JPH01294031A - 防滑性シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は耐久性が極めて改良され、且つ、防滑性が飛躍
的に向上したシート状物品に関するものである。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕従来、
カバー類、シーツ、マット等のシート状物品に防滑性を
付与し、該シートのずれ・乱れを防止する方法としては
、シートにラテックス等の防滑剤を印刷乃至塗布する方
法、軟質バインダーとシリカ粉末及びコロイダルシリカ
との分散液を塗布した後、乾燥する方法（特開昭５５−
１０７５９７号公報）、軟質バインダーを塗布する際、
又は塗布した後に物理的な操作により凹凸あるいは突起
を形成する方法等が知られている。これらの方法によっ
て得られたものは、ある程度の防滑性を有しているもの
の、べたつきやブロッキングを起こしたり、防滑層が脱
離し易い欠点があり、用途によっては実用性のある防滑
性シートであるとは言い難かった。

一方、熱により膨脹する微小球を含有する発泡性被覆材
料を基材上に設けることにより、クツション性、防音、
断熱、防滑等の機能を付与する提案がなされているが（
例えば、特開昭４９−３２９６６号公報、特開昭６２−
６０６３８号公報等）、特に防滑性に優れ、実用に供す
ることのできる被覆材料は未だ見出されていないばかり
か、熱により膨脹した微小球が破壊したり、脱離し易い
欠点があり、実用性のある防滑性シートであるとは言い
難かった。

又、防滑性を付与するために粘着剤、面フアスナ−、ひ
も等により固定する方法においては、使用時に正規の位
置を決定することが困難且つ、煩雑であり、又、製造コ
ストの面においても不利であった。

〔課題を解決するための手段］ 本発明者らは、上記状況のもとで、防滑性に優れ、且つ
耐久性の改良されたシート状物品について鋭意検討を重
ねた結果、シート面上の少なくとも一部に、架橋構造を
有し且つ特定の物性をもつポリマーバインダーと熱発泡
性ポリマービーズとを、連続な膜状又は不連続な模様状
に施した後、該ポリマービーズを加熱発泡させて第１被
覆層を形成せしめ、その後、該第１被覆層上に特定の物
性をもつポリマーを再被覆して第２被覆層を形成せしめ
ることにより、防滑性が飛躍的に向上し、継続した実用
に際しても、熱により膨脂した微小球が破壊したり、脱
離することがなく、防滑性が保持され、耐久性の極めて
改良された好適なシートが得られることを見い出し本発
明に到達した。

即ち、本発明は、シート面上の少なくとも一部に、架橋
構造を有し且つガラス転移温度３０℃以下、破断強度７
〜２００ｋｇ／ｃｔａ２、伸び率２００％以上のポリマ
ーバインダーと熱発泡性ポリマービーズの発泡体とから
なる第１被覆層を有し、更に第１被覆層の上にガラス転
移温度３０℃以下のポリマーからなる第２被覆層を有す
ることを特徴とする防滑性シートを提供するものである
。

更に本発明は、シート面上の少なくとも一部に、架橋構
造を有し且つガラス転移温度３０℃以下、破断強度７〜
２００ｋｇ／ｃ＋ｗ”　、伸び率２００％以上のポリマ
ーバインダーと熱発泡性ポリマービーズとを施し、該ポ
リマービーズの発泡温度以上に加熱して該ポリマービー
ズを発泡せしめて第１被覆層を形成し、更に第１被覆層
の上にガラス転移温度３０℃以下のポリマーからなる第
２被覆層を設けることを特徴とする防滑性シートの製造
方法をも提供するものである。

本発明の第１被覆層に使用されるポリマーバインダー及
び第２被覆層に使用されるポリマーとしては、上記の物
性を有するものであれば種々のものが使用可能であり、
例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸
エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル
酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル等
の重合体又は共重合体であるアクリル樹脂や、スチレン
・ブタジェンゴム（ＳＢＲ）、カルボキシ変性ＳＢＲ、
ニトリル−ブタジェンゴム（ＮＢＲ）、ブタジェンゴム
（ＢＲ）等の合成ゴムの他、ポリウレタン樹脂、ポリ塩
化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂等が挙げられる
。

架橋構造を導入する方法としては、多官能化合物、金属
化合物、過酸化物等の架橋剤を用いる方法とか、活性エ
ネルギー線を照射する方法等、公知の方法を適宜用いる
ことができる。

尚、第１被覆層に使用するポリマーバインダーは架橋構
造が必要であるが、第２被覆層に使用するポリマーは架
橋構造を有しても、有しなくても良い。また、該ポリマ
ーとして粘着性をもつ樹脂を用いれば、得られたシート
が防滑性と粘着性とを合わせ持ったものとなる。

