜８％
、亜鉛イオン含イ量０．１〜８％の抗菌性ゼオライトを
得ることがズきる。
本発明においては、前記の如き混合水溶液中夕１に各イ
オンを単独で含有する水溶液を用い、各外溶液とゼオラ
イトとを逐次接触させることによって、イオン交換する
こともできる。各水溶液中に各イオンの濃度は、前記混
合水溶液中の各イオン濃度に準じて定めることができる
。
イオン交換が終了したゼオライトは、充分に水洗した後
、乾燥する。乾燥は、常圧で１０５℃〜１１５℃、又は
減圧（１〜３Ｑｔｏｒｒ）下７０ｔ〜９０℃で行うこと
が好ましい。
尚、錫、ビスマスなど適当な水溶性塩類のないイオンや
有機イオンのイオン交換は、アルコールやアセトンなど
の有機溶媒溶液を用いて難溶性の塩基性塩が析出しない
ように反応させることができる。
この随にして得られた本発明の抗菌性ゼオライトの抗菌
性は、種々の一般細菌、真菌、酵母菌に「　　対する最
少発育阻止濃度（ＭＩＣ）を測定するこ１　　とにより
評価することができる。
テストには以下に示す菌を用いることができる。
、　　バシラス・セレウス・バー・マイコイデス（Ｂａ
ｃｉｌｌｕｓ　ｃｅｒｅｕｓ　ｖａｒ　ｍｙｃｏｉｄｅ
ｓ　、　ＡＴＣＣ１１７７８（麦胞）〕 ニジエリチア・コリー 〔ε５ｈｅｒｉｃｈｉａ　ｃｏｌｉ　、　　ＩＦＤ　３
３（１１）シニードモナス・エルギノーザ ［：Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ　
、　　ＩＩＤＰ−１］スタフィロコッカス・オーレアス （Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓ　、　
ＡＴＣＣ６５３８Ｐ〕ストレプトコツカス・ファエカリ
ス ［：５ｔｒｅｐｔｏ　ｃｏｃｃｕｓ　ｆａｅｃａｌｉｓ
　、　ＲＡＴＣＣ８０４３］アスペルギラス惨ニガー （Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ　ＩＦＯ４４０
７）オーレオバシディウム・プルランス （Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ　ｐｕｌｌｕｌａｎｓ　
ＩＦ［ｌ　６３５３）ケトミウム・グロボーサム （Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ　ｇｌｏｂｏｓｕｍ　ＡＴＣＣ
６２０５］グリオクラディウム・ビレンス ［：Ｇｌｉｏｃｌａｄｉｕｍｖｉｒｅｎｓ　ＩＦＦ］　
６３５５　）ペニシリウム・フニクロスム ［：Ｐｅｎｉｃｉｌｌｕｍ　ｆｕｎｉｃｕｌｏｓｕｍ　
ＩＦ［ｌ　６３４５１］カンデイダ・アルビカンス （Ｃａｎｄｉｄａ　ａｌｂｉｃａｎｓ　ＩＦＯ１５９４
）サツカロマイセス・セレビシェ （Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ　ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ
　ＩＦＯ１９５０：１最小発育阻止濃度の試験は抗菌性
ゼオライトのテストサンプルを任意濃度に添加した平板
培地に接種用菌液を塗抹培養後、発育が阻止される最低
濃度をもって最小発育阻止濃度とする。
本発明は、上記抗菌性ゼオライト及び樹脂を含有する抗
菌性樹脂組成物も提供する。樹脂としては、例えばポリ
エチレン、ポリプロピレン、塩化ヒニノペＡＢＳ樹脂、
ナイロン、ポリエステル、ポリ塩化ビニリデン、ポリア
ミド、ポリスチレン、ポリアセタール、ポリビニールア
ルコール、ポリカーボネイト、アクリル樹脂、ふっ素樹
