JPH01279965A - ポリイミド系樹脂組成物 - Google Patents
ポリイミド系樹脂組成物Info
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- JPH01279965A JPH01279965A JP63109081A JP10908188A JPH01279965A JP H01279965 A JPH01279965 A JP H01279965A JP 63109081 A JP63109081 A JP 63109081A JP 10908188 A JP10908188 A JP 10908188A JP H01279965 A JPH01279965 A JP H01279965A
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- Japan
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- polyimide
- bis
- group
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- aromatic
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は成形用樹脂組成物に関する。更に詳しくは、耐
熱性、耐薬品性、機械的強度などにすぐれ、かつ成形加
工性にすぐれたポリイミド系の成形用樹脂組成物に関す
る。
熱性、耐薬品性、機械的強度などにすぐれ、かつ成形加
工性にすぐれたポリイミド系の成形用樹脂組成物に関す
る。
従来からテトラカルボン酸二無水物とジアミンの反応に
よって得られるポリイミドはその高耐熱性に加え、力学
的強度、寸法安定性が優れ、難燃性、電気絶縁性などを
併せ持つために、電気電子機器、宇宙航空用機器、輸送
機器などの分野で使用されており、今後共耐熱性が要求
される分野に広く用いられることが期待されている。
よって得られるポリイミドはその高耐熱性に加え、力学
的強度、寸法安定性が優れ、難燃性、電気絶縁性などを
併せ持つために、電気電子機器、宇宙航空用機器、輸送
機器などの分野で使用されており、今後共耐熱性が要求
される分野に広く用いられることが期待されている。
従来価れた特性を示すポリイミドが種々開発されている
。
。
しかしながら耐熱性に優れていても、明瞭なガラス転移
温度を有しないために、成形材料として用いる場合に焼
結成形などの手法を用いて加工しなければならないとか
、また加工性は優れている、 が、ガラス転移温度が
低く、しかもハロゲン化炭化水素に可溶で、耐熱性、耐
溶剤性の面からは満足がゆかないとか、性能に一長一短
があった。
温度を有しないために、成形材料として用いる場合に焼
結成形などの手法を用いて加工しなければならないとか
、また加工性は優れている、 が、ガラス転移温度が
低く、しかもハロゲン化炭化水素に可溶で、耐熱性、耐
溶剤性の面からは満足がゆかないとか、性能に一長一短
があった。
本発明の目的は、ポリイミドが本来有する優れた特性に
加え、著しく成形加工性の良好なポリイミド系樹脂組成
物を得ることにある。
加え、著しく成形加工性の良好なポリイミド系樹脂組成
物を得ることにある。
本発明者らは前記問題点を解決するために鋭意研究を行
なった結果、新規ポリイミドと特定量の芳香族ポリスル
ポンとよりなるポリイミド系樹脂組成物が特に前記目的
に有効であることを見出し、本発明を完成した。
なった結果、新規ポリイミドと特定量の芳香族ポリスル
ポンとよりなるポリイミド系樹脂組成物が特に前記目的
に有効であることを見出し、本発明を完成した。
本発明者はさきに機械的性質、熱的性質、電気的性質、
耐溶剤性などにすぐれ、かつ耐熱性を有するポリイミド
として 式 （式中、Ｒは炭素数２以上の脂肪族基、環式脂肪族基、
単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が直接
または架橋員により相互に連結された非縮合多環式芳香
族基から成る群より選ばれた４価の基を表わす、） で表わされる繰り返し単位を育する樹脂をを見出した（
特願昭６２−０７６０９５号）。
耐溶剤性などにすぐれ、かつ耐熱性を有するポリイミド
として 式 （式中、Ｒは炭素数２以上の脂肪族基、環式脂肪族基、
単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が直接
または架橋員により相互に連結された非縮合多環式芳香
族基から成る群より選ばれた４価の基を表わす、） で表わされる繰り返し単位を育する樹脂をを見出した（
特願昭６２−０７６０９５号）。
上記のポリイミドは、ポリイミドに特有の多（の良好な
物性を有する新規な耐熱性樹脂である。
物性を有する新規な耐熱性樹脂である。
しかしながらポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリスルホ
ン、ポリフェニレンスルフィドなどに代表される通常の
エンジニアリングプラスチックに比較すると、上記のポ
リイミドは耐熱性やその他の特性においてはるかにすぐ
れているものの、分子量が大きくなると溶融流動性が低
下し、成形加工性はそれらの樹脂にいまだ及ばない。
ンテレフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリスルホ
ン、ポリフェニレンスルフィドなどに代表される通常の
エンジニアリングプラスチックに比較すると、上記のポ
リイミドは耐熱性やその他の特性においてはるかにすぐ
れているものの、分子量が大きくなると溶融流動性が低
下し、成形加工性はそれらの樹脂にいまだ及ばない。
本発明の目的は、ポリイミドが本来有する特性を損なう
ことなく、溶融時流動性の面において極めてすぐれた成
形用のポリイミド系樹脂組成物を提供することにある。
ことなく、溶融時流動性の面において極めてすぐれた成
形用のポリイミド系樹脂組成物を提供することにある。
すなわち本発明は、式
（式中Ｒは前と同じ）
で表わされる繰り返し単位を有するポリイミド９９．９
〜５０重量％と芳香族ポリスルホン０．１〜５０重量％
とからなる樹脂組成物である。
〜５０重量％と芳香族ポリスルホン０．１〜５０重量％
とからなる樹脂組成物である。
本発明で使用されるポリイミドは、ジアミン成分として
式 で表わされるエーテルジアミン即ち、ビス〔４−（３−
（４−アミノフェノキシ）ベンゾイル）フェニル〕エー
テルを使用したものであり、これと一種以上のテトラカ
ルボン酸二無水物とを反応させて得られるポリアミド酸
を、イミド化して得られる。好ましくは有機溶剤中で行
なう。
式 で表わされるエーテルジアミン即ち、ビス〔４−（３−
（４−アミノフェノキシ）ベンゾイル）フェニル〕エー
テルを使用したものであり、これと一種以上のテトラカ
ルボン酸二無水物とを反応させて得られるポリアミド酸
を、イミド化して得られる。好ましくは有機溶剤中で行
なう。
この時用いられるテトラカルボン酸二無水物は式
（式中Ｒは前に同じ）
で表わされるテトラカルボン酸二無水物である。
即ち、使用されるテトラカルボン酸二無水物としては、
エチレンテトラカルボン酸二無水物、ブタンテトラカル
ボン酸に無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無
水物、ピロメリア）酸二無水物、３．３’ 、４．４’
−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２
°、３．３’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水
物、３．３′、４．４”−ビフェニルテトラカルボン酸
二無水物、２．２°、３，３°−ビフェニルテトラカル
ボン酸二無水物、２．２−ビス（３，４−ジカルボキシ
フェニル）プロパンニ無水物、２．２−ビス（２，３−
ジカルボキシフェニル）プロパンニ無水物、ビス（３，
４−ジカルボキシフェニル）エーテルジアミン、ビス（
３，４−ジカルボキシフェニル）スルホンニ無水物、１
．１−ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）エタンニ
無水物、ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）メタン
ニ無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）メタ
ンニ無水物、４，４°−（ｐ−）ユニレンジオキシ）シ
フタル酸二無水物、４．４°−（ｍ−フェニレンジオキ
シ）シフタル酸二無水物、２．３．６．７−ナフタレン
テトラカルボン酸二無水物、１．４．５．８−ナフタレ
ンテトラカルボン酸二無水物、１．２，５．６−ナフタ
レンテトラカルボン酸二無水物、１．２，３．４−ヘン
ゼンテトラカルボン酸二無水物、３゜４．９．１０−ペ
リレンテトラカルボン酸二無水物、２゜３．６．７−ア
ントラセンテトラカルボン酸二無水物、１．２，７．８
−フェナントレンテトラカルボン酸二無水物などであり
、これらテトラカルボン酸二無水物は単独あるいは２種
以上混合して用いられる。
エチレンテトラカルボン酸二無水物、ブタンテトラカル
ボン酸に無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無
水物、ピロメリア）酸二無水物、３．３’ 、４．４’
−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２
°、３．３’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水
物、３．３′、４．４”−ビフェニルテトラカルボン酸
二無水物、２．２°、３，３°−ビフェニルテトラカル
ボン酸二無水物、２．２−ビス（３，４−ジカルボキシ