上記の樹脂は単独でも、複数の樹脂の組み合わせでも使
用することができる。これらの樹脂は水に分散したエマ
ルションあるいは有機溶剤に溶かした溶液等の形態で使
用に供することができる。これらの形態を得るために用
いられる乳化剤、有機溶剤は一般的に知られたもので良
く、又、方法も公知の方法を用いて作製される。

本発明の第１被覆層に使用されるボリマーノ１インダー
及び第２被覆層に使用されるポリマーのガラス転移温度
を３０℃以下にする目的で上記の樹脂に必要に応じ可塑
剤等を添加配合することもできる。

本発明において使用される熱発泡性ポリマービーズとは
熱可塑性樹脂で殻壁を構成し、内部にブタン、イソペン
タン等の低沸点化合物を内包するビーズ状物であり、加
熱により該樹脂が軟化し、且つ該低沸点化合物がガス化
・豚腸するため発泡するものを言う。使用時の形態はい
かなるものでもよいが、例えば、商品名マツモトマイク
ロスフェア−（松本油脂製薬味製）のように水中分散液
の形で市販されているもの等を用いることができる。こ
れらの熱発泡性ポリマービーズの粒子径は製造方法によ
り自由にコントロールできるが、本発明の用途には３〜
３００μのものが好ましく、特に５〜２００μのものが
好ましく用いられる。

また、加熱発泡させる際の発泡倍率も、ビーズの製造方
法により自由にコントロールできるが、通常２〜７倍（
直径比）である。

粒子径が３μ未満の小さなビーズは加熱発泡させても防
滑性の向上への寄与が少なく、また粒子径が３００μよ
り大きなビーズは加熱発泡後、摩擦により脱落し易いの
で好ましくない。

本発明において、第１被覆層に使用されるポリマーバイ
ンダー及び熱発泡性ポリマービーズは、両者を混合した
上でシート面上に施される。

両者を混合する際には、混合物の安定性、印刷適性、塗
工適性等を向上させるために増粘剤、防腐剤等を添加す
ることも可能である。

これらをシート面上に施した後、後に説明するように予
備乾燥及び加熱発泡処理を行うことにより、シート面上
に第１被覆層が形成される。

続いて第１被覆層が形成さたシート面上にガラス転移温
度３０℃以下のポリマーを施す。このポリマーの安定性
、印刷通性、塗工適性等を向上させるために増粘剤、防
腐剤等を添加することも可能である。その後、乾燥処理
を行うことによりシート面上に発泡被覆層である第１被
覆層及び保護被覆層である第２被覆層が形成される。

本発明の特徴の一つは、上記第１被覆層に使用されるポ
リマーバインダーが、ガラス転移温度３０℃以下、破断
強度７〜２００ｋｇ／ｃｏ＋”　、伸び率２００％以上
の物性を有することにある。更に好ましい範囲は、ガラ
ス転移温度が０℃以下、破断強度が１０〜１５０ｋｇ／
ｃ＋ｗ”　、伸び率３００％以上である。

ガラス転移温度が３０℃を越える場合、予備乾燥温度を
相当高くすることが必要であり、該ポリマーバインダー
被膜に亀裂が生じたり、また該予備乾燥時に熱発泡性ポ
リマービーズの発泡が起こってしまい、所期の防滑性が
得られない。

また、破断強度が７　ｋｇ／ｃｍ２未満の場合、摩擦力
により該ポリマーバインダー被膜が破壊され易く、ポリ
マービーズを固定化することが困難となる。一方、破断
強度が２００ｋｇ／ｃｍ”を超える場合、或いは伸び率
２００％未満の場合は、該ポリマーバインダー被膜が高
強度或いは剛直なため、摩擦力が好適に緩和されにくく
なり、ポリマービーズが破壊されたり、かえって滑り易
くなったりし、いずれも好ましくない。

本発明のもう一つの特徴は、上記ポリマーバインダーと
熱発泡性ポリマービーズの発泡体からなる第１被覆層を
有するシート面上に、ガラス転移温度３０℃以下、好ま
しくは０℃以下のポリマーを再被覆した第２被覆層を有
することである。

第２被覆層に使用されるポリマーのガラス転移温度が３
０℃を超える場合、乾燥温度を相当高くすることが必要
であり、該ポリマー被膜に亀裂が生じたり、また、乾燥
時に予め施した第１被覆層に含まれている、すでに発泡
させた熱発泡性ポリマービーズの再発泡が起こってしま
い、所期の防滑性が得られない。

本発明において、第１被覆層および第２被覆層を面上に
施すシートとしては、ナイロン、アクリル、ポリエステ
ル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、綿、羊毛、レーヨン、パルプ、ビ
ニロン、アセテートなどから成る織布、不織布、紙、ラ
ミネートした不織布あるいはフィルムを挙げることがで
き、更にそれらシート状基材にエンボス加工等により凹
凸を施したものも用いることができる。