脂、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラスト
マー、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不
飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、
レーヨン、キ二ブラ、アセテート、トリアセテート、ビ
ニリデン、天然及び合成ゴムなどの熱可塑性又は熱硬化
性樹脂を挙げることができる。本発明の抗菌性樹脂組成
物は、前記抗菌性ゼオライトを上記皮脂に直接線込み又
は表面にコーティングすることにより得ることができる
。上記樹脂に抗菌・防黴・防藻機能を付加するという観
点から０．０５〜８０％、好ましくは０．１〜８０％の
抗菌性ゼオライトを含有仝せることが適当である。尚、
抗菌性樹脂組成物のＭＩＣは前記と同様に行うことがで
きる。さらに、樹脂の変色を実質的に防止するという観
点からは抗菌性ゼオライトの含有率を０．１〜３％とす
ることが好ましい。
本発明の前記抗菌性ゼオライトは、種々の分野で利用す
ることができる。
水系分野では浄水器、クーリングタワー水、各種冷却水
の抗菌防藻剤として利用可能であり又、切花延命剤とし
ても利用可能である。
塗料分野では油性塗料、ラッカー、フェス、アルキル樹
脂系、アミノアルキド樹脂系、ビニール（封脂系、アク
リル樹脂系、エポキシ坩脂系、ウレタン樹脂系、水系、
粉体系、塩化ゴム系、フェノール系、などの各種塗料に
直接混合し又は塗膜表面にコーティングして、塗膜に抗
菌・防黴・防藻機能を付加する事が可能である。建築分
野では目地材、壁材、タイルなどに混合し、又はそれら
の表面にコーティングして、抗菌・防黴・防藻機能を付
加する事が可能である。
製紙分野ではぬれティッシュ、紙包材、ダンボール、敷
紙、鮮度保持紙に抄き込み、又はコーティングすること
によってこれちの紙に抗菌・防黴機能を付加する事が可
能であり、又、特に製紙分野ではスライムコントロール
剤としても利用可能である。
本発明の抗菌性ゼオライトは、上記の諸分野に限らず、
一般細菌・真菌、藻、など微生物の発生、増殖の防止を
必要とするあらゆる分野で利用可能である。
以下本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。
実施例１　（抗菌性ゼオライトの調製法）ゼオライトは
、Ａ−型ゼオライト　（Ｎａ２Ｑ・Ａβ２０ｓ　　：　
１．９Ｓｉ０２　・ＸＨ２Ｏ：平均粒径１．５μｍ）、
χ−型ゼオライト　（Ｎａ２０−Ａｆ２０３：　２．３
Ｓｉ０２　・ＸＨ２Ｏ：平均粒径２．５μｍ）、Ｙ−型
ゼオライト（１，１ＮａＪ　’Ａｊ！２０３：　４Ｓｉ
Ｏ□’Ｘ）１２０　：平均粒径０．７μｍ）、天然モル
デナイト　（１５０〜２５０メツシユ）、天然クリノブ
チロライト　（１５０〜２５０メツシユ）、チャバサイ
ト（１５０〜２５０メツシユ）、エリオナイト（１５０
〜２５０メツシユ）、Ｔ−型ゼオライト（平均粒径２μ
ｍ）、高シリカゼオライト　（ＳｉＯ□／Ａ　ｐ　２０
３　＝　１６０、平均粒径５μｍ）、ソーダライト（平
均粒径２μｍ）及びアナルサイム（平均粒径２μｍ）の
１１種類を使用した。イオン交換の為の各イオンを提供
するための塩としてＮＨ，ＮＯ３、八ｇＮＯｓ、（：ｕ
　（ＮＯｓ）　２、Ｚｎ　（Ｎｏ、）　２、Ｈｇ　（Ｎ
Ｏ３）　２、Ｓｎ　（ＮＯ３）　２、Ｐｂ　（ＮＯ３）
　２、Ｃｄ　（ＮＯ３）　２、Ｃｒ　（ＮＯ３）　３及
びＴ　ｊ！　ＮＯ３の１０種類を使用した。
表１−１及び１−２に各サンプル調製時に使用したゼオ
ライトの種類と混合水溶液に含まれる塩の種類及び濃度
を示した。Ｎｏ、　１〜Ｎα３２の３２種苅の抗菌性ゼ