フェニル）プロパンニ無水物、２．２−ビス（２，３−
ジカルボキシフェニル）プロパンニ無水物、ビス（３，
４−ジカルボキシフェニル）エーテルジアミン、ビス（
３，４−ジカルボキシフェニル）スルホンニ無水物、１
．１−ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）エタンニ
無水物、ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）メタン
ニ無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）メタ
ンニ無水物、４，４°−（ｐ−）ユニレンジオキシ）シ
フタル酸二無水物、４．４°−（ｍ−フェニレンジオキ
シ）シフタル酸二無水物、２．３．６．７−ナフタレン
テトラカルボン酸二無水物、１．４．５．８−ナフタレ
ンテトラカルボン酸二無水物、１．２，５．６−ナフタ
レンテトラカルボン酸二無水物、１．２，３．４−ヘン
ゼンテトラカルボン酸二無水物、３゜４．９．１０−ペ
リレンテトラカルボン酸二無水物、２゜３．６．７−ア
ントラセンテトラカルボン酸二無水物、１．２，７．８
−フェナントレンテトラカルボン酸二無水物などであり
、これらテトラカルボン酸二無水物は単独あるいは２種
以上混合して用いられる。
なお、本発明の組成物に用いられるポリイミドは、前記
のエーテルジアミンを原料として用いられるポリイミド
であるが、このポリイミドの良好な物性を損なわない範
囲内で他のジアミンを混合使用して得られるポリイミド
も本発明の組成物に用いることができる。
のエーテルジアミンを原料として用いられるポリイミド
であるが、このポリイミドの良好な物性を損なわない範
囲内で他のジアミンを混合使用して得られるポリイミド
も本発明の組成物に用いることができる。
混合して用いることのできるジアミンとしては、例えば
ｍ−フェニレンジアミン、Ｏ−フェニレンジアミン、ｐ
−フェニレンジアミン、ｍ−アミノベンジルアミン、ｐ
−アミノベンジルアミン、ビス（３−アミノフェニル）
エーテル、（３−アミノフェニル）（４−７ミノフエニ
ル）エーテル、ビス（４−アミノフェニル）エーテル、
ビス（３−アミノフェニル）スルフィド、（３−アミノ
フェニル）（４−アミノフェニル）スルフィド、ビス（
４−アミノフェニル）スルフィド、ビス（３−アミノフ
ェニル）スルホキシド、（３−アミノフェニル）（４−
アミノフェニル）スルホキシド、ビス（４−アミノフェ
ニル）スルホキシド、ビス（３−アミノフェニル）スル
ホン、（３−アミノフェニル）（４−アミノフェニル）
スルホン、ビス（４−アミノフェニル）スルホン、３．
３’ −ジアミノベンゾフェノン、３．４゛−ジアミノ
ベンゾフェノン、４．４゛−ジアミノベンゾフェノン、
ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］メタン
、ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニルコメタ
ン、１．Ｌ−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕エタン、１．１−ビス（４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル］エタン、１，２−ビス［４−（３−ア
ミノフェノキシ）フェニル］エタン、１．２−ビス（４
−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕エタン、２．２
−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕プロ
パン、２．２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フ
ェニル〕プロパン、２．２−ビス（４−（３−アミノフ
ェノキシ）フェニルコブタン、２．２−ビス（４−（４
−アミノフェノキシ）フェニルコブタン、２．２−ビス
（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル） −１，１
，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、２．２−
ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル） −１
，１，１，３，３，３−へキサフルオロプロパン、１．
３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１．３−
ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１．４−ビス
（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４
−アミノフェノキシ）ベンゼン、４．４°−ビス（３−