また、本発明において第１被覆層に使用されるポリマー
バインダーと熱発泡性ポリマービーズとの重量比（固型
分換算）は９５対５乃至４０対６０が好ましく、特に９
０対１０乃至５０対５０が好ましい。上記範囲よりもポ
リマーバインダーが多いと、ポリマービーズが発泡する
ことによる被膜の凹凸が少なく、防滑性能が乏しくなる
。また、上記範囲よりもポリマーバインダーが少ないと
熱発泡性ポリマービーズを固定化し、被膜の形態をとる
ことが難しくなり、いずれも好ましくない。

本発明において、上記シート面上に施されるポリマーバ
インダーと熱発泡性ポリマービーズの発泡体とからなる
第１被覆層の重量は、固型分重量として０．１ｇ／ｍ”
　〜３０ｇ／ｍ”が好ましく、更に好ましくは０．５ｇ
／ｍｚ〜２０ｇ／ｍ”　Ｔ：　アＺ）。

又、本発明において、ガラス転移温度３０℃以下のポリ
マーからなる第２被覆層の重量は固型分重量として０．
１ｇ／＋＋”〜２０ｇ／ｍ”が好ましく、更に好ましく
は０．５ｇ／ａ＋”〜１５ｇ１■２である。

該ポリマーバインダーと熱発泡性ポリマービーズの混合
物、及びポリマーをシート面上に施す方法としては、印
刷、塗工、含浸等、どのような方法も用い得るが、スク
リーン印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷等の公知印刷
方法や、スプレー塗工、ロール塗工、コーター塗工等の
公知塗工方法が好ましく利用できる。

本発明において、上記ポリマーバインダー及び熱発泡性
ポリマービーズはシート面上の少なくとも一部に連続な
膜状、又は不連続な模様状に施される。不連続な模様と
しては、点状、格子状、水玉状、斜線状、波状等の周期
的な模様が好適であるが、不規則な模様も採用し得る。

充分な防滑性能を得るためには、これらポリマーバイン
ダー及び熱発泡性ポリマービーズは、シート面上の約１
０％以上の面積部分に施されることが望ましい。

上記ポリマーバインダー及び熱発泡性ポリマービーズを
シート面上に施した後、水又は有機溶剤等の沸点より低
い温度で予備乾燥を行い加熱発泡処理を行う。加熱発泡
処理の手段としては、熱風、赤外線、マイクロ波、熱ロ
ール等が適宜用いられる。処理温度は用いるポリマーバ
インダー及び熱発泡性ポリマービーズにより適宜法めら
れるが、通常５０〜２００℃１好ましくは８０〜１６０
℃である。

これらの予備乾燥及び加熱発泡処理により、シート面上
に施されたポリマーバインダー及び熱発泡性ポリマービ
ーズは水又は有機溶剤等を揮散して樹脂被膜を形成し、
次いで熱発泡性ポリマービーズが発泡膨張し、発泡被膜
を形成する。冷却後もこの状態が維持されており、発泡
したポリマービーズがポリマーバインダーによリシート
面上に固定化された形状の第１被覆層が形成される。

次いで第１被覆層の形成されたシート面上に第１被覆層
が十分に被覆される様、ガラス転移温度３０゛ｃ以下の
ポリマーを施した後、水又は有機溶剤等の沸点より低い
温度で乾燥を行う。乾燥の手段としては、熱風、赤外線
、マイクロ波等が適宜用いられる。処理温度は第１被覆
層に用いるポリマービーズ及び第２被覆層に用いるポリ
マーにより適宜法められるが、通常５０〜２００℃１好
ましくは８０〜１６０℃である。

この乾燥処理により、第１被覆層の形成されたシート面
上に、第２被覆層が形成される。

〔作　用〕

こうして得られた本発明のシートは、接触体との摩擦力
が第２被覆層のないシートに比べ一段と大きくなり、極
めて防滑性に優れたシートであるばかりか、第２被覆層
、即ち保護皮膜の形成により、継続した実用に際しても
防滑性が保持され、耐久性の極めて改良、されたシート
であった・ 尚、第１被覆層の形成において熱処理による発泡工程を
除き、発泡処理前に第２被覆層を形成し、最後に発泡し
た場合、本発明による第２被覆層の形成による有効性は
認められなかった。

本発明の防滑性シートは、それだけで防滑性の求められ
る用途に好適に用い得るが、必要に応じて粘着剤、面フ
アスナ−、ひも等を併用することも可能である。

〔発明の効果〕

本発明の防滑性シートは従来の技術に比べ、その防滑性
が飛躍的に向上しており、静的な使用条件下のみならず
、動的な使用条件下においても、ずれたり乱れたりする
ことがなく、正確な位置設定が可能であり、又、装着も
極めて簡単に行うことが可能である。

