JPH01297662A - トナー用結着樹脂，静電荷像現像用トナー及び静電荷像現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真、静電記録等の分野で使用されるトナ
ー用結着樹脂、静電荷像現像用トナー及び静電荷像現像
剤に関する。

（従来の技術） 電子写真方式は、米国特許第２，２９７，６９１号明細
書、英国特許第１．１６５．４０６号及び同第１．１６
５，４０５号明細書に記載されているように。

光導電性物質を利用した感光体上へ一様々静電荷を与え
る帯電工程、光を照射して靜電潜儂を形成させる露光工
程、潜像部分にトナーを付着させる現像工程、トナー像
支持体に転写させる転写工程。

該トナー像を熱、圧力、フラッシュ光等で像支持体に固
着させる定着工程、感光体上に残存したトナーを除去す
る清掃工程及び感光体上の静電荷を除き、初期状態に戻
す除電工程からなり、これらの工程が繰り返えされて幾
枚もの印刷物が得られる。

電子写真の分野に使用される静電荷像現像用トナーとし
ては、ポリスチレン樹脂を用いたトナー（特公昭４４−
１６１１８号公報）、スチレン−メタクリル酸ブチル共
重合樹脂を用いたトナー（％公昭５６−１１１４３号公
報）等のスチレン・アクリル樹脂を用いたトナー、ビス
フェノニルとエピクロルヒドリンを反応させて得られる
ビスフェノール型エポキシ樹脂を用いたトナー（％開昭
５７−９６３５４号公報）、ビスフェノール骨格を有す
るグリコールと多塩基酸とを反応させて得られるポリエ
ステル樹脂を用いたトナー（特公昭５２−２５４２０号
公報）等が知られているが。

スチレン・アクリル樹脂は他の樹脂に比べて分子量、ガ
ラス転移点、溶融粘度等の樹脂物性を広範囲に操作でき
、トナーの設計上、極めて有利であることからトナーの
大半はこのスチレン・アクリル樹脂を用いたトナーで占
められている。

また、これらのトナーに好ましい正帯電性を持たせるに
は、結着樹脂に正帯電性を付与する物質（以下、正帯電
性付与物質という）１例えばニグロシン染料（特公昭５
９−１１９０１号公報）。

トリフェニルメタン系染料（特開昭５８−１９２０４８
号公報）、第四級アンモニウム塩（％開昭５８−９１５
４号公報）等を添加する方法や、正帯電性付与モノマー
、例えばビニルピリジン（特公昭５１−２７５９８号公
報）９モルホリノエチルメタクリレート（％開昭５４−
４１７２９号公報）。

ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート（特公
昭４１−９４７２号公報）等を共重合させ。

結着樹脂自体を正帯電性にする方法がある。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら特公昭５９−１１９０１号公報。

特開昭５８−１９２０４８号公報及び特開昭５８−９１
５４号公報に開示されている正帯電性付与物質を添加し
たトナーにおいては、結着樹脂中への正帯電性付与物質
の分散が均一に行われず、トナー各粒子の電荷が広範囲
に分布するため、カプリを発生しやすい、或いは正帯電
性付与物質が感光体表面、マグネットロール表面及びキ
ャリア表面に付着してフィルミング現象を起こし、印字
濃度変化、白抜け、解像度低下等の印字障害を発生しや
すい等の問題があった。

一方、特公昭５１−２７５９８号公報、特開昭５４−４
１７２９号公報及び特公昭４１−９４７２号公報におい
ては、結着樹脂自体が正帯電性であるので、正帯電性付
与物質の不均一分散に起因するような問題はない。しか
し、結着樹脂が易吸湿性であるためか、該樹脂を用いた
トナーは環境条件の変化に過敏で、印字濃度変化、白抜
は等の印字障害を起こしやすく、実用性に乏しかった。

本発明は、これらの諸問題を解決したトナー用結着樹脂
、トナー及び現像剤を提供することを目的とするもので
ある。

（課題を解決するための手段） 本発明は、−殺人（Ｉ）； （但し、Ｒ１及びＲ８は、水素又はメチル基を示す）で
表わされるモノマーを構成成分として有するトナー用結
着樹脂、それを含有してなるトナー及び現像剤に関する
。