アミノフェノキシ）ビフェニル、４．４’−ビス（４−
アミノフェノキシ）ビフェニル、ビス（４−（３−アミ
ノフェノキシ）フェニルコケトン、ビス（４−（４−ア
ミノフェノキシ）フェニルコケトン、ビス〔４−（３−
アミノフェノキシ）フェニル〕スルフィド、ビス（４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルフィド、ビス
（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホキシ
ド、ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕ス
ルホキシド、ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕スルホン、ビス（４−（４−アミノフェノキシ）
フェニル〕スルホン、ビス（４−（３−アミノフェノキ
シ）フェニルフェーテル、ビス（４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニルフェーテルなどが挙げられる。
ｍ−フェニレンジアミン、Ｏ−フェニレンジアミン、ｐ
−フェニレンジアミン、ｍ−アミノベンジルアミン、ｐ
−アミノベンジルアミン、ビス（３−アミノフェニル）
エーテル、（３−アミノフェニル）（４−７ミノフエニ
ル）エーテル、ビス（４−アミノフェニル）エーテル、
ビス（３−アミノフェニル）スルフィド、（３−アミノ
フェニル）（４−アミノフェニル）スルフィド、ビス（
４−アミノフェニル）スルフィド、ビス（３−アミノフ
ェニル）スルホキシド、（３−アミノフェニル）（４−
アミノフェニル）スルホキシド、ビス（４−アミノフェ
ニル）スルホキシド、ビス（３−アミノフェニル）スル
ホン、（３−アミノフェニル）（４−アミノフェニル）
スルホン、ビス（４−アミノフェニル）スルホン、３．
３’ −ジアミノベンゾフェノン、３．４゛−ジアミノ
ベンゾフェノン、４．４゛−ジアミノベンゾフェノン、
ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］メタン
、ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニルコメタ
ン、１．Ｌ−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕エタン、１．１−ビス（４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル］エタン、１，２−ビス［４−（３−ア
ミノフェノキシ）フェニル］エタン、１．２−ビス（４
−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕エタン、２．２
−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕プロ
パン、２．２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フ
ェニル〕プロパン、２．２−ビス（４−（３−アミノフ
ェノキシ）フェニルコブタン、２．２−ビス（４−（４
−アミノフェノキシ）フェニルコブタン、２．２−ビス
（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル） −１，１
，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、２．２−
ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル） −１
，１，１，３，３，３−へキサフルオロプロパン、１．
３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１．３−
ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１．４−ビス
（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４
−アミノフェノキシ）ベンゼン、４．４°−ビス（３−
アミノフェノキシ）ビフェニル、４．４’−ビス（４−
アミノフェノキシ）ビフェニル、ビス（４−（３−アミ
ノフェノキシ）フェニルコケトン、ビス（４−（４−ア
ミノフェノキシ）フェニルコケトン、ビス〔４−（３−
アミノフェノキシ）フェニル〕スルフィド、ビス（４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルフィド、ビス
（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホキシ
ド、ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕ス
ルホキシド、ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕スルホン、ビス（４−（４−アミノフェノキシ）
フェニル〕スルホン、ビス（４−（３−アミノフェノキ
シ）フェニルフェーテル、ビス（４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニルフェーテルなどが挙げられる。
本発明で流動化促進剤として用いられる芳香族ポリスル
ホンは、 （・（ン（い会・・・恒汗 などの繰り返し単位を有するポリスルホンであって、特
に典型的な芳香族ポリスルポンとしては、−数式 で示され、英国アイ・シー・アイ社からＶＩＣＴＲＥＸ
ＰＥＳ”の商標で市販されているポリエーテルスルホ
ン、および／または、−Ｓ式 で示され、米国ユニオンカーバイトＬｋ＃ｌ） ”ＵＤ
ＥＬＰＯＬＹＳＵＬＦＯＮＥ”の商標で市販されている
ポリスルホンが挙げられる。
ホンは、 （・（ン（い会・・・恒汗 などの繰り返し単位を有するポリスルホンであって、特
に典型的な芳香族ポリスルポンとしては、−数式 で示され、英国アイ・シー・アイ社からＶＩＣＴＲＥＸ
ＰＥＳ”の商標で市販されているポリエーテルスルホ
ン、および／または、−Ｓ式 で示され、米国ユニオンカーバイトＬｋ＃ｌ） ”ＵＤ
ＥＬＰＯＬＹＳＵＬＦＯＮＥ”の商標で市販されている
ポリスルホンが挙げられる。
これらの芳香族ポリスルホンは各種重合度のものを自由
に製造することができ、目的のブレンド物に適切な溶融
粘度特性を有するものを任意に選択することができる。
に製造することができ、目的のブレンド物に適切な溶融
粘度特性を有するものを任意に選択することができる。
本発明の成形用樹脂組成物は前記ポリイミド９９．９〜
５１１％、芳香族ポリスルホンが０．１〜５０重量％の
範囲にあるように調整される。
５１１％、芳香族ポリスルホンが０．１〜５０重量％の
範囲にあるように調整される。
本発明のポリイミド／芳香族ポリスルホン複合樹脂系は
、３５０°Ｃ以上の如き高温域において著しく低い溶融
粘度を示す、芳香族ポリスルホンの良好な流動化効果は
少量でも認められ、その組成割合の下限は０．１重量％
であるが、好ましくは、０．５重量％以上である。
、３５０°Ｃ以上の如き高温域において著しく低い溶融
粘度を示す、芳香族ポリスルホンの良好な流動化効果は
少量でも認められ、その組成割合の下限は０．１重量％
であるが、好ましくは、０．５重量％以上である。
また芳香族ポリスルホンの高温での機械的強は耐熱性樹
脂の中でも優れた部類に属するが、機械的強度は、ポリ
イミドに比べて劣るので、該組成物中の芳香族ポリスル
ホンの量を余り多くすると、ポリイミド本来の機械的強
度が維持できな（なり、好ましくない、そのため芳香族
ポリスルホンの組成割合には上限があり、５０重量％以
下が好ましい。
脂の中でも優れた部類に属するが、機械的強度は、ポリ
イミドに比べて劣るので、該組成物中の芳香族ポリスル
ホンの量を余り多くすると、ポリイミド本来の機械的強
度が維持できな（なり、好ましくない、そのため芳香族
ポリスルホンの組成割合には上限があり、５０重量％以
下が好ましい。
本発明による組成物を混合調製するにあたっては、通常
公知の方法により製造できるが、例えば次に示す方法な
どは好ましい方法である。
公知の方法により製造できるが、例えば次に示す方法な
どは好ましい方法である。
（１）ポリイミド粉末と芳香族ポリスルホン粉末を乳鉢
、ヘンシェルミキサー、ドラムブレンダー、タンブラー
ブレンダー、ボールミルリボンブレンダーなどを利用し
て予備混練し粉状とする。
、ヘンシェルミキサー、ドラムブレンダー、タンブラー
ブレンダー、ボールミルリボンブレンダーなどを利用し
て予備混練し粉状とする。
（２）ポリイミド粉末をあらかじめ有機溶媒に溶解ある
いは懸濁させ、この溶液あるいは懸濁液に芳香族ポリス
ルホンを添加し、均一に分散または溶解させた後、溶媒
を除去し、粉状とする。
いは懸濁させ、この溶液あるいは懸濁液に芳香族ポリス
ルホンを添加し、均一に分散または溶解させた後、溶媒
を除去し、粉状とする。
（３）本発明のポリイミドの前駆体であるポリアミド酸
の有機溶剤溶液中に、芳香族ポリスルホンを溶解または
？Ａ濁させた後、１００〜４００°Ｃに加熱処理するか
、または通常用いられるイミド化剤を用いて化学イミド
化した後、溶剤を除去して粉状とする。
の有機溶剤溶液中に、芳香族ポリスルホンを溶解または
？Ａ濁させた後、１００〜４００°Ｃに加熱処理するか
、または通常用いられるイミド化剤を用いて化学イミド
化した後、溶剤を除去して粉状とする。
このようにして得られた粉状ポリイミド系樹脂組成物は
、そのまま各種成形用途、すなわち射出成形、圧縮成形
、トランスファー成形、押出成形などに用いられるが、
溶融ブレンドしてから用いるのはさらに好ましい方法で
ある。ことに前記組成物を混合！Ｉｌ製するに当り、粉
末同志、ペレット同志、あるいは粉末とペレットを混合
溶融するのも、簡易で有効な方法である。
、そのまま各種成形用途、すなわち射出成形、圧縮成形