又、本発明の防滑性シートは、防滑性や耐久性が優れて
いるばかりでなく、耐ブロッキング性も良好である。

従って、本発明の防滑性シートは、生理用ナプキン、使
いすておむつ、包帯などの衛生・医療用品、並びにティ
ッシュ、敷き物などの家庭用雑貨、並びに座席のヘッド
レスト、アームレスト、まくら等のカバー類、テーブル
クロス、トレイ　（盆）用ナプキン等のクロス類、シー
ツ、マット等、防滑性が必要とされるシート状物品とし
て好適に用いることができる。

〔実施例〕

以下に実施例及び比較例を示して本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるも
のではない。

尚、例中の％及び部は特記しない限り重量基準である。

実施例１ １２のフラスコに水４６７ｇ、コータミン８６ｐコンク
（花王■製、カチオン性界面活性剤、固型分６３％）　
９．５ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル２０ｇ及び重
合開始剤としてＶ−５０（和光純薬工業■製）０．１ｇ
を仕込み、窒素置換しなから６０℃に昇温した０重合開
始とともに、更に、アクリル酸２−エチルヘキシル１７
２ｇと架橋剤としてＮ−メ千ロールアクリルアミド６ｇ
とイタコン酸２ｇを１時間にわたり添加した。

その後、６０℃で６時間熟成し、固型分３０％の自己架
橋性アクリルエマルションを得た。このもののガラス転
移温度は一６５℃であった。

このエマルション２３．３ｇ　、熱発泡性ポリマービー
ズ（商品名：マツモトマイクロスフェア−Ｆ−５０、固
型分７１％、平均粒子径１７μ、松本油脂製薬■製）　
４．２ｇ、水３９．１ｇを２００　Ｎ！ビーカーにとり
ホモミキサーにて１０分間混合し、混合物（Ａ）を得た
。

ステンレス製４００メツシユスクリーンにてｌ昆合物（
Ａ）の固型分が３　ｇ／ｍ”となるよう、ポリエチレン
とレーヨンからなる不繊布（坪ｉｔ２０ｇ／ｍ”）にハ
イミラン（三井ポリケミカル■製アイオノマー樹脂）を
ラミネート（坪量２０ｇ／ｍ”）　シたシートの不織布
面に塗工した。塗工後８０℃の温度で２分間熱風乾燥し
た後、１１０℃の温度で２分間加熱発泡処理し、第１被
覆層を施したシート（ａ）を得た。

別の１ｆｆｉのフラスコに水４６７ｇ、エマルゲン９２
０（花王■製、ポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル）８ｇ、アクリル酸ブチル２０ｇ及び重合開始剤と
してＶ−５００，１ｇを仕込み、窒素置換をしなから６
０℃に昇温した。重合開始とともに、更にアクリル酸ブ
チル１７０ｇとアクリル酸１０ｇを１時間にわたり滴下
した後、６０℃で６時間熟成した。冷却後、架橋剤とし
て水酸化マグネシウム２．７ｇを添加、混合し、固型分
３０％の金属架橋型アクリルエマルションを得た。この
もののガラス転移温度は一４５℃であった。

このエマルションをイオン交換水で３倍に希釈し、ステ
ンレスＭ３００メンシエスタリーンにて、ポリマーの固
型分が１．３ｇ／ｍ”となるよう上記シート（ａ）に塗
工した。塗工後、８０℃の温度で２分間熱風乾燥し、第
２被覆層を施した防滑性シートを得た。

実施例２ 実施例１で使用した第２被覆層用のポリマーの希釈前の
金属架橋型アクリルエマルション２３．３ｇ、熱発泡性
ポリマーピース（商品名：マツモトマイクロスフェア−
Ｆ−３０，固型分７１％、平均粒子径１４．５μ、松本
油脂製薬■製）４．２ｇ、水３９．１ｇを２００−ビー
カーにとり、ホモミキサーにて１０分間混合し、混合物
（Ｂ）を得た。

ステンレス製３００メツシユスクリーンにて混合物（Ｂ
）の固型分が８　ｇ／ｍ”となるよう、ポリエチレンと
ポリプロピレンからなる不織布（坪量２５ｇ／ａ＋”）
にハイミランをラミネートしたシートの不織布面に塗工
した。塗工後６０℃の温度で５分間熱風乾燥した後、１
２０　”Ｃの温度で２分間、加熱発泡処理し、第１被覆
層を施したシーＨ））を得た。

次に、実施例１と同様の方法でシー１−（ｂ）に第２被
覆層を施した防滑性シートを得た。

実施例３ 高カルボキシ変性アクリルエマルションＡＨ８１２（日
本合成ゴム■製、固型分４７％、ガラス転移温度−２４
℃）　１２７７ｇ　、架橋剤として水酸化カルシウム２
，６ｇ、熱発泡性ポリマービーズ（マツモトマイクロス
フェア−Ｆ−３０）　５６３ｇ、増粘剤としてカルボキ
シメチルセルロース（ＣＭＣ）　３３ｇ　、及び水１５
７０ｇをホモミキサーにて１時間混合し、混合物（Ｃ）
を得た。

