JPS6059182A - 皮革様シ−ト材料の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は皮革様シート材料の製造法、更に詳しくは、不
織布を基材とする皮革様シート材料の製造において容易
且つ合理的に不織布基材内部に多孔質状の密度勾配を与
えた樹脂を含浸せしめ、骨立ちのない、軽量でクッショ
ン性に富んだ風合の皮革様シート材料を製造する方法に
関する。

本発明は上述の如く、基材内部に密度勾配を付与して多
孔質状樹脂を含浸せしめたことを特徴とする皮革様シー
ト材料の製造法の提供を目的とし、その要旨は、１）不
織布の片面に、揮発性液体膨張剤を内包した平均直径１
〜１００μの熱可塑性重合体粒子（以下、熱膨張性粒子
と称す）と樹脂バインダーからなる熱膨張性塗料を５〜
１０００！ｉ’／ｒｒｌで塗布し、次いで乾燥および必
要に応じて発泡する第１工程、および１１）剥離紙に高
分子重合体被膜を形成し、該被膜上に上記と同質または
異種の熱膨張性塗料を５０−ｉｏｏｏｙ／Ｆｙ１′テ塗
布し、直ちに該塗布面に第１工程の片面塗布した不織布
の非塗布面を圧着して不織布内部を含浸状態としｆ−２
１６ｙ＃福−ｈｚ）ｙｆＭ通１　冷１．％−ｙｊａｌＮ
ＩＴ＆［ｆ−１１１ｋｌｆ−ｔ−る第２工程から成るこ
とを特徴とする皮革様シート材料の製造法であり、かか
る方法によって、不織布基材内部に多孔質状樹脂の密度
勾配を容易に付与することができ、しかも第２工程で剥
離紙を担体とするトランスファーコート法を採用するこ
とから、不織布基材が粗雑な構造のものでも皮革様構造
の銀面を呈し、表面平滑な皮革様シート材料を得ること
ができる。また、上記密度勾配を持たすことによって、
表面強度付与、軽量化およびコストダウンが可能となり
、更に折曲げ時に部分的に鋭角な箇所を生じる所謂１骨
立ち１が防止できる。

本発明において、基材である不織布としては、従来公知
の不織布ウェブが何ら制限されることな（使用可能であ
り、例えば湿式抄造法による不織布、カード法による不
織布、スパンボンド法による不織布、更にこれら不織布
にニードルパンチ、ステッチ等の機械的結合加工を施こ
したものが挙げられる。また、不織布の原料となる繊維
の種類や繊維の太さおよび長さにおいても何ら制限され
るものでない。

本発明で使用する上記熱膨張性粒子は、それ自体公知の
もので例えば、適当な分散剤（メチルセルロース、ヒド
ロキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
など）を含む水性相に、要すれば重合触媒（過酸化ベン
ジル、過酸化ラウリル、第三ブチルパーベンゾエートな
ど）の存在下単量体および揮発性液体膨張剤の混合物を
添加混合し、所定温度および時間で重合せしめ所望の重
合体粒子を生成し、次いで常法に従って系より分離採取
することにより製造される（特公昭４２−２６５２４号
公報、特開昭５４−１６３９６６号公報、特開昭５６−
１１３３３８号公報参照）。ががる熱膨張性粒子は、そ
の膜中に揮発性液体膨張剤を内包しており、通常その平
均直径１〜１００μ、好ましくは５〜５０μのものを使
用に供する。

上記単量体としては、アクリル系単量体（アクリロニト
リル、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、プ
ロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アクリル酸
、メタクリル酸など）、スチレン系単ｉ体ｃスチレン、
０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレンなど）、ビニ
ル系単量体（酢酸ビニル、塩化ビニル、臭化ビニル、ビ
ニルブチレート、ビニルステアレート、ビニルラウレー
トなど）、その他イタコン酸、マレイン酸等が挙げられ
、これらの１種または２種以上の混合物が使用される。

特に、アクリロニトリルと他の単量体との共重合系が好
ましい。また、架橋性単量体（ジビニルベンゼン、プロ
ピレングリコールジメタクリレートなど）を併用して架
橋構造を付与してもよい。

上記揮発性液体膨張剤としては、アルカン（エタン、プ
ロパン、イソブタン、ネオペンタンなど）、アルケン（
エチレン、プロペン、シラン、イソブチン、ヘキセンな
ど）、石油エーテル、クロロフルオロカーボン（ＣＣ１
３Ｆ１０Ｃ１２Ｆ２など）、テトラアルキルシラン（テ
トラメチルシラン、トリメチルエチルシランなど′）が
挙げられる。