、トランスファー成形、押出成形などに用いられるが、
溶融ブレンドしてから用いるのはさらに好ましい方法で
ある。ことに前記組成物を混合！Ｉｌ製するに当り、粉
末同志、ペレット同志、あるいは粉末とペレットを混合
溶融するのも、簡易で有効な方法である。
溶融ブレンドには通常のゴムまたはプラスチック類を溶
融ブレンドするのに用いられる装置、例えば熱ロール、
バンバリーミキサ−、プラベンダー、押出機などを利用
することができる。溶融温度は配合系が溶融可能な温度
以上で、かつ配合系が熱分解し始める温度以下に設定さ
れるが、その温度は通常２８０〜４２０°Ｃ１好ましく
は３００〜４００゛Ｃである。
融ブレンドするのに用いられる装置、例えば熱ロール、
バンバリーミキサ−、プラベンダー、押出機などを利用
することができる。溶融温度は配合系が溶融可能な温度
以上で、かつ配合系が熱分解し始める温度以下に設定さ
れるが、その温度は通常２８０〜４２０°Ｃ１好ましく
は３００〜４００゛Ｃである。
本発明の樹脂組成物の成形方法としては、均一溶融ブレ
ンド体を成形し、かつ生産性の高い成形方法である射出
成形または押出成形が好適であるが、その他のトランス
ファー成形、圧縮成形、焼結成形、押出しフィルム成形
などを通用してもなんら差し支えない。
ンド体を成形し、かつ生産性の高い成形方法である射出
成形または押出成形が好適であるが、その他のトランス
ファー成形、圧縮成形、焼結成形、押出しフィルム成形
などを通用してもなんら差し支えない。
なお本発明の樹脂組成物に対して固体潤滑剤、例えば二
硫化モリブデン、グラファイト、窒化ホウ酸、−酸化鉛
、鉛粉などを一種以上添加することができる。また補強
剤、例えばガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊
維、炭化ケイ素繊維、チタン酸カリウム繊維、ガラスピ
ーズを一種以上添加することもできる。
硫化モリブデン、グラファイト、窒化ホウ酸、−酸化鉛
、鉛粉などを一種以上添加することができる。また補強
剤、例えばガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊
維、炭化ケイ素繊維、チタン酸カリウム繊維、ガラスピ
ーズを一種以上添加することもできる。
なお本発明の樹脂組成物に対して、本発明の目的をそこ
なわない範囲で、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤
、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、滑剤、着色材、など
の通常の添加剤を一種以上添加することができる。
なわない範囲で、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤
、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、滑剤、着色材、など
の通常の添加剤を一種以上添加することができる。
以下本発明を合成例、実施例および比較例によりさらに
詳細に説明する。
詳細に説明する。
合成例−１
かきまぜ機、還流冷却器および窒素導入管を備えた反応
容器に、ビス（４−（３−（４−アミノフェノキシ）ベ
ンゾイル）フェニルフェーテル５゜９２ｋｇ （１０モ
ル）と、Ｎ、Ｎ、−ジメチルアセトアミド１８．８ｋｇ
を装入し、室温で窒素雰囲気下にとロメリフト酸二無水
物２．１４ｋｇ （９，８モル）を、溶液温度の上昇に
注意しながら加え、室温で約２４時間かきまぜてポリア
ミド酸溶液を得た。
容器に、ビス（４−（３−（４−アミノフェノキシ）ベ
ンゾイル）フェニルフェーテル５゜９２ｋｇ （１０モ
ル）と、Ｎ、Ｎ、−ジメチルアセトアミド１８．８ｋｇ
を装入し、室温で窒素雰囲気下にとロメリフト酸二無水
物２．１４ｋｇ （９，８モル）を、溶液温度の上昇に
注意しながら加え、室温で約２４時間かきまぜてポリア
ミド酸溶液を得た。
このポリアミド酸溶液にＮ、 Ｎ、−ジメチルアセトア
ミド５．３７ｋｇを加え、室温、窒素雰囲気下でかきま
ぜなから４゜０８ｋｇ （４０モル）のトリエチルアミ
ンおよび６．０３ｋｇ （６０モル）の無水酢酸を滴下
した。
ミド５．３７ｋｇを加え、室温、窒素雰囲気下でかきま
ぜなから４゜０８ｋｇ （４０モル）のトリエチルアミ
ンおよび６．０３ｋｇ （６０モル）の無水酢酸を滴下
した。
さらに室温で約２４時間かきまぜた後、この溶液を激し
くかきまぜている水２５０１中に排出した。得られた析
出物をろ別し、メタノールで洗浄した後、１５０°Ｃで
２４時間減圧乾燥して７．４７ｋｇ （収率的９７．０
％）の淡黄色ポリイミド粉末を得た。
くかきまぜている水２５０１中に排出した。得られた析
出物をろ別し、メタノールで洗浄した後、１５０°Ｃで
２４時間減圧乾燥して７．４７ｋｇ （収率的９７．０
％）の淡黄色ポリイミド粉末を得た。
このポリイミド粉末の対数粘度は０．８３ｄｌ／ ｇで
