JPH0126046B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、直接反転画像を得る為のハロゲン化
銀写真感光材料に関する。

これまでに一般に知られている直接反転の方式
としてプリントアウト方式が知られているが、感
光度が低く撮影用基材としては実用されていな
い。近年米国ポラロイド社からピールアパート方
式による黒白写真方式等が実用化されているが、
ネガ材料の分離等のわずらわしさが残つている。
この解決の一方式として同様に米国ポラロイド社
より感光性ハロゲン化銀層と受像層とを積層した
記録材料の技術が特公昭49−18812号公報によつ
て示されている。

本発明の目的は、従来の方式とは異なつた方式
を用いて高感度で鮮明な直接反転ポジ画像を得る
ことである。他の目的は、解像性、コントラスト
を任意にコントロールできる感光組成物を提供す
ることである。さらに他の目的は、現像処理が簡
単で公害性の少ない感光組成物を提供することで
ある。

本発明の特徴とするところは、芯中に少なくと
もハロゲン化銀とバインダーとを含有し、壁材中
に銀沈澱核を含有するマイクロカプセルを有する
直接反転型写真感光組成物にある。このマイクロ
カプセルを親水性バインダー中に分散し、支持体
上に塗工して感光体を作成する。

上記ハロゲン化銀と銀沈澱核とを一体化したマ
イクロカプセルが不連続相としてバインダー中に
分散されて支持体上に塗布されており、個々の粒
子内で溶解銀錯塩の拡散移動を起こさしめるのが
大きな特徴である。

図面を参照しながら本発明を詳細に説明する。

第１図は、本発明に係る感光性マイクロカプセ
ルの断面模式図である。同図において、感光主体
であるハロゲン化銀粒子１がゼラチンその他のバ
インダー２中に分散されている。ハロゲン化銀乳
剤３が壁層６に包まれてマイクロカプセル７を形
成している。壁層６はバインダー５とその中に分
散された銀沈澱核４とから成る。

第２図は、露光を受けた粒子７を銀溶解剤を含
む現像剤で処理したマイクロカプセルの態様を示
す断面図である。同図に示されるように芯部の露
光によりハロゲン化銀粒子が黒化されるが被覆力
が小なる為黒化濃度値は低い。芯部３の黒化銀の
被覆力を相対的に小さくする為の方策として最も
良好な方法は硬膜（化）剤によりハロゲン化銀バ
インダー２を硬化することである。一方第３図は
露光を受けないマイクロカプセル７をハロゲン化
銀溶解剤を含む現像剤で処理したマイクロカプセ
ル粒子の断面図である。芯部の未露光ハロゲン化
銀１はハロゲン化銀溶解剤によつて溶解し壁層６
に拡散移動し銀沈澱核４と現像剤により、前記第
２図の芯部３での還元銀の被覆力と比較して相対
的に高い被覆力を有する銀に還元される。

第４図は、マイクロカプセル７を適当な親水性
バインダー８に分散し支持体９に塗工した感光体
１０の断面図である。

第５図に示す如く感光体１０をマスク１１を使
つて像露光し、しかる後通常のハロゲン化銀溶解
剤含有現像剤で処理すると、第６図の様に露光量
に反比例した黒化濃度を持つ反転ポジ画像が得ら
れる。

用いられる材料に関して述べれば、ハロゲン化
銀１は塩化銀、臭化銀、沃化銀単体又はそれらの
混合ハロゲン銀即ち塩臭化銀、沃臭化銀又は塩沃
臭化銀を意味している。バインダー２としてはゼ
ラチン、ポリビニルアルコール、アラビアゴム、
ポリビニルメチルエーテル、エチルセルローズ、
澱粉、ヒドロキシプロピル澱粉、アルギニン、カ
ゼイン、卯白等親水性バインダーが用いられる。
又必要に応じて増感色素、カブリ防止剤、調色
剤、その他の添加剤をバインダー２に加えること
が出来る。

芯部のバインダーを硬化させる硬膜（化）剤
は、ホルマリン、クロム明バン、ムコクロル酸、
グリオキザール、アルギンジアルデヒド澱粉、プ
ロピル―ビニルスルフオン、又はＯ―ビニルスル
フオニル安息香酸のようなビニルスルフオン類ハ
ロゲン化１，３，５―トリアジン類、等がある。
又当目的の為には米国特許第2861885号明細書に
記載の如くハロゲン化銀乳剤に銀沈澱核を混合し
たものを使用しても良い。銀沈澱核４は金属硫化
物及び金属セレン化合物である。この中にはセレ
ン硫化物、多硫化物、多セレン化物が含まれる。
例えば亜鉛、カドミウム、鉛、鉄、ニツケル、コ
バルト、錫などの金属硫化物又はセレン化合物で
ある。これらは水可溶性金属塩、例えば酢酸塩、
硝酸塩、硼酸塩、塩化物、硫酸塩水酸化物の水可
溶性硫化物、例えば硫化ナトリウムと混合するこ
とによつて得られる。又、銀、金、日金、パラジ
ウム、水銀のような重金属も銀沈澱核としてはよ
く、コロイド状粒子として二酸化硅素分散液中に
加えてコロイド金属核としても良い。銀沈澱核の
バインダー５として親水性バインダー、例えばゼ
ラチン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチ
ルセルロース、アルギン酸誘導体が使用出来る。