グラビア印刷機（平野金属■製、グラビアロール；ベタ
版、格子４０メツシユ）を用い、ラインスピード１ｍ／
分にて混合物（Ｃ）の固型分が１．５ｇ／、　１となる
よう、ポリエチレンとポリプロピレンとポリエステルか
らなる不織布（坪ｉｔ２５ｇ／ｍ２）にハイミランをラ
ミネートしたシニトの不織布面に印刷した。

印刷後、６０℃の熱風循環式乾燥炉にて予備乾燥（滞留
時間２分）の後、１１０℃の熱風循環式乾燥炉にて加熱
発泡処理（滞留時間２分）し、第１被覆層を施した長尺
シート（Ｃ）を得た。

次に、実施例１と同様の方法でシート（ｃ）に第２被覆
層を施した防滑性シートを得た。

実施例４ １ｆのフラスコに水４６７ｇ、コータミン８６ｐコンク
９．５ｇ、アクリル酸エチル１２ｇ　、メタクリル酸メ
チル８ｇ、及び重合開始剤としてＶ−５００，１ｇを仕
込み、窒素置換しなから６０℃に昇温しな。重合開始と
ともに、更に、アクリル酸エチル１０３ｇとメタクリル
酸メチル６９ｇ１及び架橋剤としてＮ−メ千ロールアク
リルアミド６ｇとイタコン酸２ｇを１時間にわたり添加
した。その後、６０℃で６時間熟成し、固型分３０％の
自己架橋性アクリルエマルションを得た。このもののガ
ラス転移温度は１６℃であった。

このエマルション２３３ｇ、熱発泡性ポリマービーズ（
マツモトマイクロスフェア−Ｆ−５ｏ）　４２ｇ、水３
９１ｇをホモミキサーにて１０分間混合し、混合物（０
）を得た。

グラビア印刷機（グラビアロール；ベタ版、格子８０メ
ンシユ）を用い、ラインスピード１ｍ／分にて混合物（
ロ）の固型分が０．８ｇ／ｎ＋２となるよう、ポリエチ
レンとポリプロピレンとからなる不織布（坪ｉｔ２５ｇ
／ｍ”　）にハイミランをラミネートしたシートの不織
布面に印刷した。

印刷後、８０℃の熱風循環式乾燥炉にて予備乾燥（滞留
時間２分）した後、１１０℃の熱風循環式乾燥炉にて加
熱発泡処理（滞留時間２分）し、第１被覆層を施した長
尺シート（ｄ）を得た。

次に実施例１と同様の方法でシート（ｄ）に第２被覆層
を施した防滑性シートを得た。

実施例５ 実施例１で使用した第２被覆層用のポリマーの希釈前の
金属架橋型アクリルエマルション（ガラス転移温度−４
５℃１固型分３０％＞　１１６５ｇ、熱発泡性ポリマー
ビーズ（マツモトマイクロスフェア−Ｆ−３０）　２１
０ｇ、増粘剤としてカルボキシメチルセルロース（ＣＭ
Ｃ）　１１．３ｇ　、水３１５ｇをホモミキサーにて３
０分混合し、混合物（Ｅ）を得た。

グラビア印刷機（グラビアロール：格子６５メンシユ、
第２図に示すような斜線模様、図中１は塗工部、２は非
塗工部を示す）を用い、ラインスピード４ｍ／分にて混
合物（Ｅ）の固型分が３ｇ　／　ｍ　２となるよう、ポ
リエチレンとポリプロピレンからなる不織布（坪’ｆ２
５ｇ／ｍ”）にハイミランをラミネートしたシートの不
織布面に印刷した。

印刷後、８０℃の熱風循環式乾燥炉にて予備乾燥（滞留
時間３０秒）の後、１３０℃の熱風循環式乾燥炉にて加
熱発泡処理（滞留時間３０秒）し、第１被覆層を施した
長尺シー１−　（ｅ）を得た。

次に、アクリル系粘着性エマルションＮ、に。

Ｐｌａｓｔｅｒ　Ｋ（新中村化学工業■製、固型分４６
％、ガラス転移温度−６５℃１非架橋タイプ）　１００
０ｇを水５３３ｇで希釈し、固型分３０％のポリマーエ
マルションとした。このポリマーの固型分が１１ｇ／ｌ
１１２となる様、グラビア印刷機（ベタ版、格子３０メ
ソシュ）を用いラインスピード４ｍ／分にて上記シート
（ｅ）に印刷した。印刷後、８０℃熱風循環式乾燥炉に
て乾燥（滞留時間３０秒）し、第２被覆層を施した防滑
性シートを得た。