本発明に係るトナー用結着樹脂は、上記−殺人（１）で
表わされるモノマー（以下、「本発明の特定モノマー」
という）を必須成分として含むものである。

すなわち、結着樹脂として次のものが使用される。

囚　本発明の特定モノマーのうち少なくとも一種と他の
モノマーとの共重合体 （Ｂｌ　　上記（３）の共重合体と他の樹脂との混合物
（Ｃ１本発明の特定上ツマ−のうち一種の重合体及び／
又は本発明の特定モノマーのうち二種以上の共重合体と
上記（３）の共重合体及び／又は他の樹脂との混合物 本発明の特定モノマーは、そのうちの少なくとも一種が
結着樹脂を構成するモノマー総量中好ましくは１〜９０
重量％、さらに好ましくは３〜６０重量％、特に好まし
くは５〜４０重ｉチ含まれるように配合される。本発明
の特定モノマーの配合量が少なすぎると正帯電性が不十
分となり。

結局帯電制御剤の助けが必要となり、上述の印字障害の
発生をきたす結果となる。一方、多すぎると、トナーと
しての必須性能（定着性、保存性など）が備わらないな
どの問題が生ずる。

本発明の特定モノマーとしては次のようなものがある。

上記の特定モノマーは、−殺人 ル酸またはメタクリル酸とをエステル化させる方法、上
記アルコールとアクリル酸クロライド、メタクリル酸ク
ロライドとを酸結合剤の存在下に反応させる方法、上記
アルコールと低級アルキルエステルまたはメタクリル酸
低級アルキルエステルとを中性または塩基性のエステル
交換反応触媒の存在下にエステル交換反応させる方法等
の公知の製造法によって得ることができる。

又、上記他のモノマーとしては９次のものが使用し得る
。

スチレン、α−，メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン
、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ヒド
ロキシスチレン等のスチレン誘導体。

メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸ペンチル、メタクリル酸へΦシル、メタクリル
酸へブチル、メタクリル酸オ・クチルウメタクリル酸ノ
ニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシル、
メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸グリシジル、メタ
クリル酸メトキシエチル、メタクリル酸プロポキシエチ
ル。

メタクリル酸ブトキシエチル、メタクリル酸エトキシジ
エチレングリコール、メタクリル酸エトキシジエチレン
グリコール、メタクリル酸メトキシエチレングリコール
、メタクリル酸ブトキシトリエチレングリコール、メタ
クリル酸メトキシジプロピレングリコール、メタクリル
酸フェノキシエチル、メタクリル酸フェノキシジエチレ
ングリコール、メタクリル酸フェノキシテトラエチレン
グリコール、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸シク
ロヘキシル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、メ
タクリル酸ジシクロペンテニル、メタクリル酸ジシクロ
ペンテニルオキシエチル、メタクリル酸Ｎ−ビニル−２
−ピロリドン、メタクリロニトリル、メタクリルアミド
、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、メタクリル酸２−
ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、
メタクリル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸２−ヒド
ロキシ−３−フェニルオキシプロピル、メタクリル酸フ
タルイミドエチル、メタクリル酸フタルイミドプロピル
、メタクリル酸モルホリノエチル。

メタクリル酸モルホリノプロピル、メタクリル酸ジメチ
ルアミンエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、
ジアセトンメタクリルアミド、アクリル酸、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル。

アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘ
ンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸オクチル、アクリル酸ノニル。

アクリル酸デシル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸
ドデシル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸メトキシ
エチル、アクリル酸プロポキシエチル、アクリル酸ブト
キシエチル、アクリル酸メトキシジエチレングリコール
、アクリル酸エトキシジエチレングリコール、アクリル
酸メトキシエチレングリコール、アクリル酸プトキシト
リエチレングリコール、アクリル酸メトキシジプロピレ
ングリコール、アクリル酸フェノキシエチル、アクリル
酸フェノキシジエチレングリコール、アクリル酸フェノ
キシテトラエチレングリコール、アクリル酸ヘンシル、
アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸テトラヒドロフ
ルフリル、アクリル酸ジシクロペンテニル、アクリル酸
ジシクロペンテニルオキシエチル、アクリル酸Ｎ−ビニ
ル−２−ビ０１Ｊ　）”ン、　　７クリル酸ヒドロキシ
エチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒ
ドロキシブチル、アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェ
ニルオキシプロピル、アクリル酸グリシジル、アクリロ
ニトリル、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、ビニルピリジン、ア
クリル酸フタルイミドエチル。