オライトのサンプルを得た。
各サンプルとも、１１０℃で加熱乾燥したゼオライト粉
末１　ｋｇに水を加えて、１．３βのスラリーとし、そ
の後撹拌して脱気し、さらに適量の０．５Ｎ硝酸溶液と
水とを加えてｐＨを５〜７に調整し、全容を１．８１の
スラリーとした。次にイオン交換の為、所定濃度の所定
の塩の混合水溶液３Ｉ！を加えて全容を４．８１とし、
このスラリー液を４０〜６０℃に保持し１０〜２４時間
撹拌しつつ平衡状態に到達させた状態に保持した。イオ
ン交換終了後ゼオライト粉を口過し室温の水又は温水で
ゼオライト相中の過剰の銀イオン又は銅イオン又は亜鉛
イオンがなくなる迄水洗した。次にサンプルを１１０℃
で加熱乾燥し、３２種類のサンプルを得た。得られたＮ
α１〜Ｎα３２の抗菌性ゼオライトサンプルに関するデ
ータを表１−１及び１−２に示す。
さらにサンプルＮα３３及び３４０本発明の抗菌性ゼオ
ライトは以下のように調製した。各サンプルとも、１１
０℃で加熱乾燥したゼオライト粉末１　ｋｇに無水エタ
ノールを加えて１．３βのスラリーとし、その後撹拌し
て脱気した。次にイオン交換の為、塩化ビスマスのエタ
ノール溶液の０．ＩＮ濃度の溶液を加え、室温下で２４
時間撹拌しつつ平衡状態に到達させた状態に保持した。
イオン交換後ゼオライト粉を口過し室温のエタノールで
ゼオライト相中のビスマスイオンがなくなる迄洗浄□し
た。次にサンプルを減圧下７０℃で乾燥してサンプルＮ
α３３及び３４の抗菌性ゼオライトを得た。
これらゼオライトサンプルに関するデータを表１−２に
示す。
実施例２（抗菌力試験） 抗菌力の評価は下記の方法により実施した。
試験菌株としてはアスペルギラス・ニガー（Ａｓｐｅｒ
ｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ）　ＩＦＯ４４０７（カビ）
、カンディダ・アルビカンス（Ｃａｎ＋ｊｉｄａ　ａｌ
ｂｉｃａｎｓ）　ＩＦＯ１５９４（酵母）、シニードモ
ナス・エルギノーザ（ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒ
ｕｇｉｎｏｓａ）　１１０　Ｐ−１（一般細菌）の３種
類を使用した。
増菌用培地は細菌用：　Ｍｕｅｌｌｅｒ−）１ｉｎｔｏ
ｎ　Ｂｒｏｔｈ（Ｄｉｆｃｏ）　、カビ用：ポテトデキ
ストロース寒天培地（栄研）、酵母用：　Ｙｅａｓｔ　
）Ｊｏｒｐｈｏｌｏｇｙ　Ａｇａｒ（Ｄｉｆｃｏ）を使
用した。感受性測定用培地は細菌用：Ｍｕｅｌｌｅｒ−
Ｈｉｎｔｏｎ　Ｍｅｄｉｕｍ　（Ｄｉｆｃｏ）　、カビ
・酵母用：サブロー寒天培地（栄研）を使用した。
感受性測定用平板の作成は以下の如〈実施した。
滅菌精製水で各サンプルの希釈段階懸濁液を調製し、こ
れを溶解後５０〜６０℃となった感受性測定用培地に、
培地の１／９量加えて、充分に混合後シャーレに分注、
固化させて、感受性測定用平板とした。
接種用菌液の調製は細菌用：増菌用培地に継代培養した
試験菌株を接種し、培養後閑数が１０６／ｒｄになるよ
うに増菌培地で希釈して接種用菌液とした。
カビ用：増菌用培地に継代培養した試験菌株を接種、培
養後形成した分生子を約１０６／ｄになるように滅菌０
，０５％ポリソルベート８０溶液に浮遊させ、接種用菌
液とした。酵母用：増菌用培地に継代培養した試験菌株
を接種、培養後形成した菌体を約１０’／ｍｌになるよ
うに滅菌生理食塩水に浮遊させ、接種菌液とした。
培養は以下の如〈実施した。
接種用菌液を感受性測定用平板にニクロム線ループ（内
径約１ｍｍ）で２ｃｍ程度画線塗抹し、細菌は３７℃、
１８〜２０時間、カビは２５℃、７日間培養した。判定
は所定の時間培養後、発育が阻止された濃度をもって最
小発育阻止濃度とした。
得られた結果を表−２に示“す。尚サンプルＮｏ、３５
は市販銀活性炭：Ａｇ１．４％添着品であり、サンプル
Ｎα３６は市販銀活性炭：ＡｇＯ，６％添着品である。
又サンプルＮ（Ｌ３７は実施例１で調製したサンプルＮ
α２２を電気炉中で３５０℃、３時間加熱した耐熱性試
験用のサンプルである。サンプルＮα３８はＡ型ゼオラ
イトに八ｇを３％、Ｃｕを５％イオン交換により含有さ
せたサンプルであり、サンプルＮα３９はＡ型ゼオライ
トにＡｇを２％：Ｚｎを１０％イオン交換により含有さ
せたサンプルである。サンプルＮα３８及び３９はいず
れもアンモニウムイオンは含有していない。
実施例３（防藻試験） ガラス製２１の円筒容器にそれぞれｌｌの水を入れ、Ｎ
α１サンプル２ｇ投入したもの、Ｎ（１１４サンプル２
ｇ投入したものブランクとして水だけのものの３種類の
水溶液を調製し４ケ月に亘り藻の発生状況を目視で観察
した。蒸発による水位の低下を防ぐため随時水を補給し
た。その結果を表−３に示す。
表−３ −二藻の発生なし 患ｌ：Ａ型　ＮＨ４１，０％　Ａｇ５，０％Ｎｏ、４：
Ａ型　Ｎ）＋４０．５％　Ａｇ３，０％　Ｃｕ５．０％
以上の結果から本発明による抗菌性組成物はすぐれた防
藻効果がある事が確認された。
実施例４（銀イオン溶出量試験） サンプルＮｏ、　１　　（１／　８．１／１６のベレッ
トにして）をパイレックスガラス製カラムに８．１ｇ充
填し水道水を通水して、それぞれ１ｏｌ、５ｏβ、１（
１１）Ｊ、２（１１）１通水時の銀イオン濃度を測定し
た。実験は３回繰返し実施した。実験結果は表−４に示
す。
表−４ サンプルＮｏ、１：Ａ−型ゼオライト、アンモニウム１
．０％、銀５．０％ 使用カラム　：　２０＋ｎｎ＋ＩＤＸ　１（１１）ｍｍ
流　　　　量　　：　　１（１１）　ｍｌ／ｍｉｎ温　
　度　：室　温 流水中での銀イオン流出量はきわめて少ない事が確認さ
れた。
実施例５　（変色試験） 加熱乾燥した抗菌性ゼオライトサンプルを練込量１ｗｔ
％で樹脂に練込んだ後に射出成型（滞留時間２分）して
サンプルを得た（ピースの寸法ニア、　３　ｃｍＸ　４
．４　ｃｍｘ　２　ｍｍ）。得られたサンプルを屋外に
て日光照射した。サンプルの色は、各サンプルを白ケン
ト紙（Ｌ”　ａ”　ｂ”　９３．１、−〇、７、−０．
５）上に置いてミノルタ色彩色差計ＣＲ−１（１１）型
（Ｄ８５光線使用）を用いて測定した（表−６）。尚、
抗菌性ゼオライト自身の色は、ガラス製シャーレ（１５
０φ）に各抗菌性ゼオライトを２　ｃｍの高さになる様
に振動充填して測定した（表−５）。結果はＣＩＦ　１
９７６によるＬ＊　ａ＊　ｂ＊表色系で表わした。又、
表−６のし＊に関する結果を第１図〜第７図に示した。
（抗菌ゼオライトサンプル） Ｎｏ、４（Ａ−型、ＮＨ４Ｏ，５％、Ａｇ３．６％、Ｃ
ｕ５．Ｑ％）Ｎｏ、３８　（、Ａ−型、Ａｇ３．０％、
Ｃｕ５．０％）Ｎｏ、８（、Ａ−型、ＮＨ４１，０％、
Ａｇ５．０％、Ｃｕ５．Ｑ％）Ｎα３９（Ａ−型、Ａｇ
２．０％、Ｃｕ　１０．０％）（樹　脂） ナイロン：三菱化成製ツバミツドｌ０ＩＯＪポリプロピ
レン：宇部興産製Ｊ−１０９Ｇ低密度ポリエチレン：脂
化成製サンチックＦ−１９２０高密度ポリエチレン：脂
化成製サンチックＨＤＳ−３６０ポリスチレン二大日本
インキ製ＧＨ９６（１１）Ａ　Ｂ　Ｓ樹脂：電気化学工
業製ＧＴＲ−１０塩化ビニル：電気化学工業製Ｂ−３０
５０Ｆ２（ＤＯＰ　　６０部　添加） 〔発明の効果〕 本発明の抗菌性ゼオライトは、従来の抗菌性ゼオライト
と同等の抗菌力を有し、かつ従来品と比べて経時的な色
の変化がはるかに少ない、従来品をさらに改良したもの
である（表−６及び第１〜　。
７図参照）。又、アンモニウムイオンの存在により銀イ
オンの溶液系への溶出も、従来品に比べより少なくなっ
ている。
【図面の簡単な説明】
第１図〜第７図は、ゼオライトを練込んだ樹脂サンプル
の色の経時変化を示す。 経過日数 零予過日数 経）百日数 第５図 経過日数 径ミ公日数

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）ゼオライト中のイオン交換可能なイオンの一部又
    は全部をアンモニウムイオン及び抗菌性金属イオンで置
    換した抗菌性ゼオライト。
  2. （２）抗菌性金属イオンが銀、銅、亜鉛、水銀、錫、鉛
    、ビスマス、カドミウム、クロム及びタリウムからなる
    群から選ばれる少なくとも１種の金属のイオンである特
    許請求の範囲第（１）項記載の抗菌性ゼオライト。
  3. （３）抗菌性金属イオンが銀、銅、又は亜鉛のイオンで
    ある特許請求の範囲第（２）項記載の抗菌性ゼオライト
    。
  4. （４）ゼオライトが天然ゼオライト又は合成ゼオライト
    である特許請求の範囲第（１）項記載の抗菌性ゼオライ
    ト。
  5. （５）ゼオライトがＡ−型ゼオライト、Ｘ−型ゼオライ
    ト、Ｙ−型ゼオライト、Ｔ−型ゼオライト、高シリカゼ
    オライト、ソーダライト、モルデナイト、アナルサイム
    、クリノブチロライト、チャバサイト又はエリオナイト
    である特許請求の範囲第（１）項記載の抗菌性ゼオライ
    ト。
  6. （６）ゼオライト中にアンモニウムイオンを０．５〜１
    ５％含有する特許請求の範囲第（１）項記載の抗菌性ゼ
    オライト。
  7. （７）ゼオライト中にアンモニウムイオンを１．５〜５
    ％含有する特許請求の範囲第（６）項記載の抗菌性ゼオ
    ライト。
  8. （８）ゼオライト中に銀イオンを０．１〜１５％含有す
    る特許請求の範囲第（３）項記載の抗菌性ゼオライト。
  9. （９）ゼオライト中に銅イオンを０．１〜８％含有する
    特許請求の範囲第（３）項記載の抗菌性ゼオライト。
  10. （１０）ゼオライト中に亜鉛イオンを０．１〜８％含有
    する特許請求の範囲第（３）項記載の抗菌性ゼオライト
    。
  11. （１１）ゼオライト中のイオン交換可能なイオンの一部
    又は全部をアンモニウムイオン及び抗菌性金属イオンで
    置換した抗菌性ゼオライト及び樹脂を含む抗菌性樹脂組
    成物。
  12. （１２）樹脂がポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビ
    ニル、ＡＢＳ樹脂、ナイロン、ポリエステル、ポリ塩化
    ビニリデン、ポリアミド、ポリスチレン、ポリアセター
    ル、ポリビニールアルコール、ポリカーボネイト、アク
    リル樹脂、ふっ素樹脂、ポリウレタンエラストマー、ポ
    リエステルエラストマー、フェノール樹脂、ユリア樹脂
    、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹
    脂、ウレタン樹脂、レーヨン、キュプラ、アセテート、
    トリアセテート、ビニリデン、天然ゴム及び合成ゴムか
    らなる群から選ばれる特許請求の範囲第（１１）項記載
    の組成物。
  13. （１３）抗菌性ゼオライトを０．０５〜８０％含有する
    特許請求の範囲第（１１）項記載の組成物。
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