本発明で使用する上記樹脂バインダーとしては（例えば
、水、トルエンなどの有機溶剤）に各種の合成樹脂や合
成ゴムを溶解もしくは分散せしめたもの、例えばウレタ
ンエマルジョン、ポリウレタンゴム溶液、ポリアクリル
酸エステル系エマルション、ＮＢＲ系エマルジョン、ア
クリル樹脂エマルジョン等が挙げられる。

本発明で使用する熱膨張性塗料は、上記熱膨張性粒子と
樹脂バインダーを混合した系で構成される。両者の混合
割合としては、熱膨張性粒子と樹脂バインダー（樹脂分
）の重量比が１／９〜７／３となる範囲で選定すればよ
い。熱膨張性粒子の割合が上記範囲よりも少ないと、得
られる皮革様シート材料において当該粒子を用いる効果
が十分に発揮されず、即ち多孔質性に欠き、クッション
性に乏しい風合のものとなり、またその割合が上記範囲
を越えると、高分子重合体被膜と不織布基材との接着強
度の大巾な低下が見られ、時には膨張した粒子の脱落が
生じることがある。なお、かかる熱膨張性塗料を長時間
放置して使用する場合、内で塗布、乾燥することが必要
である。また、適当な架橋剤の併用（例えばウレタンプ
レポリマーとインシアナートの組合せ、あるいはアクリ
ル樹脂とメラミン系架橋剤の組合せ）により、架橋構造
を付与してもよい。

本発明で使用する剥離紙としては、離型効果をもつよう
に加工されたシリコン系離型紙、ポリプロピレン系離型
紙、ポリエステル系離型紙が挙げられ、更にポリプロピ
レン、ポリエステル、ポリアミド等のポリマーのみから
なるシートもしくはフィルムも使用可能である。かかる
剥離紙の表面は平面、あるいは前もって転写すべき絞を
入れたものであってよい。

本発明において、上記剥離紙に形成する高分子重合体被
膜は無着色または着色したものであってよく、その形成
用組成物としては、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂
、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、
アミノ酸樹脂、ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂溶液
が使用できる。

必要に応じ架橋構造を付与する組成系（例えば熱硬化性
ポリウレタン樹脂系あるいはアクリル樹脂メラミン架橋
系）であってもよい。上記着色には通常の顔料や染料な
どの着色剤が使用できる。なお、高分子重合体被膜は得
られる皮革様シート材料の目的や用途に応じて、通常５
〜３００　！／ｒｄ（ウェット重量）の塗布量で形成さ
れるが、該被膜の具備すべき必要条件を満たす範囲で単
層または２層もしくはそれ以上の複層で構成されてよい
。

本発明に係る皮革様シート材料の製造法は上述の如く２
工程で構成され、以下の手順により実施する。

第１工程 上記不織布の片面に、熱膨張性塗料を通常５〜１０００
ｇ／ｒｒｔ、好ましくは５０〜５００Ｆ／ｄの塗布量（
ウェット重量）で塗布する。塗布方法としては、例えば
グラビアプリントやリバースロールコータ等による転写
塗布法、ナイフコーター塗布法、スプレー塗布法などの
不織布の片面のみを塗布する方法が採用される。浸漬含
浸法などの片面塗布が困難なものは望ましくない。また
、かかる片面塗布にあって熱膨張性塗料は不織布基材中
に含浸されるが、その含浸状態は該塗料が不織布基材の
厚み方向においてその全厚みの１７１Ｏ〜２／３に含浸
されるよう調整することが好ましい。

不織布の厚み方向において熱膨張性塗料の付着されない
部分は、後記第２工程の熱膨張性塗料の圧着含浸時に付
着されるよう配慮される。

次に、塗料中の熱膨張性粒子が膨張しない状態を保持し
て乾燥に付し、塗料中の溶媒もしくは分散媒を揮散する
。更に必要に応じて加熱処理を施こし、発泡状態とする
。

第２工程 別途、上記剥離紙に高分子重合体被膜形成用組成物を常
法に従って塗布、乾燥して高分子重合体被膜を形成する
。次に、該被膜上に第１工程と同質または異質の熱膨張
性塗料を常法に従って通常５０〜１０００グ／ＦＦＩ’
、好ましくはｉｏｏ〜５００ｇ／ｎｌの塗布量（ウェッ
ト重量）で塗布し、乾燥せず直ちに該塗布面に上記第１
工程の不織布の非塗布面を圧着して不織布内部を含浸状
態とした後、第１工程と同様に乾燥し、次いで加熱処理
を施こして熱膨張性粒子の全てを膨張させて発泡状態と
し、次いで剥離紙を剥離する。