本発明によるマイクロカプセル様感光粒子を用
いた感光材料は、従来の拡散転写法の欠点であ
る。銀錯塩の拡散移動に伴う解像性、鮮鋭性の悪
化を改良出来る。即ち銀錯塩の拡散移動をカプセ
ル粒子内に制約（限）することが出来ることであ
る。又更にマイクロカプセルの粒子径を変化させ
ることにより任意の解像性、コントラストにコン
トロールすることも可能である。説明した上記材
料を用いた感光体のもう一つの利点は現像処理が
きわめて簡易で公害性が少ないことである。現像
剤として使用される処理液の一例としては、無水
亜硫酸ソーダ50部、ハイドロキノン13部、１フエ
ニル３ピラゾリドン１部、苛性ソーダ10部、チオ
硫酸ソーダ25部、水200部が上げられる。

次に実施例を説明する。

実施例 １ 慣用の方法で作成したパンクロマチツクに増感
された塩臭化銀―ゼラチン乳剤を複合コアセルベ
ーシヨン法によりマイクロカプセル粒子にした。
のち、ホルマリンで硬膜を施こし、このカプセル
粒子を硫化亜鉛を銀沈澱核として分散したゼラチ
ン溶液に混合、分散して再びマイクロカプセル化
して芯部が直径約2μの塩臭化銀乳剤、壁膜厚が
約3μの硫化亜鉛を含有したゼラチン膜から成る
２重カプセル粒子を得た。この粒子をポリビニル
アルコール溶液中に分散して後、トリアセテート
フイルムに膜厚約10μになるように塗布、乾燥し
た。

上記の如くして作成したフイルム単位を、感光
計を用いてＡ光源にてウエツジ露光した後、水
200部、苛性ソーダ10部、無水亜硫酸ソーダ15部、
チオ硫酸ソーダ25部、ハイドロキノン13部、沃化
ナトリウム0.05部から成る処理組成物に約20秒間
接触させて処理した。このフイルム単位は最大濃
度（Dmax）1.4、最小濃度（Dmin）0.31であり、
露光量に反比例した黒化濃度を有していた。

実施例 ２ 実施例１で用いた銀沈澱核の硫化亜鉛の代りに
硫化カドミウムと硫化鉛の１：１混合物を用い
た。このフイルム単位は実施例１と同じ処理によ
つてＤ（max）が1.7、Ｄ（min）が0.30となり、露
光量に反比例した黒化濃度を有していた。

実施例 ３ 実施例１と同様の方法でフイルム単位を作成
し、塗布膜厚を約20μにした。同様の処理により
Ｄ（max）が2.5、Ｄ（min）が0.42の高ガンマの反
転像が得られた。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明にかかる感光性マイクロカプ
セルの断面模式図。第２図、第３図は、それぞれ
露光部と未露光部のマイクロカプセルの現像後の
態様を示す説明図。第４図は、マイクロカプセル
をバインダー中に分散させて支持体に塗工した感
光体の断面図。第５図は、感光体に像露光する工
程の説明図。第６図は、現像済の感光体を示す説
明図。 １…ハロゲン化銀粒子。２…バインダー。３…
ハロゲン化銀乳剤。４…銀沈澱核。５…バインダ
ー。６…壁層。７…マイクロカプセル。８…親水
性バインダー。１０…感光体。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 芯中に少なくともハロゲン化銀とバインダー
   とを含有し、壁材中に銀沈澱核を含有するマイク
   ロカプセルを有することを特徴とする直接反転型
   写真感光組成物。 ２ 芯中のバインダーが硬膜剤によつて硬化され
   ている特許請求の範囲第１項記載の感光組成物。 ３ マイクロカプセルはバインダーに分散されて
   支持体に塗工されている特許請求の範囲第１項記
   載の感光組成物。 ４ マイクロカプセルが分散されるバインダーが
   親水性ポリマーである特許請求の範囲第３項記載
   の感光組成物。