実施例６ ＳＢＲ（ガラス転移温度−２０℃）　ｓｓｇをトルエン
９００ｇに溶解せしめ、これを第２被覆層用のポリマー
溶液とし、実施例５で得た長尺シー１−　（ｅ）にステ
ンレス製３００メツシユスクリーンにて、ポリマーの固
型分が２ｇ／ｎ＋”となる様塗工した。塗工後、６０℃
の温度で１時間熱風乾燥し、第２被覆層を施した防滑性
シートを得た。

実施例７ 実施例４の第１被覆層に使用した自己架橋性アクリルエ
マルション（ガラス転移温度１６℃１固型分３０％）を
第２被覆層用のポリマーエマルションとし、グラビア印
刷機（ベタ版、格子４０メツシユ）を用いラインスピー
ド４ｍ／分にて、ポリマーの固型分が２　ｇ／ｃｍ２と
なる様、実施例５で得たシー）　（ｅ）に印刷した。印
刷後、８０℃熱風循環式乾燥炉にて乾燥（滞留時間３０
秒）し、第２被覆層を施した防滑性シートを得た。

実施例８ 自己架橋性アクリルエマルションＡＥ５１６（日本合成
ゴム■製、固型分４５％、ガラス転移温度−４８℃）　
１７８０ｇ、熱発泡性ポリマービーズ（マツモトマイク
ロスフェア−Ｆ−３０）２８０ｇ、増粘剤としてカルボ
キシメチルセルロース（ＣＭＣ）　１６．５ｇ及び水１
２７０ｇをホモミキサーにて１時間混合し、混合物（Ｆ
）を得た。

グラビア印刷機（グラビアロール；格子４０メソシュ：
第１図に示すような水玉模様、図中１は塗工部、２は非
塗工部を示す）を用い、ラインスピードＬｏｇ／分にて
混合物（Ｆ）の固型分が１ｇ　／　ｍ　２となるよう、
祇（ワックス系サイズ剤で加工した平滑な紙、坪量２５
ｇ／ｍ”）に印刷した。

印刷後、８０℃の熱風循環式乾燥炉にて、予備乾燥（滞
留時間３０秒）の後、１２０℃の熱風循環式乾燥炉にて
加熱発泡処理（滞留時間１分）し、第１被覆層を施した
長尺シート（「）を得た。

その後、実施例１と同様の方法でシー！−（ｆ）に第２
被覆層を施した防滑性シートを得た。

実施例９ 実施例８と同様にし、グラビアロールとして格子６５メ
ツシユ、第２図に示すような斜線模様を用い、混合物（
Ｆ）の固型分が４　ｇ／ｍ２となるよう綿布（坪量１０
０ｇ／ｌ１１”）に印刷した。

印刷後、実施例８と同様の方法で乾燥及び加熱処理を行
い、第１被覆層を施した長尺シート（９）を得た。

その後、実施例１と同様の方法でシート（６）に第２被
覆層を施した防滑性シートを得た。

比較例１ 実施例１において熱発泡性ポリマービーズを用いない以
外は同様の操作により、第１被覆層のみを施したシート
（５）を得た。

比較例２ 実施例１の第１被覆層に用いた自己架橋性アクリルエマ
ルション７０ｇに平均粒径５μのシリカ粉末１４ｇ及び
平均粒径１５ｍＪ！のコロイダルシリカ１５ｇを混合し
、混合物（Ｇ）を得た。この混合物（Ｇ）を実施例１と
同様の操作により塗工し、第１被覆層のみを施したシー
ト（ｉ）を得た。

比較例３ 実施例２の第１被覆層に用いた金属架橋型アクリルエマ
ルションの代わりに架橋構造のないポリマーバインダー
を作製した。即ち、１１のフラスコに水４６７ｇ、エマ
ルゲン９２０８ｇ、アクリル酸ブチル２０ｇ及び重合開
始剤としてＶ−５００，１ｇを仕込み、窒素置換をしな
がら６０℃に昇温した０重合開始とともに更にアクリル
酸ブチル１８０ｇを１時間にわたり滴下した後、６０℃
で６時間熟成し、固型分３０％のアクリル酸ブチルエマ
ルションを得た。このもののガラス転移温度は一５３℃
であった。

このエマルション２３．３ｇ　、熱発泡性ボＩＪ７−ビ
ーズ（マツモトマイクロスフェア−Ｆ−３０）４．２ｇ
、水３９．１ｇを２００−ビーカーにとりホモミキサー
にて１０分間混合し、混合物（Ｈ）を得た。