あった。ここに対数粘度はポリイミド粉末０．５ｇをｐ
−クロロフェノールとフェノールの混合溶媒（ｐ−クロ
ロフェノール：フェノール＝９０ ： １０重量比）
１００ｇに加熱溶解し、３５°Ｃに冷却して測定した
値である。
あった。ここに対数粘度はポリイミド粉末０．５ｇをｐ
−クロロフェノールとフェノールの混合溶媒（ｐ−クロ
ロフェノール：フェノール＝９０ ： １０重量比）
１００ｇに加熱溶解し、３５°Ｃに冷却して測定した
値である。
またこの粉末のＤＳＣ測定によるガラス転移温度は２３
５℃であった。
５℃であった。
実施例−１〜３
合成例−１で得られたポリイミド粉末と、芳香族ポリス
ルホンの粉末であって、市販されているｔｌＤＥＬ Ｐ
ＯＬＹＳＩＩＬＦＯＮＥ Ｐ−１７００（米国ユニオン
カーバイト社商標）を表−１のように各種の組成でトラ
イブレンドした後、二輪溶融押出機用いて３６０〜３９
０°Ｃて押出して造粒した。
ルホンの粉末であって、市販されているｔｌＤＥＬ Ｐ
ＯＬＹＳＩＩＬＦＯＮＥ Ｐ−１７００（米国ユニオン
カーバイト社商標）を表−１のように各種の組成でトラ
イブレンドした後、二輪溶融押出機用いて３６０〜３９
０°Ｃて押出して造粒した。
得られたペレットを射出成形機にかけて、シリンダー温
度３６０〜３９０°Ｃ５金型温度１７０℃で射出成形し
、成形物の物理的、熱的性質を測定した。
度３６０〜３９０°Ｃ５金型温度１７０℃で射出成形し
、成形物の物理的、熱的性質を測定した。
結果を表−１に、実施例１〜３として示す、なお表中に
は成形性の目安となる最低射出成形圧力も併せて記した
。
は成形性の目安となる最低射出成形圧力も併せて記した
。
表中引張強度及び破断伸度はＡＳＴｌ’ｌ Ｄ−６３８
、曲げ強度及び曲げ弾性率はＡＳＴＭ Ｄ−７９０、ア
イゾツト衝撃値はＡＳＴＭ ［１−２５６、ガラス転移
温度はＴＭＡ針人法人法変形温度はＡＳＴＭ Ｄ−６４
８に拠る。
、曲げ強度及び曲げ弾性率はＡＳＴＭ Ｄ−７９０、ア
イゾツト衝撃値はＡＳＴＭ ［１−２５６、ガラス転移
温度はＴＭＡ針人法人法変形温度はＡＳＴＭ Ｄ−６４
８に拠る。
比較例−１
本発明の範囲外の組成物を用い、実施例１〜３と同様の
操作で得られた成形物の物理的、熱的性質を測定した結
果を、表−１に併せて比較例−１として示す。
操作で得られた成形物の物理的、熱的性質を測定した結
果を、表−１に併せて比較例−１として示す。
合成例−２〜５
各種ジアミンと、各種テトラカルボン酸二無水物との組
み合わせにより、合成例−１と同様に行ない、各種ポリ
イミド粉末を得た。
み合わせにより、合成例−１と同様に行ない、各種ポリ
イミド粉末を得た。
表−２にポリイミド樹脂合成条件と、生成ポリイミド粉
末の対数粘度、ガラス転移温度を示す。
末の対数粘度、ガラス転移温度を示す。
実施例−４〜１１、比較例−２〜５
合成例−２〜５で得られたポリイミド粉と、芳香族ポリ
スルホンであって、市販されているｔｌＤＥＬＰＯＬＹ
ＳＵＬＦＯＮＥ Ｐ−１７００（米国ユニオンカーバイ
ト社商標）あるいはＶＩＣＴＲＥＸ ＰＥＳ ３６００
Ｐ （アイ・シー・アイ社商標）を表−３〜４の組成
で、押出機で溶融混練しながら押し出す操作を行なって
、均一配合ペレットを得た。
スルホンであって、市販されているｔｌＤＥＬＰＯＬＹ
ＳＵＬＦＯＮＥ Ｐ−１７００（米国ユニオンカーバイ
ト社商標）あるいはＶＩＣＴＲＥＸ ＰＥＳ ３６００
Ｐ （アイ・シー・アイ社商標）を表−３〜４の組成
で、押出機で溶融混練しながら押し出す操作を行なって
、均一配合ペレットを得た。
次に、上記で得られた均一配合ペレットを実施例−１〜
３と同様の条件で射出成形し、物理的、熱的性質を測定
した。
３と同様の条件で射出成形し、物理的、熱的性質を測定
した。
本発明の範囲内の組成物の結果を実施例−４〜１１に、
範囲外の組成物を比較例−２〜５として、併せて表−３
〜４に示す。
範囲外の組成物を比較例−２〜５として、併せて表−３
〜４に示す。
本発明の方法によればポリイミドが本来有する優れた特
性に加え、著しく成形加工性の良好なポリイミド系樹脂
組成物が提供される。
性に加え、著しく成形加工性の良好なポリイミド系樹脂
組成物が提供される。
特許出願人 三井東圧化学株式会社
手続主甫正フｉ（自発）
平成１年１月１″７日
特許庁長官 吉 １）文 毅 殿
１、事件の表示
昭和６３年特許願第１０９０８１ 号２、発明の名称
ポリイミド系樹脂組成物
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
住所 東京都千代田区霞が関三丁目２番５号４、補正に
より増加する発明の数 雰機溶剤中で行う」とあるの
を削除する。
より増加する発明の数 雰機溶剤中で行う」とあるの
を削除する。
（２）明細書第１５頁第１２行目の記載「機械強は」と
あるのを「機械強度は」に訂正する。
あるのを「機械強度は」に訂正する。
（３）明細書第２４頁表−３の実施例−６曲げ強度の欄
の数字の記載ｒｌ１５０Ｊとあるのをｒ１２００Ｊに訂