アクリル酸フタルイミドプロピル、アクリル酸モルホリ
ノエチル、アクリル酸モルホリノプロピル。

アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチル
アミノエチル、ジビニルベンゼン、グリコールとメタク
リル酸あるいはアクリル酸との反応生成物９例えばエチ
レングリコールジメタクリレ−）、１．３−ブチレング
リコールジアクリレートヒドロ ５−ペンタンジオールジメタクリレー）、１．６−ヘキ
サンシオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリ
レート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポ
リエチレングリコールジメタクリレート、トリプロピレ
ングリコールジメタクリレート、ヒドロキシピバリン酸
ネオペンチルグリコールエステルジメタクリレート、ト
リメチロールエタントリメタクリレート、トリメチロー
ルプロパントリメタクリレート、ペンタエリトリットト
リメタクリレート、ペンタエリトリットテトラメタクリ
レート、トリスメタクリロキシエチルホスフェート、ビ
ス（メタクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイ
ソシアヌレート、トリス（メタクリロイルオキシエチル
）イソシアヌレート、エチレングリコールジアクリレー
ト、１゜３−ブチレングリコールジアクリレート、１．
４−ブタンジオールジアクリレート、１．５−ベンタン
ジオールジアクリレート、１．６−ヘキサンジオ−・ル
ジアクリレート、ネオベンチルグリコールジアクＩ）Ｖ
−）、　　ジエチレングリコールジアクリレート、トリ
エチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリ
コールジアクリレート、トリプロピレンジアクリレート
、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアク
リレート、トリメチロールエタントリアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリト
リットトリアクリレート、ペンタエリトリットテトラア
クリレート、トリスアクリロキシエチルホスフェート、
ビス（メタクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチル
イソシアヌレート、トリス（メタクリロイルオキシエチ
ル）イソシアヌレート、メタクリル酸グリシジルとメタ
クリル酸あるいはアクリル酸ノハーフエステル化物、ビ
スフェノール型エポキシ樹脂とメタクリル酸あるいはア
クリル酸のハーフエステル化物、アクリル酸グリシジル
とメタクリル酸あるいはアクリル酸のハーフエステル化
物。

これらの他のモノマーのうち、好ましいものとしては、
１分子中に１個のビニル基を有するものでは、スチレン
、スチレン誘導体、メタクリル酸エステル、アクリル酸
エステル等があり９％にアルキル基に１〜５個の炭素原
子を有するメタクリル酸あるいはアクリル酸のアルキル
エステルカ好ましい。

１分子中に２個以上のビニル基を有するモノマーでは、
ジビニルベンゼン、炭素原子数２〜６個のアルキレング
リコールのジメタクリレート及びジアクリレート等が好
ましく、これらは全モノマー中、０〜２０重量％使用さ
れる。

本発明の特定モノマー又はこれと他の七ツマ−の混合物
は、溶液重合、塊状重合、乳化重合、懸濁重合等任意の
方法で重合させ１重合体とすることができる。この重合
に際し、使用される重合開始剤としては、過酸化アセチ
ル、過酸化デカノイル、過酸化ラウロイル、過酸化ベン
ゾイル、過酸化ｐ−クロロベンゾイル、過酸化２４４−
ジクロロベンゾイル、過ジ炭酸ジイソプロピル、過ジ炭
酸ジー２−エチルーヘキシル、アセチルシクロヘキサン
スルホニルペルオキシドｓ　過酢酸ｔｅｒｔ　−フチル
ア過イソ酪酸ｔｅｒｔ−ブチル、アゾビスイソブチロニ
トリル、λ２′−アゾビスー２．４−ジメチルバレロニ
トリル、２．２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−
ジメチルバレロニトリル、過２−エチルヘキサン酸ｔｅ
ｒｔ−ブチル、過安息香酸ｔｅｒｔ−ブチル等公知の重
合開始剤が使用される。これらはモノマーのａｆ＆に対
して０．１〜１５重ｉ１％使用されるのが好ましい。ま
た、モノマーに溶解して使用するのが好ましい。

本発明のトナー用結着樹脂はガラス転移温度が５０〜９
０℃に調節されるのが、特に好ましい。

ガラス転移温度が５０℃未満では、トナーが貯蔵期間中
あるいは現像機中でケーキング（トナー粒子が凝集して
塊になる現象）を起こしやすい。またガラス転移温度が
９０℃を越えると、トナーが溶融混線、粉砕９分級の工
程で製造される場合。