これを実施例２の混合物（Ｂ）と同様に塗工、乾燥、加
熱発泡処理し、バインダーが架橋構造をもたないタイプ
の、第１被覆層のみを施したシート（ｊ）を得た。

比較例４ １７！のフラスコに水４６７ｇ、エマルゲン９２０８ｇ
、メタクリル酸ブチル２０ｇ及び重合開始剤としてＶ−
５００，１ｇを仕込み、窒素置換をしなから６５℃に昇
温した０重合開始とともに、更にメタクリル酸ブチル１
２０ｇとメタクリル酸メチル６０ｇとの混合物を１時間
にわたり滴下した後、６５℃で５時間熟成し、固型分３
０％のエマルションを得た。

このもののガラス転移温度は４１℃であった。

このエマルシコン２３．３ｇ　、熱発泡性ポリマーヒー
ス（商品名：マツモトマイクロスフェア−Ｆ−３０）　
４．２ｇ、水３９．１ｇを２００　＠ｌビーカーにとり
、ホモミキサーにて１０分間混合し、混合物（１）を得
た。

比較例３と同様の手法にて混合物（Ｉ）の固型分が６ｇ
／ｍ”となるよう、ポリエチレンとポリプロピレンから
なる不織布（坪量２５ｇ／ｍ”　）にハイミランをラミ
ネートしたシートの不織布面に塗工した。塗工後６０℃
で５分間乾燥し、次いで１２０℃で２分間発泡処理を行
い第１被覆層のみを施したシート（ｋ）を得た。

比較例５ １７２のフラスコに水４６７ｇ、コータミン８６ｐコン
ク９．５ｇ、アクリル酸エチル２０ｇ及び重合開始剤と
してＶ−５０１，０ｇを仕込み、窒素置換をしなから６
５℃に昇温した０重合開始とともに、更に、アクリル酸
エチル１６５ｇ及び架橋剤としてメタクリル酸グリシジ
ルＬｏｇとアクリル酸５ｇを１時間にわたり滴下した。

その後、６５℃で５時間熟成し、固型分３０％の自己架
橋性アクリルエマルションを得た。このもののガラス転
移温度は一２１℃であった。

このエマルション２３３ｇ、熱発泡性ポリマービーズ（
商品名：マツモトマイクロスフェア−Ｆ＝３０）　４２
ｇ　、水３９１ｇをホモミキサーにて１０分間混合し、
混合物（Ｊ）を得た。

グラビア印刷機（グラビアロール：ベタ版。

格子４０メツシユ）を用い、ラインスピード４ｍ／分に
て混合物（Ｊ）の固型分が３．５ｇ／ｒｔｒ２となるよ
う、ポリエチレンとポリプロピレンとポリエステルから
なる不織布（坪１２５ｇ／ｍ”）にハイミランをラミネ
ートしたシートの不織布面に印刷した。

印刷後、８０℃の熱風循環式乾燥炉にて予備乾燥（滞留
時間３０秒）の後、１４５℃の熱風循環式乾燥炉にて加
熱発泡処理（滞留時間３０秒）し、第１被覆層のみを施
したシー１）を得た。

比較例６ 実施例２で得られた第１被覆層のみを施したシート（ｂ
）を比較例とした。

比較例７ 実施例３で得られた第１被覆層のみを施した長尺シート
（Ｃ）を比較例とした。

比較例８ 実施例２において、混合物（Ｂ）を塗工した後、６０℃
の温度で５分間熱風乾燥し、加熱発泡処理を行わないシ
ート（ｍ）を得た。

次に実施例２と同様の方法にてシー）　（ｍ）に第２被
覆層を施したシートを得、その後、加熱発泡処理し、防
滑性シートを得た。

比較例９ 比較例３で得たポリマーバインダーが架橋構造をもたな
いタイプの第１被覆層を施したシート（ｊ）について、
実施例１と同様の方法にて第２被覆層を施したシートを
得た。

試験例１ 実施例１〜９及び比較例１〜９の第１被覆層に用いたそ
れぞれのポリマーバインダーについてガラス転移温度（
Ｔｇ）　、破断強度、伸び率を測定した。

測定用の試料は次のようにして調製した。即ち、表面を
テフロン加工したバットに、各ポリマーバインダーのエ
マルション又は溶液を、乾燥後のフィルム厚が約１１１
１麟になる量だけ注ぎこみ、水平にして室温で３日間放
置して乾燥させた後、更に１０５℃の熱風循環式乾燥炉
にて２時間乾燥させ、該ポリマーバインダーのフィルム
を得た。

ガラス転移温度の測定は、上記フィルムを約２０ｍｇ切
り取って試料とし、ＤＳＣ−ＩＢ（ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬ
ＭＥＲ社製）を用い、昇温速度４℃／分で行った。

また、破断強度及び伸び率の測定は、上記フィルムを幅
Ｌｃｍ＋、長さ１５ｃｍの短冊状に打ち抜いて試料とし
、テンシロンＵＴＭ−ＩＩＩ　（東洋精機■製）を用い
、引張速度３００＋ａｍ／分で行った。