正する。
の数字の記載ｒｌ１５０Ｊとあるのをｒ１２００Ｊに訂
正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは炭素数２以上の脂肪族基、環式脂肪族基、
単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が直接
または架橋員により相互に連結された非縮合多環式芳香
族基から成る群より選ばれた４価の基を表わす。） で表わされる繰り返し単位を有するポリイミド９９．９
〜５０重量％と芳香族ポリスルホン０．１〜５０重量％
とからなる樹脂組成物。 ２）芳香族ポリスルホンが下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる繰り返し単位よりなるポリスルホンである
特許請求の範囲第１項に記載の樹脂組成物。 ３）芳香族ポリスルホンが下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる繰り返し単位よりなるポリスルホンである
特許請求の範囲第１項に記載の樹脂組成物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10908188A JPH0676552B2 (ja) | 1988-05-06 | 1988-05-06 | ポリイミド系樹脂組成物 |
| US07/321,107 US5157085A (en) | 1988-03-18 | 1989-03-09 | Polyimide resin composition |
| EP89302445A EP0333406B1 (en) | 1988-03-18 | 1989-03-13 | Polyimide resin composition |
| DE8989302445T DE68903181T2 (de) | 1988-03-18 | 1989-03-13 | Polyimidharz-zusammensetzung. |
| AU31323/89A AU602443B2 (en) | 1988-03-18 | 1989-03-15 | Polyimide resin composition |
| KR1019890003340A KR920004788B1 (ko) | 1988-03-18 | 1989-03-17 | 폴리이미드계 수지조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10908188A JPH0676552B2 (ja) | 1988-05-06 | 1988-05-06 | ポリイミド系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01279965A true JPH01279965A (ja) | 1989-11-10 |
| JPH0676552B2 JPH0676552B2 (ja) | 1994-09-28 |
Family
ID=14501117
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10908188A Expired - Fee Related JPH0676552B2 (ja) | 1988-03-18 | 1988-05-06 | ポリイミド系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0676552B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116249732A (zh) * | 2020-09-23 | 2023-06-09 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 聚酰亚胺树脂组合物和成型体 |
-
1988
- 1988-05-06 JP JP10908188A patent/JPH0676552B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116249732A (zh) * | 2020-09-23 | 2023-06-09 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 聚酰亚胺树脂组合物和成型体 |
| CN116249732B (zh) * | 2020-09-23 | 2025-06-24 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 聚酰亚胺树脂组合物和成型体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0676552B2 (ja) | 1994-09-28 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |