JPH01295887A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は感熱記録材料に関し、詳しくはロイコ染料及び
該染料を熱時発色させる顕色剤を含む感熱記録材料の高
速記録適性にすぐれかつ保存性を向上させた感熱記録材
料に関するものである。

〈従来の技術〉 一般に無色又は淡色のロイコ染料と該ロイコ染料を熱時
発色させる顕色剤とを発色成分とする感熱記録材料は、
従来実用化された他の感熱記録材料に比べて、得られる
発色像が非常に鮮明であることから、広くコンピュータ
ーのアウトプット、ファクシミリ、レコーダー等の記録
紙として、又切符類、カード類にも使用されている。該
記録紙の記録特性は用途によって異なるが、例えば記録
速度を上げるためには、記録装置の改良とともに記録紙
自身の発色性を促進する必要があり、近年この方向の感
熱紙の開発が求められている。

従来より顕色剤としてはビスフェノールＡが一般的に使
用されてきたがビスフェノールＡは融点が１５７℃と高
く高速記録適性がなく、高速記録適性を上げるため各種
の増感剤を添加することも提案されているもののいまだ
十分効果があるものではない。

また高速記録適性を上げるため、より融点の低い顕色剤
の提案も多数なされており、実用可能なものとしてはｐ
−ヒドロキシ安息香酸エステル（特開昭５６−１４４１
９３号）、４−ヒドロキシフタル酸ジエステル（特開昭
５８−１５３６９２号）、４−ヒドロキシフェニル　４
−アルコキシフェニルスルホン（特開昭６０−１３８５
２号）およびビス（４−ヒドロキシ−３−アリルフェニ
ル）スルホン（特開昭６０−２０８２８６号）等が考え
られている。しかしながらこれれらの物質はいずれも得
られた画像の退色性が著しく劣るという欠点を有してい
る。そこで退色性を改良するために酸化防止剤等の各種
薬品の添加も提案されているが記録性と保存性とが満足
できるものは得られていない。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明は高速記録性にすぐれ、かつ保存安定性、特に耐
水性にもすぐれた感熱記録体を得ることを目的とする。

く問題を解決するための手段〉 本発明は、支持体上に無色又は淡色のロイコ染料と該ロ
イコ染料を熱時発色させる顕色剤を含有する感熱層を設
けた感熱記録材料において、該顕色剤として下記の一般
式（１）によって表わされる化合物を使用し、かつ１，
１．３−トリ　（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−６
−メチルフェニル）ブタン、１，１．３−トリ　（３−
シクロへキシル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル
）ブタンおよび１．２−ビス〔３，３−ビス（３−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブチリルオキシ〕エ
チレンのうちの少くとも１つの化合物を含有させたこと
を特徴とする感熱記録材料で、高速記録性にすぐれ、か
つ、保存安定性、特に耐水性がすぐれた感熱記録体が得
られることを見いだしたものである。

一般式（１） （式中Ｚは硫黄原子、−５ｏｚ−、Ｒ’　は低級アルキ
い低級アルキル基、フェニル基、ベンジル基を示し、こ
こにＲ３は水素原子、置換されてもよい低級アルキル基
、ハロゲン原子、ニトリル基、ニトロ基又はアルコキシ
基を示す） 次に一般式（１）によって表わされる化合物の具体例と
しては などがあるが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

これらは必要に応じて単独もしくは混合又は他の顕色剤
、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、４−
ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、活性白土などと
混合して用いることもできる。

本発明の感熱記録材料は、本発明の感熱層上に皮膜層を
設けて更に保存性を高め、切符やカード類に好適に使用
することができる。更に、この皮膜層を設けた本発明の
感熱記録材料の支持体の裏面にバック層並びに感圧接着
層を順次設け、これに剥離紙を貼付してラベル用等の感
熱記録材料として使用することもできる。

