JPH01258652A - アミノ酸の分離精製法 - Google Patents
アミノ酸の分離精製法Info
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- JPH01258652A JPH01258652A JP63087551A JP8755188A JPH01258652A JP H01258652 A JPH01258652 A JP H01258652A JP 63087551 A JP63087551 A JP 63087551A JP 8755188 A JP8755188 A JP 8755188A JP H01258652 A JPH01258652 A JP H01258652A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C227/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C227/40—Separation; Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/26—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C319/28—Separation; Purification
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明はアミノ酸の分離精製法に関する。
さらに詳しくは、金属イオンを配位したキレート性官能
基を有する樹脂を用いたアミノ酸の分離精製法に関する
。
基を有する樹脂を用いたアミノ酸の分離精製法に関する
。
〈従来の技術〉
アミノ酸は食品用、飼料用、医薬用、化粧品用、工業品
用等の広い分野で用いられている。
用等の広い分野で用いられている。
アミノ酸は発酵法、合成法、抽出法のいずれかの方法で
製造され、次いで副生成物（他のアミノ酸等）または原
料と分離精製する方法で製造されている。目的とするア
ミノ酸と他のアミノ酸等の副生成物及び原料との分離精
製は、一般に溶解度差を利用した晶析法にて実施されて
いる。
製造され、次いで副生成物（他のアミノ酸等）または原
料と分離精製する方法で製造されている。目的とするア
ミノ酸と他のアミノ酸等の副生成物及び原料との分離精
製は、一般に溶解度差を利用した晶析法にて実施されて
いる。
しかしながら、アミノ酸の一般の有機溶媒に対する溶解
度は低いので水溶液による晶析法が用いられている。こ
の場合アミノ酸と他のアミノ酸の溶解度差が近似してい
る場合が多いので、両者を分離して高純度の物を得るた
めには、晶析法の繰り返し等煩雑な操作によｌｉｔ製が
必要となる。
度は低いので水溶液による晶析法が用いられている。こ
の場合アミノ酸と他のアミノ酸の溶解度差が近似してい
る場合が多いので、両者を分離して高純度の物を得るた
めには、晶析法の繰り返し等煩雑な操作によｌｉｔ製が
必要となる。
特に、ロイシンとイソロイシンのような構造異性体であ
るアミノ酸同士の場合は通常の晶析法では分離できず、
第３成分としてβ−ナフタレンスルホン酸又は２−ブロ
モ−５＝トルエンスルホン酸等を加え、アミノ酸の第３
成分塩を形成させ、その溶解度差を利用して分離する（
ファインケミカル１９８２年３月１５日号１０頁）等の
煩雑な方法によらなければならない。
るアミノ酸同士の場合は通常の晶析法では分離できず、
第３成分としてβ−ナフタレンスルホン酸又は２−ブロ
モ−５＝トルエンスルホン酸等を加え、アミノ酸の第３
成分塩を形成させ、その溶解度差を利用して分離する（
ファインケミカル１９８２年３月１５日号１０頁）等の
煩雑な方法によらなければならない。
〈発明が解決しようとする課題〉
このように従来のアミノ酸製造の分離精製工程では晶析
の繰り返しを必要としたり、特にロイシン、インロイシ
ンの如く通常の晶析手段では分離不可能なアミノ酸相互
の分離精製は非常に煩雑な処理方法が必要であるため、
製造時間が長く且つ多数の処理装置を必要とし、建設費
、運転経費がかかる等の欠点を有している。
の繰り返しを必要としたり、特にロイシン、インロイシ
ンの如く通常の晶析手段では分離不可能なアミノ酸相互
の分離精製は非常に煩雑な処理方法が必要であるため、
製造時間が長く且つ多数の処理装置を必要とし、建設費
、運転経費がかかる等の欠点を有している。
の分Ｓ精製を効率よく行う方法を見出すべく鋭意検討し
た結果、本発明を完成するに至った。
た結果、本発明を完成するに至った。
〈課題を解決する為の手段〉
本発明は金属イオンを配位したアミノカルボン酸、ある
いはアミノホスホン酸型のキレート性官能基を有する樹
脂とアミノ酸水溶液を接触させ、次いでアミノ酸を溶出
させることを特徴とするアミノ酸の精製分離法である。
いはアミノホスホン酸型のキレート性官能基を有する樹
脂とアミノ酸水溶液を接触させ、次いでアミノ酸を溶出
させることを特徴とするアミノ酸の精製分離法である。
本発明に用いられるアミノカルボン酸型あるいはアミノ
ホスホン酸型のキレート性官能基を有する樹脂は公知の
方法にて製造すｉｌが出来るもので、樹脂基体、形状、
製造方法は特に限定されるものではない。以下にそれを
例示すると、 （１）アミノカルボン酸型のキレート樹脂としては ■ニトリル基、クロルメチル基、スルホニルクロリド基
、カルボニルクロリド基、インシアナート基、エポキシ
基、アルデヒド基、塩素、臭素、ヨウ素のハロゲン原子
等のアミン反応性基を有した重合体にアンモニア、メチ
ルアミン若しくはエチルアミンを反応させて得た１級も
しくは２級のアミノ基を有するアミノ樹脂、又はエチレ
ンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジ
アミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン
、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テ
トラエチレンペンタミン、ヒドラジン、グアニジン等の
ポリアミンを反応させて得た分子中に２つ以上のｌ＆＆
もしくは２級のアミノ基を有するポリアミノ樹脂にモノ
クロル酢酸、モノブロム酢酸、モノクロルプロピオン酸
、モノブロムプロピオン酸、またはこれらのアルカリ金
属もしくは、アルカリ土類金属の塩のハロゲン化アルキ
ルカルボン酸化合物を反応させて得られる樹脂■前記ア
ミノ樹脂又はポリアミノ樹脂にアクリル酸、メタクリル
酸、アセチレンジカルボン酸、マレイン酸、これらの酸
のアルカリ金属、アルカリ土類金属塩、またはメチル、
エチルエステル等（以下、アクリル酸系化合物と称する
）を反応させ、エステルの場合には加水分解を行わせて
得られる樹脂、 ■前記アミン反応性基を有した重合体にグリシン、アラ
ニン、β−アラニン、イミノジ酢酸、イミノジプロピオ
ン酸、エチレンジアミンニ酢酸、エチレンジアミン三酢
酸等アミノ酸化合物を反応させて得られる樹脂、 ■市販のスミキレート−ＭＣ−３０、ＭＣ−７５、肛−
７６、ＭＣ−７７、ＭＣ−７８（以上注文化学社製）、
デュオライトＣ−４６６（デュオライトインターナショ
ナル社製）、ダイヤイオンＣＲ−１０（三菱化学社製）
、ユニセレック０Ｒ−１ｏ、 ２０．３０．４０５０
（ユニチカ社製）等のキレート樹脂等が挙げられる。
ホスホン酸型のキレート性官能基を有する樹脂は公知の
方法にて製造すｉｌが出来るもので、樹脂基体、形状、
製造方法は特に限定されるものではない。以下にそれを
例示すると、 （１）アミノカルボン酸型のキレート樹脂としては ■ニトリル基、クロルメチル基、スルホニルクロリド基
、カルボニルクロリド基、インシアナート基、エポキシ
基、アルデヒド基、塩素、臭素、ヨウ素のハロゲン原子
等のアミン反応性基を有した重合体にアンモニア、メチ
ルアミン若しくはエチルアミンを反応させて得た１級も
しくは２級のアミノ基を有するアミノ樹脂、又はエチレ
ンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジ
アミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン
、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テ
トラエチレンペンタミン、ヒドラジン、グアニジン等の
ポリアミンを反応させて得た分子中に２つ以上のｌ＆＆
もしくは２級のアミノ基を有するポリアミノ樹脂にモノ
クロル酢酸、モノブロム酢酸、モノクロルプロピオン酸
、モノブロムプロピオン酸、またはこれらのアルカリ金
属もしくは、アルカリ土類金属の塩のハロゲン化アルキ
ルカルボン酸化合物を反応させて得られる樹脂■前記ア
ミノ樹脂又はポリアミノ樹脂にアクリル酸、メタクリル
酸、アセチレンジカルボン酸、マレイン酸、これらの酸
のアルカリ金属、アルカリ土類金属塩、またはメチル、
エチルエステル等（以下、アクリル酸系化合物と称する
）を反応させ、エステルの場合には加水分解を行わせて
得られる樹脂、 ■前記アミン反応性基を有した重合体にグリシン、アラ
ニン、β−アラニン、イミノジ酢酸、イミノジプロピオ
ン酸、エチレンジアミンニ酢酸、エチレンジアミン三酢
酸等アミノ酸化合物を反応させて得られる樹脂、 ■市販のスミキレート−ＭＣ−３０、ＭＣ−７５、肛−
７６、ＭＣ−７７、ＭＣ−７８（以上注文化学社製）、
デュオライトＣ−４６６（デュオライトインターナショ
ナル社製）、ダイヤイオンＣＲ−１０（三菱化学社製）
、ユニセレック０Ｒ−１ｏ、 ２０．３０．４０５０
（ユニチカ社製）等のキレート樹脂等が挙げられる。
（２）アミノホスホン酸型のキレート樹脂としては、
０１級もしくは２級のアミノ基を有するアミン樹脂又は
ポリアミノ樹脂にクロルメチル燐酸、クロルエチル燐酸
等のアルキル燐酸化剤、またはホルムアルデヒド、トリ
オキシメチレン等のアルキレン化剤と三塩化燐、亜燐酸
、次亜燐酸、亜燐酸メチルまたは亜燐酸エチル等の燐酸
化剤を塩酸、硫酸等の酸性触媒下で反応させて得られる
樹脂、 ■市販のスミキレ−） ！ＪＣ−９５（注文化学社製）
、デュオライトＣ−４６７（デュオライトインターナシ
ョナル社製）ユニセレック［ＩＲ−３３００（ユニチカ
社製）のキレート樹脂等が挙げられる。
ポリアミノ樹脂にクロルメチル燐酸、クロルエチル燐酸
等のアルキル燐酸化剤、またはホルムアルデヒド、トリ
オキシメチレン等のアルキレン化剤と三塩化燐、亜燐酸
、次亜燐酸、亜燐酸メチルまたは亜燐酸エチル等の燐酸
化剤を塩酸、硫酸等の酸性触媒下で反応させて得られる
樹脂、 ■市販のスミキレ−） ！ＪＣ−９５（注文化学社製）
、デュオライトＣ−４６７（デュオライトインターナシ
ョナル社製）ユニセレック［ＩＲ−３３００（ユニチカ
社製）のキレート樹脂等が挙げられる。
特にポリアミノ樹脂にハロゲン化アルキルカルボン酸化
合物、アクリル酸系化合物、アミノ酸化合物、アルキル
燐酸化剤、アルキレン化剤と燐酸化剤とを反応させて得
られる樹脂、すなわちポリアルキレンポリアミ７基を介
して高分子主鎖と結合するカルボン酸基又はホスホン酸
基を側鎖に有するいわゆるポリアミノカルボン酸又はポ
リアミノホスホン酸基型のキレート樹脂が、分離精製後
のアミノ酸へのキレート性官能基に配位していた金属イ
オンの漏出が少なく且つ分離精製の効果が高く好ましく
用いられる。中でも、上記ポリアミノカルボン酸又はポ
リアミノホスホン酸基がアクリル系基体に結合してなる
キレート樹脂が分離精製効率の点から特に好ましく採用
される。
合物、アクリル酸系化合物、アミノ酸化合物、アルキル
燐酸化剤、アルキレン化剤と燐酸化剤とを反応させて得
られる樹脂、すなわちポリアルキレンポリアミ７基を介
して高分子主鎖と結合するカルボン酸基又はホスホン酸
基を側鎖に有するいわゆるポリアミノカルボン酸又はポ
リアミノホスホン酸基型のキレート樹脂が、分離精製後
のアミノ酸へのキレート性官能基に配位していた金属イ
オンの漏出が少なく且つ分離精製の効果が高く好ましく
用いられる。中でも、上記ポリアミノカルボン酸又はポ
リアミノホスホン酸基がアクリル系基体に結合してなる
キレート樹脂が分離精製効率の点から特に好ましく採用
される。
アミノカルボン酸あるいはアミノホスホン酸型のキレー
ト性官能基に配位させる金属イオンは、前記キレート性
官能基に該金属が配位した状態で分離精製を目的とする
アミノ酸が配位することができる金属であれば特に限定
されるものではないが、一般には遷移金属イオンが好ま
しく用いられる。
ト性官能基に配位させる金属イオンは、前記キレート性
官能基に該金属が配位した状態で分離精製を目的とする
アミノ酸が配位することができる金属であれば特に限定
されるものではないが、一般には遷移金属イオンが好ま
しく用いられる。
特に周期律表の第４周期元素である鉄、コバルト、ニッ
ケル、銅、亜鉛イオンが製造価格の点及び分離精製効率
で精製アミノ酸側に漏洩した金属イオンの除去が容易で
ある点で好ましく用いられる。
ケル、銅、亜鉛イオンが製造価格の点及び分離精製効率
で精製アミノ酸側に漏洩した金属イオンの除去が容易で
ある点で好ましく用いられる。
かかる金属イオンを前記キレート性官能基を有する樹脂
に配位させる方法は、あらかじめ該樹脂を充填した塔に
前記金属イオンを溶解した水溶液を通液させるか、金属
イオンの用される。
に配位させる方法は、あらかじめ該樹脂を充填した塔に
前記金属イオンを溶解した水溶液を通液させるか、金属
イオンの用される。
前記キレート性官能基を有する樹脂に配位させる金属イ
オン量は特に限定されるものではないが、配位金属イオ
ン量が少なくなるとアミノ酸の分離精製処理量が少なく
なるので、一般には樹脂１ ｋｇ当り約０．１グラム原
子以上飽和容量までの金属イオンを配位させた樹脂が用
いられる。
オン量は特に限定されるものではないが、配位金属イオ
ン量が少なくなるとアミノ酸の分離精製処理量が少なく
なるので、一般には樹脂１ ｋｇ当り約０．１グラム原
子以上飽和容量までの金属イオンを配位させた樹脂が用
いられる。
金属イオンを溶解した水溶液と前記キレート性官能基を
有する樹脂との接触条件は金属イオンの種類、金属イオ
ンの濃度、温度、前記キレート性官能基を有する樹脂の
種類及び量により異なるので適宜予備実験を行うことに
より設定される。一般には前記キレート性官能基を有す
る樹脂１１に対して、室温下で０、０１〜０．５ｍｏｌ
／ ｊ！濃度の金属鉱酸塩又ハ、金属アミン錯塩の水
溶液１〜１００１を０．１〜２４時間接触させる方法が
採用される。
有する樹脂との接触条件は金属イオンの種類、金属イオ
ンの濃度、温度、前記キレート性官能基を有する樹脂の
種類及び量により異なるので適宜予備実験を行うことに
より設定される。一般には前記キレート性官能基を有す
る樹脂１１に対して、室温下で０、０１〜０．５ｍｏｌ
／ ｊ！濃度の金属鉱酸塩又ハ、金属アミン錯塩の水
溶液１〜１００１を０．１〜２４時間接触させる方法が
採用される。
このようにして金属イオンを配位させた前記キレート性
官能基を有する樹脂はそのまま、あるいは必要に応じて
水洗を行った後、分離精製対象のアミノ酸水溶液と接触
させられる。
官能基を有する樹脂はそのまま、あるいは必要に応じて
水洗を行った後、分離精製対象のアミノ酸水溶液と接触
させられる。
本発明の対象となるアミノ酸水溶液としては、金属イオ
ンを配位したアミノ基を有する樹脂と親和力があり、且
つその親和力がそれぞれ異なるアミノ酸および不純物化
合物を含むものであれば特に限定されるものではない。
ンを配位したアミノ基を有する樹脂と親和力があり、且
つその親和力がそれぞれ異なるアミノ酸および不純物化
合物を含むものであれば特に限定されるものではない。
このようなアミノ酸、不純物化合物としては、例えばメ
チオニン、シスチン、システィン、チロシン、バリン、
フェニルアラニン、アラニン、トリプトファン、プロリ
ン、セリン、リジン、アミノ酪酸、ロイシン、インロイ
シン等のアミノ酸、アンスラニル酸、２−ヒドロキシ−
４−メチル−チオ酪酸、２−ヒドロキシ−３−フヱニル
ーブロビオン酸、デンプン、糖蜜、酢酸、ｎ−パラフィ
ン、グリコース等のアミノ酸合成原料等が挙げられる。
チオニン、シスチン、システィン、チロシン、バリン、
フェニルアラニン、アラニン、トリプトファン、プロリ
ン、セリン、リジン、アミノ酪酸、ロイシン、インロイ
シン等のアミノ酸、アンスラニル酸、２−ヒドロキシ−
４−メチル−チオ酪酸、２−ヒドロキシ−３−フヱニル
ーブロビオン酸、デンプン、糖蜜、酢酸、ｎ−パラフィ
ン、グリコース等のアミノ酸合成原料等が挙げられる。
本発明の方法はヒスチジン、セリン、リジン、フェニル
アラニン、メチオニン、ロイシン、インロイシンの分離
精製に優れている。
アラニン、メチオニン、ロイシン、インロイシンの分離
精製に優れている。
特にカゼイン、ケラチン、ヘモグロビン等の酸加水分解
物をアルカリで中和して沈澱製造したイソロイシン、メ
チオニン等を不純物として含有するロイシンの分離精製
に於いて優れた効果が認められる。
物をアルカリで中和して沈澱製造したイソロイシン、メ
チオニン等を不純物として含有するロイシンの分離精製
に於いて優れた効果が認められる。
金属イオンを配位させた前記キレート性官能基を有する
樹脂とアミノ酸水溶液との接触処理を行うに当り、前記
樹脂に対する分離精製対象のアミノ酸の親和性の低下を
防止する為、アミノ酸水溶液のｐＨは約２〜１２、特に
好ましくはｐＨ３〜１０の範囲で実施するのが好ましい
。アミノ酸水溶液のｐＨが約２未満または１２以上にな
ると分離精製対象のアミノ酸の樹脂に対する親和力が低
下し、精製効率が低下するので好ましくない。
樹脂とアミノ酸水溶液との接触処理を行うに当り、前記
樹脂に対する分離精製対象のアミノ酸の親和性の低下を
防止する為、アミノ酸水溶液のｐＨは約２〜１２、特に
好ましくはｐＨ３〜１０の範囲で実施するのが好ましい
。アミノ酸水溶液のｐＨが約２未満または１２以上にな
ると分離精製対象のアミノ酸の樹脂に対する親和力が低
下し、精製効率が低下するので好ましくない。
金属イオンを配位させた前記キレート性官能基を有する
樹脂とアミノ酸水溶液との接触方法は特に制限されるも
のではなく、例えば前記樹脂を充填した塔内ヘアミノ酸
水溶液を通液する方法、アミノ酸水溶液中へ前記樹脂を
浸漬し、次で濾過分離する方法等が採用される。一般に
は、前記キレート樹脂を塔内に充填してアミノ酸水溶液
を通液させる方式が操作性の良いので好ましく採用され
る。さらに、前記金属イオン配位させたキレート性官能
基を有する樹脂を充填した塔の後に、該金属イオンに対
して配位能力がありかつ該金属イオンを配位していない
キレート樹脂を充填した塔を直列に連結する方法が、前
記金属イオンを配位させたキレート性官能基からの金属
イオンが分離精製したアミノ酸水溶液へ混入することを
防止出来るので好ましく用いられる。
樹脂とアミノ酸水溶液との接触方法は特に制限されるも
のではなく、例えば前記樹脂を充填した塔内ヘアミノ酸
水溶液を通液する方法、アミノ酸水溶液中へ前記樹脂を
浸漬し、次で濾過分離する方法等が採用される。一般に
は、前記キレート樹脂を塔内に充填してアミノ酸水溶液
を通液させる方式が操作性の良いので好ましく採用され
る。さらに、前記金属イオン配位させたキレート性官能
基を有する樹脂を充填した塔の後に、該金属イオンに対
して配位能力がありかつ該金属イオンを配位していない
キレート樹脂を充填した塔を直列に連結する方法が、前
記金属イオンを配位させたキレート性官能基からの金属
イオンが分離精製したアミノ酸水溶液へ混入することを
防止出来るので好ましく用いられる。
金属イオンに対して配位能力のあるキレート樹脂とは、
本発明方法で用いる前記のキレート性官能基を有する樹
脂が一般に用いられるが、前記金属イオンに対して配位
能力があるキレート樹脂であれば特に限定されない。
本発明方法で用いる前記のキレート性官能基を有する樹
脂が一般に用いられるが、前記金属イオンに対して配位
能力があるキレート樹脂であれば特に限定されない。
用いる樹脂量は、キレート樹脂の種類、漏出金属の種類
等により異なる為に適宜予備実験を行うことにより設定
される。一般には前記金属イオンを配位させたキレート
性官能基を有する樹脂に対してｌ ／ １−１ ／１０
倍量用いる方法が採用される。
等により異なる為に適宜予備実験を行うことにより設定
される。一般には前記金属イオンを配位させたキレート
性官能基を有する樹脂に対してｌ ／ １−１ ／１０
倍量用いる方法が採用される。
金属イオンを配位させた前記キレート性官能基を有する
樹脂とアミノ酸水溶液との接触温度も特に制限されるも
のではなく通常約０〜１００℃で実施される。
樹脂とアミノ酸水溶液との接触温度も特に制限されるも
のではなく通常約０〜１００℃で実施される。
また接触時間も特に制限されるものではない。
前記接触温度及び接触時間等は適宜予備実験を行うこと
により設定される。
により設定される。
金属イオンを配位させた前記キレート性官能基を有する
樹脂の量も適宜予備実験を行うことにより設定される。
樹脂の量も適宜予備実験を行うことにより設定される。
本発明方法は金属イオンを配位させた前記キレート性官
能基を有する樹脂にアミノ酸水溶液を接触処理を行ない
、該樹脂にアミノ酸等を吸着させた後、次いで分離精製
を目的とするアミノ酸と他のアミノ酸または不純物との
分離を行う。この分離は各アミノ酸又は不純物と金属イ
オンを配位させた前記キレート性官能基を有する樹脂と
の親和力の差を利用したクロマト分離の原理に基づく方
法により行われる。このクロマト分離を行う分離溶出剤
の種類及び量は、各アミノ酸と金属イオンを配位させた
アミノ基を有する樹脂の種類、樹脂に配位したアミノ酸
量等により異なり、適宜予備実験を行うことにより設定
される。
能基を有する樹脂にアミノ酸水溶液を接触処理を行ない
、該樹脂にアミノ酸等を吸着させた後、次いで分離精製
を目的とするアミノ酸と他のアミノ酸または不純物との
分離を行う。この分離は各アミノ酸又は不純物と金属イ
オンを配位させた前記キレート性官能基を有する樹脂と
の親和力の差を利用したクロマト分離の原理に基づく方
法により行われる。このクロマト分離を行う分離溶出剤
の種類及び量は、各アミノ酸と金属イオンを配位させた
アミノ基を有する樹脂の種類、樹脂に配位したアミノ酸
量等により異なり、適宜予備実験を行うことにより設定
される。
かかる分離溶出剤としては、公知の高速液体クロマトグ
ラフィー用の展開液を用いることも可能であるが、アミ
ノ酸の回収の容易さ等の点から水、アンモニア水、鉱酸
、苛性アルカリ金属、苛性アルカリ土類金属の水溶液の
単独または組み合わせが好ましく用いられる。
ラフィー用の展開液を用いることも可能であるが、アミ
ノ酸の回収の容易さ等の点から水、アンモニア水、鉱酸
、苛性アルカリ金属、苛性アルカリ土類金属の水溶液の
単独または組み合わせが好ましく用いられる。
分離精製した溶出液からは、ａ縮析出処理、乾燥等の公
知の方法により精製されたアミノ酸を得ることができる
。
知の方法により精製されたアミノ酸を得ることができる
。
アミノ酸を分離溶出後の樹脂はそのまま、または必要に
応じて再度、金属イオンを配位させた後、再びアミノ酸
水溶液の分離精製に繰り返し用いることができる。
応じて再度、金属イオンを配位させた後、再びアミノ酸
水溶液の分離精製に繰り返し用いることができる。
〈発明の効果〉
本発明の方法により、純度の高いアミノ酸を極めて容易
に得ることができるのでその価値は極めて大きい。
に得ることができるのでその価値は極めて大きい。
〈実施例〉
以下、本発明を実施例によってさらに詳細に説明するが
、本発明はこれらの実施例に限定されない。
、本発明はこれらの実施例に限定されない。
実施例１
架橋度６モル％のアクリロニトリル−ジビニルベンゼン
共重合体６００ｇにジエチレントリアミン５１５０ ｇ
と水１２９０ ｇを加え１１５〜１２５℃で４時間反応
し、濾過、水洗し、２４２０ｇ（未乾燥）のアミン化樹
脂ａを得た。次いでアミノ化樹脂ａ２４２ｇにアクリル
酸１４４ｇと水３６ｇを加え４０〜６０℃で１２時間反
応させた後、濾過水洗したところ、３．０２ｇ（未乾燥
）のポリアミノカルボン酸基を有するキレート樹脂〈以
下本樹脂をキレート樹脂Ａとする）を得た。
共重合体６００ｇにジエチレントリアミン５１５０ ｇ
と水１２９０ ｇを加え１１５〜１２５℃で４時間反応
し、濾過、水洗し、２４２０ｇ（未乾燥）のアミン化樹
脂ａを得た。次いでアミノ化樹脂ａ２４２ｇにアクリル
酸１４４ｇと水３６ｇを加え４０〜６０℃で１２時間反
応させた後、濾過水洗したところ、３．０２ｇ（未乾燥
）のポリアミノカルボン酸基を有するキレート樹脂〈以
下本樹脂をキレート樹脂Ａとする）を得た。
次いでＣｕＳＯｓをＱ、１ｍｏｌとＮＨ３０，５ｍｏｌ
を水１１に加えて調整した水溶液３００ ｒｎｌと得ら
れたキレート樹脂Ａ３（ｌｔｆ！を室温下１時間接触さ
せた後、濾過、水洗することにより１．３ｇの銅イオン
を配位させたキレート樹脂Ａを得た。
を水１１に加えて調整した水溶液３００ ｒｎｌと得ら
れたキレート樹脂Ａ３（ｌｔｆ！を室温下１時間接触さ
せた後、濾過、水洗することにより１．３ｇの銅イオン
を配位させたキレート樹脂Ａを得た。
この樹脂をカラムに充填し、さらに該銅イオン配位キレ
ート樹１１！Ａのカラムの下に金属イオンを配位させて
いないキレート樹脂Ａをｌ〇−充填したカラムを直列に
連結させた。
ート樹１１！Ａのカラムの下に金属イオンを配位させて
いないキレート樹脂Ａをｌ〇−充填したカラムを直列に
連結させた。
このカラムに脱イオン交換水を満たし、次にカラム塔頂
よりｐＨが６．２、Ｌ−ヒスチジンとＬ−メチオニンが
各々１０ ｇ ／ ｌ濃度の混合水溶液２０ｔｆ！を３
０分で通液し、次いで分離溶出剤として脱イオン交換水
２００ ｒｎｌを２時間で、さらに第２の分離溶出剤と
して規定濃度のアンモニア水溶液２００１１Ｌｉ！を２
時間通液したところ、第１図に示すようなし一ヒスチジ
ンと、Ｌ−メチオニンが分離精製された分離溶出液が得
られた。この分離溶出液をさらに減圧濃縮したところ、
脱イオン交換水分離溶出液から銅含量０． ｌｐｐｍ以
下の純度９８％のし一ヒスチジンを０．１９ｇ（Ｌ−ヒ
スチジン収率９３％）とアンモニア水分離溶出液から銅
含量ｏ、 ｌｐｐｍ以下の純度９９％のし一メチオニン
を０．１８ｇ（Ｌ−メチオニン収率９０％）得た。
よりｐＨが６．２、Ｌ−ヒスチジンとＬ−メチオニンが
各々１０ ｇ ／ ｌ濃度の混合水溶液２０ｔｆ！を３
０分で通液し、次いで分離溶出剤として脱イオン交換水
２００ ｒｎｌを２時間で、さらに第２の分離溶出剤と
して規定濃度のアンモニア水溶液２００１１Ｌｉ！を２
時間通液したところ、第１図に示すようなし一ヒスチジ
ンと、Ｌ−メチオニンが分離精製された分離溶出液が得
られた。この分離溶出液をさらに減圧濃縮したところ、
脱イオン交換水分離溶出液から銅含量０． ｌｐｐｍ以
下の純度９８％のし一ヒスチジンを０．１９ｇ（Ｌ−ヒ
スチジン収率９３％）とアンモニア水分離溶出液から銅
含量ｏ、 ｌｐｐｍ以下の純度９９％のし一メチオニン
を０．１８ｇ（Ｌ−メチオニン収率９０％）得た。
実施例２〜４
実施例１で用いたし一ヒスチジンとＬ−メチオニンの混
合水溶液を、Ｌ−セリンとＬ−ロイシンの混合水溶液、
Ｌ−リジンとＬ−フェニルアラニンの混合水溶液又はＬ
−インロイシンとＬ−ロイシンの混合水溶液に変えた以
外は実施例１と同様な方法で分離精製を行った。結果を
第１表及び第２〜４図に示す。
合水溶液を、Ｌ−セリンとＬ−ロイシンの混合水溶液、
Ｌ−リジンとＬ−フェニルアラニンの混合水溶液又はＬ
−インロイシンとＬ−ロイシンの混合水溶液に変えた以
外は実施例１と同様な方法で分離精製を行った。結果を
第１表及び第２〜４図に示す。
第１表
比較例１〜４
金属イオンを配位させたキレート樹脂への替わりに、金
属イオンを配位させていないキレート樹脂Ａを用いた以
外は、実施例１〜４と同様にしてＬ−ヒスチジンとＬ−
メチオニン、Ｌ−セリンとＬ−ロイシン、Ｌ−リジンと
Ｌ−フェニルアラニン、Ｌ−ロイシンと、Ｌ−イソロイ
シンの各種アミノ酸混合水溶液の分離精製を行った。
属イオンを配位させていないキレート樹脂Ａを用いた以
外は、実施例１〜４と同様にしてＬ−ヒスチジンとＬ−
メチオニン、Ｌ−セリンとＬ−ロイシン、Ｌ−リジンと
Ｌ−フェニルアラニン、Ｌ−ロイシンと、Ｌ−イソロイ
シンの各種アミノ酸混合水溶液の分離精製を行った。
上記組み合わせのいずれのアミノ酸も分離溶出剤として
脱イオン交換水を５０ｍｊ！通液した段階で全て樹脂塔
系外に溶出し各アミノ酸の分離は全く出来なかった。
脱イオン交換水を５０ｍｊ！通液した段階で全て樹脂塔
系外に溶出し各アミノ酸の分離は全く出来なかった。
実施例５〜６
実施例１で銅イオン配位キレート樹脂・Ａ３０−のカラ
ムの下に連結させた金属イオンを配位させていないキレ
ート樹脂Ａｌ０−を取りはずした以外は、実施例１およ
び実施例４と同様な方法で分離精製を行った。その結果
を第２表に示した。
ムの下に連結させた金属イオンを配位させていないキレ
ート樹脂Ａｌ０−を取りはずした以外は、実施例１およ
び実施例４と同様な方法で分離精製を行った。その結果
を第２表に示した。
第２表
比較例５〜６
キレ−）１脂への替わりに実施例１で得たアミノ化樹脂
ａ３Ｑｒｎ１に１．２ｇの銅イオンを配位させた樹脂を
用いた以外は実施例５〜６と同様な方法で分離精製を行
った。その結果を第３表に示した。
ａ３Ｑｒｎ１に１．２ｇの銅イオンを配位させた樹脂を
用いた以外は実施例５〜６と同様な方法で分離精製を行
った。その結果を第３表に示した。
′ｊｊ！、３表
実施例７
実施例１で得られたアミノ化樹脂ａ２４２ｇにモノクロ
ル酢酸１８９ｇと２規定苛性ソーダ水溶液２を加え、ｐ
Ｈが８〜ＩＯになるように１規定苛性ソーダ水溶液を併
産しながら４〇−５０℃で１０時間反応を行った後、濾
過、水洗した。次に得られた樹脂を１０重量パーセント
濃度の苛性ソーダ水溶液５００重量部に室温下で３０分
間浸漬し、次いで濾過水洗したところ３３９重量部（未
乾燥）のポリアミノカルボン酸基型のキレート樹脂（以
下本樹脂をキレート樹脂Ｂとする）が得られた。
ル酢酸１８９ｇと２規定苛性ソーダ水溶液２を加え、ｐ
Ｈが８〜ＩＯになるように１規定苛性ソーダ水溶液を併
産しながら４〇−５０℃で１０時間反応を行った後、濾
過、水洗した。次に得られた樹脂を１０重量パーセント
濃度の苛性ソーダ水溶液５００重量部に室温下で３０分
間浸漬し、次いで濾過水洗したところ３３９重量部（未
乾燥）のポリアミノカルボン酸基型のキレート樹脂（以
下本樹脂をキレート樹脂Ｂとする）が得られた。
次いでＣｕＳ０ｍをＱ、 １ｍｏｌとＮＨ，０，釦ｏ１
を水１！に加えて調整した水溶液３００ ｒｄに、得ら
れたキレート樹脂Ｂ５０７！を室温下１時間接触させた
後、濾過、水洗することにより、１．２ｇの銅イオンを
配位させた銅配位キレート樹脂Ｂを得た。この樹脂をカ
ラムに充填し、さらに該銅イオン配位キレート樹脂Ｂの
カラムの下に金属イオンを配位させていないキレート樹
脂ＢＩＯ−を充填したカラムを直列に連結させた。この
カラムに脱イオン交換水を満たし、次にカラム塔頂より
ｐＨ３のＮａＣ１３％、Ｌ−インロイシン０．１５ｇ／
ｌ、Ｌ−ロイシン１、５ ｇ ／ ｆ濃度の混合水溶液
で、Ｌ−ロイシン純度 （＝Ｌ−ロイシン含量Ｘ１００
／（Ｌ−ロイシン↓Ｌ−イソロイシン）含量〕が９０．
９％のもの５０ｍ１！を３０分で通液し、次いで分離溶
出剤として脱イオン交換水２００−を２時間で、さらに
第２の分離溶出剤として０．５規定濃度のアンモニア水
溶液２００−を２時間で通液し、Ｌ−イソロイシンとＬ
−ロイシンの分離精製を行ったところ、脱イオン交換水
側のＬ−インロイシン純度 （＝Ｌ−イソロイシン含量
Ｘ１００／（Ｌ−ロイシン＋し一イソｎイシン）含量〕
が９９．２％、アンモニア水溶液側のし一ロイシン純度
が９９．３％の溶出液を得た。
を水１！に加えて調整した水溶液３００ ｒｄに、得ら
れたキレート樹脂Ｂ５０７！を室温下１時間接触させた
後、濾過、水洗することにより、１．２ｇの銅イオンを
配位させた銅配位キレート樹脂Ｂを得た。この樹脂をカ
ラムに充填し、さらに該銅イオン配位キレート樹脂Ｂの
カラムの下に金属イオンを配位させていないキレート樹
脂ＢＩＯ−を充填したカラムを直列に連結させた。この
カラムに脱イオン交換水を満たし、次にカラム塔頂より
ｐＨ３のＮａＣ１３％、Ｌ−インロイシン０．１５ｇ／
ｌ、Ｌ−ロイシン１、５ ｇ ／ ｆ濃度の混合水溶液
で、Ｌ−ロイシン純度 （＝Ｌ−ロイシン含量Ｘ１００
／（Ｌ−ロイシン↓Ｌ−イソロイシン）含量〕が９０．
９％のもの５０ｍ１！を３０分で通液し、次いで分離溶
出剤として脱イオン交換水２００−を２時間で、さらに
第２の分離溶出剤として０．５規定濃度のアンモニア水
溶液２００−を２時間で通液し、Ｌ−イソロイシンとＬ
−ロイシンの分離精製を行ったところ、脱イオン交換水
側のＬ−インロイシン純度 （＝Ｌ−イソロイシン含量
Ｘ１００／（Ｌ−ロイシン＋し一イソｎイシン）含量〕
が９９．２％、アンモニア水溶液側のし一ロイシン純度
が９９．３％の溶出液を得た。
実施例８
実施例１で得られたアミノ化樹脂ａ２４２ｇに２５重量
％のホルマリン水溶液２９０ｇと亜燐酸１６４ｇと、３
６重量％塩酸２００ｇとを加え、９０−１００℃で４時
間反応させた後、濾過水洗したところ３２３ｇ（未乾燥
）のジエチレントリアミンメチレンホスホン酸基を有す
るアミノホスホン酸型キレート樹脂（キレート樹脂Ｃど
する）を得た。
％のホルマリン水溶液２９０ｇと亜燐酸１６４ｇと、３
６重量％塩酸２００ｇとを加え、９０−１００℃で４時
間反応させた後、濾過水洗したところ３２３ｇ（未乾燥
）のジエチレントリアミンメチレンホスホン酸基を有す
るアミノホスホン酸型キレート樹脂（キレート樹脂Ｃど
する）を得た。
次いでＣｕＳＯ４０，０５１ＴＩＯ１とＮＨｚＯ，２５
ｍｏｆ を水１！！に加えて調整した水溶液３００−に
、得られたキレート樹脂Ｃ３０−を室温下１時間接触さ
せた後、濾過、水洗することにより、０．６ｇの銅イオ
ンを配位させたキレート樹脂Ｃを得た。この樹脂をカラ
ムに充填し、さらに該銅イオン配位キレート樹脂Ｃのカ
ラムの下に金属イオンを配位させていないキレート樹脂
Ｃ１０ｍｊ！を充填したカラムを直列に連結させた。こ
のカラムに脱イオン交換水を満たし、次にカラム塔頂よ
りｐＨ４，７のメチオニン１２ｇ／β、Ｎ−メチオニル
メチオニン０．６ｇ／Ｊ、硫酸ナトリウム２２０ ｇ
／ １を含有するメチオニン工場排水１００ ｍｆ！を
１時間で通液し、次いで分離溶出剤として脱イオン交換
水１００ ｒｎＩｌを１時間で、さらに第２の分離溶出
剤として１規定濃度のトリエチルアミン水溶液２００
ｒｎｌを２時間で流し、Ｎ−メチオニルメチオンとメチ
オニンの分離精製を行ったところ、Ｎ−メチオニルメチ
オニンは、メチオニン工場排水及び脱イオン交換水通液
の工程（以下第１の分離溶出剤と称す）で殆ど溶出し、
両者の水溶液中のＮ−メチオニルメチオニンの純度〔＝
トメチオニルメチれン含ＩＸ １ ０ ０／ （Ｎ
−メチオニルメチオニン＋メチすニン） 含量〕 は
９８ ％であった。 −方第２の分離溶出剤中のメチオ
ニン純度〔−メチオニン ＆ＩＸ ｌ ０ ０／
（Ｎ−メチオニルメチオニン＋メチｔニン）含量〕は
９９％であった。
ｍｏｆ を水１！！に加えて調整した水溶液３００−に
、得られたキレート樹脂Ｃ３０−を室温下１時間接触さ
せた後、濾過、水洗することにより、０．６ｇの銅イオ
ンを配位させたキレート樹脂Ｃを得た。この樹脂をカラ
ムに充填し、さらに該銅イオン配位キレート樹脂Ｃのカ
ラムの下に金属イオンを配位させていないキレート樹脂
Ｃ１０ｍｊ！を充填したカラムを直列に連結させた。こ
のカラムに脱イオン交換水を満たし、次にカラム塔頂よ
りｐＨ４，７のメチオニン１２ｇ／β、Ｎ−メチオニル
メチオニン０．６ｇ／Ｊ、硫酸ナトリウム２２０ ｇ
／ １を含有するメチオニン工場排水１００ ｍｆ！を
１時間で通液し、次いで分離溶出剤として脱イオン交換
水１００ ｒｎＩｌを１時間で、さらに第２の分離溶出
剤として１規定濃度のトリエチルアミン水溶液２００
ｒｎｌを２時間で流し、Ｎ−メチオニルメチオンとメチ
オニンの分離精製を行ったところ、Ｎ−メチオニルメチ
オニンは、メチオニン工場排水及び脱イオン交換水通液
の工程（以下第１の分離溶出剤と称す）で殆ど溶出し、
両者の水溶液中のＮ−メチオニルメチオニンの純度〔＝
トメチオニルメチれン含ＩＸ １ ０ ０／ （Ｎ
−メチオニルメチオニン＋メチすニン） 含量〕 は
９８ ％であった。 −方第２の分離溶出剤中のメチオ
ニン純度〔−メチオニン ＆ＩＸ ｌ ０ ０／
（Ｎ−メチオニルメチオニン＋メチｔニン）含量〕は
９９％であった。
実施例９〜１２
実施例８で用いたアミノ化樹脂Ｃに配位させる金属イオ
ンの種類と配位置を第４表に示すように変えた以外は実
施例８と同様にして、メチオニンとＮ−メチオニルメチ
オニンの分離精製を行った。結果を第４表に示した。
ンの種類と配位置を第４表に示すように変えた以外は実
施例８と同様にして、メチオニンとＮ−メチオニルメチ
オニンの分離精製を行った。結果を第４表に示した。
第４表
実施例１３〜２１
キレート樹脂Ｄ
アミノ化樹脂ａ２４２ｇの替りに１７３ｇのクロル化メ
チルスチレン−ジビニルベンゼン共重合体に２０重量％
のアンモニア水３００ｇをオートクレーブ中６０℃で２
４時間反応を行っ・た後、濾過水洗を行って得た３１０
ｇ（未乾燥）のアミノ化樹脂すを用いた以外は、実施例
７と同様の反応を行って３９０ｇ（未乾燥）のアミノカ
ルボン酸基型のキレート樹脂を得た。これをキレート樹
脂りとする。
チルスチレン−ジビニルベンゼン共重合体に２０重量％
のアンモニア水３００ｇをオートクレーブ中６０℃で２
４時間反応を行っ・た後、濾過水洗を行って得た３１０
ｇ（未乾燥）のアミノ化樹脂すを用いた以外は、実施例
７と同様の反応を行って３９０ｇ（未乾燥）のアミノカ
ルボン酸基型のキレート樹脂を得た。これをキレート樹
脂りとする。
キレート樹脂Ｅ
１．７３ｇのクロル化メチルスチレン−ジビニルベンゼ
ン共重合体を２６６ｇのイミノジ酢酸と８０ｇの苛性ソ
ーダと水１０００ ｇとの混合液に加えて６０〜７０℃
で２４時間反応を行った後、濾過、水洗して４３６ｇ（
未乾燥）のイミノジカルボン酸基型のキレート樹脂を得
た。これをキレート樹脂Ｅとする。
ン共重合体を２６６ｇのイミノジ酢酸と８０ｇの苛性ソ
ーダと水１０００ ｇとの混合液に加えて６０〜７０℃
で２４時間反応を行った後、濾過、水洗して４３６ｇ（
未乾燥）のイミノジカルボン酸基型のキレート樹脂を得
た。これをキレート樹脂Ｅとする。
キレート樹脂Ｆ
キレート樹脂りの合成で用いた２０重量％のアンモニア
水３００ｇの替りに８０％エチレンジアミン水溶液３９
４ｇ用いた以外は、キレート樹脂りの合成と同様にして
反応を行って４４３ｇ〈未乾燥）のポリアミノカルボン
酸基型のキレート樹脂を得た。これをキレート樹脂Ｆと
する。
水３００ｇの替りに８０％エチレンジアミン水溶液３９
４ｇ用いた以外は、キレート樹脂りの合成と同様にして
反応を行って４４３ｇ〈未乾燥）のポリアミノカルボン
酸基型のキレート樹脂を得た。これをキレート樹脂Ｆと
する。
キレート樹脂Ｇ
キレート樹脂りの合成で用いた２０重量％のアンモニア
水３００ｇの替りに８０％ジエチレントリアミン水溶液
４９４ｇを用いた以外はキレ−ト樹脂りの合成と同様に
反応を行って４４７ｇ（未乾燥）のポリアミノカルボン
酸基型のキレート樹脂を得た。これをキレート樹脂Ｇと
する。
水３００ｇの替りに８０％ジエチレントリアミン水溶液
４９４ｇを用いた以外はキレ−ト樹脂りの合成と同様に
反応を行って４４７ｇ（未乾燥）のポリアミノカルボン
酸基型のキレート樹脂を得た。これをキレート樹脂Ｇと
する。
キレート樹脂Ｈ
市販のフェノール樹脂を母体としたイミノジカルボン酸
基型のキレ−）１１詣 ユニセレックＵＲ−５０（ユニ
チカ社製）をキレート樹脂Ｈとする。
基型のキレ−）１１詣 ユニセレックＵＲ−５０（ユニ
チカ社製）をキレート樹脂Ｈとする。
キレート樹脂Ｉ
市販のフェノール樹脂を母体としたアミノホスホン酸基
型のキレート樹脂 ユニセレック０Ｒ−３３００（ユニ
チカ社製）をキレ−）１１脂Ｉとする。
型のキレート樹脂 ユニセレック０Ｒ−３３００（ユニ
チカ社製）をキレ−）１１脂Ｉとする。
キレート樹脂Ｊ
市販のアクリル系樹脂を母体としたポリアミノカルボン
酸基型のキレート樹脂 スミキレ−）ＭＣ−７６（注文
化学社製）をキレート樹脂Ｊとする。
酸基型のキレート樹脂 スミキレ−）ＭＣ−７６（注文
化学社製）をキレート樹脂Ｊとする。
キレート樹脂に
市販のアクリル系樹脂を母体としたポリアミ／ホスホン
酸基型のキレート樹脂 スミキレートＭＣ−７５＜注文
化学社製）をキレート樹脂にとする。
酸基型のキレート樹脂 スミキレートＭＣ−７５＜注文
化学社製）をキレート樹脂にとする。
キレート樹脂り
市販のスチレン系樹脂を母体としたアミ／ホスホン酸基
型のキレート樹脂 デュオライ） Ｃ−４６７（デュオ
ライトインターナショナル社製）をキレート樹脂りとす
る。
型のキレート樹脂 デュオライ） Ｃ−４６７（デュオ
ライトインターナショナル社製）をキレート樹脂りとす
る。
キレート樹脂Ｂの替りにキレート樹脂り。
Ｅ、 Ｆ、 Ｇ、 Ｈ，Ｉ、 Ｊ、 Ｋ、
Ｌを用いた以外は実施例７と同様な方法でＬ−インロ
イシン、Ｌ−ロイシンの分離精製を行ったところ、第５
表に示すような結果を得た。
Ｌを用いた以外は実施例７と同様な方法でＬ−インロ
イシン、Ｌ−ロイシンの分離精製を行ったところ、第５
表に示すような結果を得た。
第１図、第２図、第３図及び第４図はそれぞれ実施例１
、実施例２、実施例３及び実施例４における分離溶出液
量と分離溶出液中のアミノ酸濃度の関係を示す。 〔以下余白〕 分離溶出液中のアミノ酸濃度（ｇ＃） ０ − 〜 ω ≧ ■ ０ べ分離溶出液中
のアミノ酸濃度（ｇ／ｌ）分離溶出液中のアミノ酸濃度
（ｇ／ｆｆ）−Ｎω＾■■→
、実施例２、実施例３及び実施例４における分離溶出液
量と分離溶出液中のアミノ酸濃度の関係を示す。 〔以下余白〕 分離溶出液中のアミノ酸濃度（ｇ＃） ０ − 〜 ω ≧ ■ ０ べ分離溶出液中
のアミノ酸濃度（ｇ／ｌ）分離溶出液中のアミノ酸濃度
（ｇ／ｆｆ）−Ｎω＾■■→
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）アミノカルボン酸あるいはアミノホスホン酸型のキ
レート性官能基であって金属イオンを配位したものを有
する樹脂とアミノ酸水溶液を接触させることにより該樹
脂にアミノ酸を吸着させ、次いで吸着したアミノ酸を溶
出させることを特徴とするアミノ酸の分離精製法。 ２）アミノカルボン酸あるいはアミノホスホン酸型のキ
レート性官能基であって金属イオンを配位したものを有
する樹脂とともに、金属イオンを配位する能力のあるキ
レート性官能基を有する樹脂であって金属イオンを配位
していないものを用いることを特徴とする特許請求の範
囲第１項のアミノ酸の分離精製法。 ３）アミノカルボン酸あるいはアミノホスホン酸型のキ
レート性官能基が、ポリアルキレンポリアミノ基を介し
て高分子主鎖と結合しているものである特許請求の範囲
第１項及び第２項のアミノ酸の分離精製法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63087551A JP2536586B2 (ja) | 1988-04-08 | 1988-04-08 | アミノ酸の分離精製法 |
| DE68917769T DE68917769T2 (de) | 1988-04-08 | 1989-03-29 | Verfahren zur Raffination der Aminosäuren. |
| EP89400870A EP0336818B1 (en) | 1988-04-08 | 1989-03-29 | Process for refining amino acids |
| US07/332,172 US4927541A (en) | 1988-04-08 | 1989-04-03 | Process for refining amino acids |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63087551A JP2536586B2 (ja) | 1988-04-08 | 1988-04-08 | アミノ酸の分離精製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01258652A true JPH01258652A (ja) | 1989-10-16 |
| JP2536586B2 JP2536586B2 (ja) | 1996-09-18 |
Family
ID=13918124
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63087551A Expired - Fee Related JP2536586B2 (ja) | 1988-04-08 | 1988-04-08 | アミノ酸の分離精製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4927541A (ja) |
| EP (1) | EP0336818B1 (ja) |
| JP (1) | JP2536586B2 (ja) |
| DE (1) | DE68917769T2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5250188A (en) * | 1989-09-01 | 1993-10-05 | Brigham Young University | Process of removing and concentrating desired molecules from solutions |
| ES2056342T3 (es) * | 1989-11-20 | 1994-10-01 | Mitsui Toatsu Chemicals | Procedimiento de separacion de aminoacidos. |
| WO2007092827A2 (en) | 2006-02-08 | 2007-08-16 | Waters Investments Limited | Improved separation method |
| CN103102279B (zh) * | 2012-12-29 | 2015-03-04 | 上海新阳半导体材料股份有限公司 | 一种单乙醇胺的纯化方法 |
| CN105646256B (zh) * | 2016-03-20 | 2017-11-10 | 内蒙古阜丰生物科技有限公司 | 一种谷氨酸提取结晶工艺 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63246354A (ja) * | 1987-04-01 | 1988-10-13 | Ajinomoto Co Inc | ロイシンの分離方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3630681A (en) * | 1963-09-03 | 1971-12-28 | Hitachi Ltd | Method of separating mixtures by liquid chromatography |
| DE1932190A1 (de) * | 1968-07-01 | 1970-01-08 | Inst Element Organische Verbin | Chromatographisches Verfahren zur Trennung optischer Isomere von Verbindungen,die Komplexe mit den Ionen der UEbergangsmetalle zu bilden Vermoegen |
| US4290893A (en) * | 1979-05-08 | 1981-09-22 | Yeda Research & Development Co. Ltd. | Separation of amino acids by liquid chromatography using chiral eluants |
| SE451802B (sv) * | 1984-05-10 | 1987-11-02 | Jerker Porath | Produkt for adsorption av metalljoner |
-
1988
- 1988-04-08 JP JP63087551A patent/JP2536586B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-03-29 DE DE68917769T patent/DE68917769T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-29 EP EP89400870A patent/EP0336818B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-04-03 US US07/332,172 patent/US4927541A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63246354A (ja) * | 1987-04-01 | 1988-10-13 | Ajinomoto Co Inc | ロイシンの分離方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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