このようにして、本発明の目的とする不織布基材におい
て密度勾配を持った多孔質状樹脂を含有した皮革様シー
ト材料が得られる。なお、かかるシート材料にあって、
合成皮革および人工皮革の分野で公知の加工処理、例え
ばグラビアプリント、スクリーンプリント等による模様
付は染色加工、表面凹凸付けのための型押加工、揉み加
工、箔押し加工などが施こされ、特に表面外観の変化や
展開が考慮されてよい。

次に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。

なお、実施例中「部」および「％」とあるはそれぞれ「
重量部」および「重量％」を意味する。

実施例１ アクリロニトリル／メチルメタクリレート共重合体の膜
中にイソブタン約１５％を内包した平均直径１５μの熱
膨張性粒子（膨張開始温度約１００℃）を用い、下記配
合の熱膨張性塗料Ｉ、ＩＩを調製する。

塗料■ 「ボンデイック１５１０Ｊ（大日本インキ化学工業社製
のウレタンエマルジョン、樹脂分４０％）　・・・・・
・・・・・・・　１００部水　・・・・・・−・・・・
・　５０部熱膨張性粒子　・・・・・・・・・・・・　
３０部［ディスパージョンＳＤカラー（茶色）］（大大
日本インキ化学工業社製　・・・・・・・・・・・・　
５部（塗料粘度を２０００　ＣＰｇ／２５℃に調整）塗
料■ Ｕグリスボン４０フ０Ｊ（大日本インキ化学工業社製ポ
リウレタンゴム、固形分７０％）・・・・・・・・・・
・・　１００部 ［クリスボンＣＬ−２Ｊ（同社製インシアネート系架橋
剤）　・・・・・川・・・・　１５部「クリスボンＡｃ
ｃｅｌ　ＨＭ　Ｊ　’（同社製アミン系架橋促進剤）　
・・・・・・・・・・・・　３部トルエン　・・・・・
川・・・・　２０ｍ熱膨張性粒子　・・・・・・・・・
・・・　１０部（塗料粘度を１５０００　ｃｐｓ／２５
℃に調整）不織布基材 目付３（１／ｙｄのナイロンスパンボンド不織布に、１
．５ｄポリエステル短繊維２５Ｆ／ｒｄと２ｄレーヨン
短繊維２５１／ｒｒｌをニードルパンチにて結合させた
厚み０１７５馴、重量８０　ｆ／ｒｄの不織布を使用す
る。

第１工程： 先ず、上記不織布の片面に塗料１をグラビアロールコー
タ−にて１２０１ｉ’／ｒ４（ウェット重量）で塗布し
、９０℃の雰囲気中３分間曝し、塗料Ｉに含まれる熱膨
張性粒子を未膨張の状態で乾燥する。この片面塗布不織
布の断面を観察した所、不織布の厚み方向に対し約１７
２のところまで塗料■が含浸しているのが観察された。

第２工程： 次に、牛革調の絞入れを前もって施こしたポリプロピレ
ン系離型紙上に、茶色に着色した熱可塑性ポリウレタン
樹脂のジメチルホルムアミド／メチルエチルケトン溶液
を１００５’／ｒｙｌ’（ウェット重量）で塗布、乾燥
してポリウレタン被膜を形成し、該被膜上にナイフコー
ターにて塗料■を２００９／ｒｄＣウ工ツト重量）で塗
布し、直ちに該塗布面に第１工程の片面塗布不織布の非
塗布面を７．・５に９／ａｄの圧力にて圧着し、塗料■
を不織布内部に含浸させ９０℃の雰囲気中に３分間曝し
、塗料■に含まれる熱膨張性粒子を未膨張の状態で乾燥
する。こ′の時点でシート状物の離型紙を一部剥離し、
シート材料の厚みを測定した所、０．８　Ｗｎであった
。