本発明で用いられる無色又は淡色のロイコ染料の例とし
てはトリアリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系
化合物、キサンチン系化合物、チアジン系化合物、スピ
ロピラン系化合物などが用いられ、その具体的な化合物
を例示すれば、クリスタルバイオレットラクトン、３，
３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリドなど
のトリアリールメタン系化合物、４，４′−ビス−ジメ
チルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロ
フェニル−ロイコオーラミン等のジフェニルメタン系化
合物、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン
、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン
、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ビペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−シクロヘキシルメチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−エチルイソアミルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−
ジブチルアミノ−７−（０−クロロアニリノ）フルオラ
ン等のキサンチン系化合物、ベンゾイルロイコメチレン
ブルー、ｐ−ニトロベンジルロイコメチレンブルー等の
チアジン系化合物、３−メチル−スピロ−ジナフトピラ
ン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３，３′−
シクロロースピロージナフトピラン等のスピロピラン系
化合物などがあげられる。又これらは単独もしくは混合
して用いることができる。

更に、本発明の感熱層を構成するためには結着剤、ある
いは本発明の効果を阻害しない限りにおいて増悪剤、充
填剤が適宜使用せられる。

感熱層の結着剤、更に本発明の感熱記録材料における被
膜層、バック層として使用される材料としては、例えば
カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコール、変性ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、でん粉、イ
ソブチレン−無水マレイン酸樹脂、スチレン−無水マレ
イン酸樹脂、ポリアクリルアミド、カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、あるいは、酢
酸ビニル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、ＳＢＲ，ＮＢＲ等のエマルジョン
、ラテックスなどが用いられる。

増感剤としては、例えばエルカ酸、ステアリン酸、フタ
ル酸ジフェニルエステル、１−ヒドロキシ−２ナフトエ
酸フエニルエステル、更にパラフィンワックス、ステア
リン酸アマイド等のワックス類などが用いられる。

更に充填剤としては、例えば炭酸カルシウム、水酸化ア
ルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、タ
ルク、クレー、カオリナイト、ポリオレフィン粒子、ポ
リスチレン粒子、尿素−ホルマリン樹脂粒子等の吸油性
顔料などが必要に応じて加えられる。更に必要に応じて
、耐光性向上の目的に酸化防止剤、紫外線吸収剤、エネ
ルギークエンチャ−等を本発明の感熱層又は被膜層に含
有させることも出来る。

本発明の感熱記録材料は、ロイコ染料と顕色剤を各々微
粒子に分散化後両者を混合し前記の各成分を必要に応じ
て添加して得た感熱層用塗料を紙、プラスチックシート
、樹脂コーテツド紙等の支持体に塗布することにより得
ることができる。

さらには感圧接着層に用いられる粘着剤は、アクリル酸
エステル樹脂、エチレン／酢酸ビニル系共重合樹脂等の
エマルジョン型で用いるものと、天然ゴム系、合成ゴム
系、ポリアクリル酸エステル系、ポリビニルアルコール
系等の溶液型、ポリビニルアルコールやデキストリン澱
粉等の感湿性接着剤等を用いることが出来る。

剥離紙としては紙等の支持体にシリコーン樹脂や弗素系
樹脂の離型剤を塗布含浸したもの、又は、シリコーン樹
脂や弗素系樹脂等の離型作用のすぐれたプラスチックテ
ープ等が用いられる。

〈実施例〉 以下実施例、比較例にて本発明の詳細な説明する。

なお各実施例、比較例における部数は全て重量部を示す
ものとする。

実施例１ 下記の組成からなる混合物をそれぞれ別個にダイノミル
を用いて粉砕・分散して［Ａ］液、［Ｂ］液、［Ｃコ液
を調製した。

Ａ液； ベンジル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル酢酸エス
テル　　　　　　　　　２５部ポリビニルアルコール（
１０％水溶液）２４部１．１．３−　）リ　（３−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブタン
　４部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２８部ＢＹ夜　； ３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−一エチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリツフルオラン　　　　　　　　　　　
　　　　１０部ポリビニルアルコール（１０％水溶液）
１５部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１５部Ｃ液； 炭酸カルシウム　　　　　　　　　　　２３部ポリビニ
ルアルコール（１０％水溶液）２３部水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１４部ついでＡ液
１１．５部、Ｅ液３．７部、Ｃ液９．１部、ポリビニル
アルコール（１０％水溶？ＦＬ）１７．８部、を混合撹
拌して塗液をつくり、つぎに該塗料を上質紙の表面に乾
燥後の塗布量が７　ｇ／ｒｒｒとなるように塗布乾燥し
、本発明の感熱記録材料を得た。

実施例２ 実施例１で用いた１、１．３−トリ　（３−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブタンの代わ
りに１．１．３−）リ　（３−シクロへキシル−４−ヒ
ドロキシル６−メチルフェニル）ブタンを用いた以外は
実施例１と同様にして本発明の感熱記録材料（感熱記録
紙）を得た。

実施例３ 実施例１で用いた１、Ｌ３−１−リ　（３−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブタンの代わ
りに１，２−ビス〔３，３−ビス（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）ブチリルオキシ〕エチレンを用
いた以外は実施例１と同様にして本発明の感熱記録材料
（感熱記録紙）を得た。

比較例１ 実施例１で用いたＡ液の代わりにＥ液を用いた以外は実
施例１と同様にして比較用感熱記録材料を得た。

Ｅ）′夜； ４−ヒドロキシフェニル−４′−イソ プロポキシフェニルスルホン　　　　　２５部ポリビニ
ルアルコール（１０％水溶液）２４部Ｌｌ、３−　）リ
　（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェ
ニル）ブタン　４部水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２８部比較例２ 比較例１で用いた１、１．３−トリ　（３−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブタンを除い
た以外は比較例１と同様にして比較用感熱記録材料を得
た。

比較例３ 比較例２で用いた４−ヒドロキシフェニル−４′−イソ
プロボキシフエニルスルホンの代わりにベンジル−４−
ヒドロキシフェニルスルホン酢酸エステル以外は比較例
１と同様にして比較用感熱記録材料を得た。

以上各実施例および各比較例で得た感熱記録材料につい
てＭＳＩサーマルヘッド印字装置（投下電子部品−社製
）を用いてライン密度７．７１ｉｎｅ／ｍｉｎ　ｓ印字
エネルギー０．８ｍｊで印字したときの濃度で発色感度
を、更に熱傾斜試験機（東洋精機−社製）を用いて１１
０℃、３秒間の条件で発色させた後、４０℃、９０％Ｒ
Ｈで７日間保存した後、また水中で２４時間保存した後
の画像濃度および地肌濃度を各々マクベス濃度計ＲＤ−
１００を用いて測定し、本発明の感熱記録材料の保存性
の評価を行なった。

〔以下余白〕

表から明らかなように、本発明の感熱記録材料は発色感
度が高く、かつ、保存安定性に優れていることが確認さ
れた。

〈発明の効果〉 本発明は上記の構成よりなるのですぐれた画像濃度を継
続しながら、かつ、十分な発色感度と保存性を得ること
ができる。

特許出願人　　株式会社巴川製紙所

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体の上に無色又は淡色のロイコ染料と該ロイコ染料
   を熱時発色させる顕色剤を含有する感熱層を設けた感熱
   記録材料において、該顕色剤として一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中Ｚは硫黄原子、−ＳＯ＿２−、Ｒ＾１は低級アル
   キル基又は基▲数式、化学式、表等があります▼、Ｒ＾
   ２は置換されてもよい低級アルキル基、フェニル基、ベ
   ンジル基を示し、ここにＲ＾３は水素原子、置換されて
   もよい低級アルキル基、ハロゲン原子、ニトリル基、ニ
   トロ基又はアルコキシ基を示す）で表わされるフェノー
   ル誘導体を使用し、かつ１，１，３−トリ（３−ｔ−ブ
   チル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブタン、
   １，１，３−トリ（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキ
   シ−６−メチルフェニル）ブタンおよび１，２−ビス〔
   ３，３−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
   ル）ブチリルオキシ〕エチレンのうちの少くとも１つの
   化合物を含有させたことを特徴とする感熱記録材料。