一方、各側で得られた防滑性シートについて、下記の方
法により防滑性−１、防滑性−２、耐ブロッキング性−
１、耐ブロッキング性−２を評価した。

更に、被覆層の状態を電子顕微鏡（倍率１００倍）にて
観察し、熱発泡性ポリマービーズの脱離及び熱発泡性ポ
リマービーズの破壊状態について検討を加えた。

結果を表−１に示す。

腹１止二土 第３図に示す如き防滑性測定機を用い２５℃の恒温室に
おいて測定した。尚、第３図（ａ）は防滑性測定機の側
面図、（ｂ）は平面図であり、３は試験片、４は荷重、
５は対象面、６は台、７は滑車である。

即ち、試験片３　（５０Ｘ１８０ｍｎ＋）の塗布面を下
に向け、その上に荷重４　（２２５ｇ、　５０Ｘ１５０
ｎｕａ）をのせ、引張り荷重２３０ｇ　（受皿１０ｇを
含む）をひもにかけ引張る。１分以内にズレない時は引
張り荷重を２０ｇ増し、２５０ｇにかえ引張る。１分以
内にズレない時は更に２０ｇずつふやし引張り続け、１
分以内にズした時の引張り荷重を測定した。

測定は３回ずつ行い、平均値を求めて防滑性の値とした
。

この値が大きいはど防滑性は大きい。

尚、対象面５としては綿（カナキン３号、ＪＩＳ染色堅
牢度試験用、ＪＩＳ　Ｌ　０８０３準拠）を使用した。

肋！−１ 防滑性シートの耐久性を評価する目的で、次の測定法を
用いた。

即ら、防滑性−１の測定で使用した綿を対象面とし試験
片の塗布面を下に向けその上Ｇこ荷重（２２５ｇ、　５
０　Ｘ　１５ｆ）ｎｕｎ）をのせ一方向に１５０ｍｍす
ばやく移動させる。この操作を１０回繰り返した後これ
を試験片３として防滑性−１の測定法に準し測定した。

１ブロワキング　−１ ２枚の試験片（５０Ｘ　１８０ｍｍ）を被覆層同士で重
ね合わせ、２枚のガラス板にはさみ、荷重３７５０ｇを
のせ４０℃１９０％Ｒ１＋で２４時間放置する。その後
、ブロッキングの有無を観察し、これを３段階にて表し
た。

○：全くブロンキングが発生しない。

Δ：僅かにブロンキングが発生し、試験片をはがす時、
小さな音がする。

×ニブロッキングが発生し、試験片をはがす時、基材破
壊が起こる。

ブロッキング　−２ ２枚の試験片（５０Ｘ　１８０ｍｍ）を被覆面と反対面
とで重ね合わせ、その他は耐ブロッキング性＝１に串じ
て操作し、評価した。

被１１公欣皿 防滑性−２で用いた試験片を取り出し電子顕微鏡（倍率
１００倍）にて被覆層の状態を観察し、熱発泡性ポリマ
ービーズの脱離及び破壊の有無について３段階にて評価
した。

○：脱離や破壊がほとんどない。

△；かなりのビーズが脱離又は破壊している。

×：大半が脱離又は破壊している。

表−１から、本発明により得られた防滑性シートが他の
比較例に比べ、防滑性が飛躍的に優れ、且つ耐久性の極
めて改良された防滑性シートであることが明らかである
。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例８で用いた水玉模様のグラビアロールの
展開図であり、又、第２図は実施例５および９で用いた
斜線模様のグラビアロールの展開図である。 第３図は試験例で用いた防滑性測定機の略示図であり、
（ａ）は側面図、（ｂ）は平面図である。 １：塗工部 ２：非塗工部 ３：試験片 ４：荷重 ５：対象面 ６：台 ７：滑車 出願人代理人　　古　谷　　　馨 第２図 第１図 ｆａ３図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、シート面上の少なくとも一部に、架橋構造を有し且
   つガラス転移温度３０℃以下、破断強度７〜２００ｋｇ
   ／ｃｍ＾２、伸び率２００％以上のポリマーバインダー
   と熱発泡性ポリマービーズの発泡体とからなる第１被覆
   層を有し、更に第１被覆層の上にガラス転移温度３０℃
   以下のポリマーからなる第２被覆層を有することを特徴
   とする防滑性シート。２、シート面上の少なくとも一部
   に、架橋構造を有し且つガラス転移温度３０℃以下、破
   断強度７〜２００ｋｇ／ｃｍ＾２、伸び率２００％以上
   のポリマーバインダーと熱発泡性ポリマービーズとを施
   し、該ポリマービーズの発泡温度以上に加熱して該ポリ
   マービーズを発泡せしめて第１被覆層を形成し、更に第
   １被覆層の上にガラス転移温度３０℃以下のポリマーか
   らなる第２被覆層を設けることを特徴とする防滑性シー
   トの製造方法。