次いで、塗料■、塗料■に含まれる熱膨張性粒子を膨張
させ多孔質状とするため、１３０℃の雰囲気中に１分間
曝した後、離型紙を全面剥離して皮革様シート材料を得
る。

この皮革様シート材料は厚み１．４０ｍｍ１重量２１Ｏ
グ／ばで平均見掛密度ｏ、ｘｓＦ／ｍの非常に軽量で、
クッション性に富む風合を有していた。

また、これを塗料■、塗料■の境界面で分割し、それぞ
れの見掛密度を測定した所、塗料１側は０１ｘｘ９／７
、塗料■側ハ０．２１　Ｐ／ｍテアリ、不織布基材内部
において明らかに密度勾配が見られた。

実施例２ 実施例１と同じ熱膨張性粒子を用い、下記配合の熱膨張
性塗料■、■を調製する。

塗料■ ［ボンコート３２５６Ｊ（大日本インキ化学工業社製の
ポリアクリル酸エマルジョン、樹脂分４５％）　・・・
・・・・・・・・・　１００部水　・・・・・山・・・
・　１００部 熱膨張性粒子　・・・・・・・・・・・・　４０部「デ
ィスパージョンＳＲカラー（黄色）」（大日本インキ化
学工業社製）　・・・・・・・・・・・・　５部（塗料
粘度を２００　ｃｐｓ／２５℃に調整）塗料■ ［二ボール１５６２Ｊ（日本ゼオン社製のＮＢｋ系エマ
ルジョン、樹脂分４１％） ・・・・・・・・・・・・　ｉｏｏ部 熱膨張性粒子　・・・・・・・・・・・・　２０部「デ
ィスパージョンＳＤカラー（茶色）」・・・・・・・・
・・・・　５部 （ポリアクリル酸ソーダの添加により塗料ネ占度を５０
００　Ｃｐｓ／２５℃に調整） 不織布基材 厚み０．６５ｍｍ、目付６５グ／ばの３ｄポリエステル
のスパンボンド不織布を使用する。

第１工程： 先ず、上記不織布の片面に塗料■をグラビアロールコー
タ−にて９０Ｐ／ｄ（ウェット重量）で塗布し、１３０
℃の雰囲気中に３分間曝し、乾燥−発泡状態（熱膨張性
粒子の膨張状態）とする。

この場合片面塗布不織布の厚みは０．９０＋＋Ｉｉｌ＋
まで増大する。

第２工程： 次に、豚革調の絞入れを前もって施こしたシリコン系離
型紙上に、茶色に着色した熱硬化性ポリウレタン樹脂の
ジメチルホルムアミド／メチルエチルケトン溶液を１２
（１／ｄ（ウェット重量）で塗布、乾燥してポリウレタ
ン被膜を形成し、該波膜上にナイフコーターにて塗料■
をｌ　８０　ｉｉ’／ば（ウェット重量）で塗布し、直
ちに該塗布面に第、１工程の片面塗布不織布の非塗布面
を０．５ＫＳ’／−の圧力にて圧着し、塗料■を不織布
内部に含浸させ９０℃の雰囲気中に４分間曝し、塗料■
に含まれる熱膨張性粒子の未膨張の状態で乾燥した後、
１４０℃の雰囲気中に１分間曝し、塗料■を発泡状態と
し、次いで離型紙を全面剥離して皮革様シート材料を得
る。

この皮革様シート材料は厚み１．２ｓｎ、重量１６８７
／ゴで平均見掛密度０．１４Ｆ／７の軽量で、クッショ
ン性に富む風合を有していた。また、これを塗料■、塗
料■の境界面で分割し、それぞれの見掛密度を測定した
所、塗料■側は０．０９５’／ｄ、塗料■側は０．２２
Ｐ／ｍであり、多孔質状の密度勾配が認められた。

特許出願人　サンスター技研株式会社 代理人　弁理士　前出　葆　外１名

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １．１）不織布の片面に、揮発性液体膨張剤を内包した
   平均直径１〜１００μの熱可塑性重合体粒子と樹脂バイ
   ンダーからなる熱膨張性塗料を５〜１０００ｉｉ’／ｉ
   で塗布し、次いで乾燥および必要に応じて発泡する第１
   工程、および ＋１）剥離紙に高分子重合体被膜を形成し、該被膜上に
   上記と同質または異質の熱膨張性塗料を５０〜１０００
   ９　／ｄで塗布し、直ちに該塗布面に第１工程の片面塗
   布した不織布の非塗布面を圧着して不織布内部を含浸状
   態とした後、乾燥および発泡し、次いで剥離紙を剥離す
   る第２工程 から成ることを特徴とする皮革様シート材料の製造法。 ２、高分子重合体被膜に着色剤を混入する前記第１項記
   載の方法。