粉砕工程に時間を費し、生産性が低下する傾向にある。

更に転写材へのトナーの定着方式がヒートロール法ある
いはオープン法の場合、定着温度を高めなければならず
省エネルギー化に逆行する。

本発明のトナーにおいては上記のトナー用結着樹脂を必
須成分とするが他の樹脂を併せて使用してもよい。

上記他の樹脂としては、前記した他のモノマーのみの重
合体、ＫＲ−２１６，ＫＲ−２２０，ＫＲ−１５２，Ｋ
Ｒ−２７１，ＫＲ−２５５（以上信越化学工業■製）、
５Ｒ−２４００，ＳＲ，−２４０６゜５Ｈ−８４０（以
上東しシリコーン■裂）等のシリコーン樹脂、１−ソレ
ックス（ＣｄＦ　　ｃｈｅｍｉｃ社製）のノルボルネン
系重合体、Ｃ−２０ＯＡ。

Ｃ−２５ＯＡ（以上三菱化成工業■製）、ニーピロンＰ
−１０００（三菱瓦斯化学■製）等のポリエステルカー
ボネート、リグツールＲ−７０，几−１２０，Ｒ−１４
０，Ｐ−２（以上リグナイト■製）等のキシレン樹脂、
エビニー）　１００４゜１００？、１００９，１０１０
．ＹＬ−９０３゜９０６、エピコート６０４（以上シェ
ル社製）。

エボミツクＲ３０４，Ｒ３０７，几３０９（以上三井石
油化学工業■製）等のエポキシ樹脂、ニラボールＢＲ−
１２２０，１０３２，１４４１，ニラポールＩ　Ｒ２２
００，ニラボールＮＢＲ。

２０５７８．２００７Ｊ（以上日本ゼオン■製）等のジ
エン系樹脂、ＰＣ−ＲＥＳＩＮ　　２Ｈ，３Ｈ。

８Ｈ，ＩＩＡ（以上日立化成工業■製）、ＡＴＲ２００
５，２００９，２０１０ｆ以上花王石けん■製）等のポ
リエステル樹脂、フェノール樹脂。

クマロン樹脂、アミド樹脂、アミドイミド樹脂。

ブチラール樹脂、アミン樹脂、ウレタン樹脂などかあシ
、これらはトナー中に０〜３０重量％の量で添加される
のが好ましい。

本発明のトナーには着色剤及び／又は磁性粉が含有させ
られる。

着色剤としては、カーボンブランク、アセチレンブラッ
ク、ハンザイエローＧ、カドミウムイエロー、モＩＪフ
７”ンオレンジ、パーマネントオレンジ、ペンカラ、ロ
ーダミンレーキＢ、　ファーストバイオレットＢ、メチ
ルバイオレットレーキ、紺青、フタロシアニンブルー、
クロムグリーン、ピグメントグリーンＢ、酸化亜鉛、酸
化チタン、ニグロシン染料、メチレンブルー、ローズベ
ンガル。

キノリンイエロー、ウルトラマリンブルー、クロムイエ
ロー、アニリンブルー、カルコオイルブルー、ローダミ
ン６Ｇレーキ、ウオッチングレッドバリウム、ウオッチ
ングレッドストロンチウム。

マラカイトグリーンオクチレート。デュポンオイルレッ
ドおよびこれらの混合物など従来公知の顔料又は染料が
あり、これらはトナー中に１〜６０重量％の範囲で適宜
選択して使用されるのが好ましい。

本発明のトナーを１成分トナーとして使用する場合には
磁性粉が加えられる。

磁性粉としては、鉄、マンガン、ニッケル、コバルト等
の金属粉末、アルミニウム、コバルト。

鋼鉄、鉛、マグネシウム、ニッケル、錫、亜鉛。

アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム。

カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン
、バナジウムのような金属の合金及びその混合物、酸化
アルミニウム、酸化鉄、酸化銅、酸化ニッケル、酸化亜
鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化クロムのよう
な金属酸化物を含む金属化合物、又は熱処理を施すと強
磁性を示す合金。

例エバマンガン−銅−アルミニウム、マンガン−銅−錫
等のホイスカー合金等を使用することができる。磁性粉
の粒径は１０μｍ以下が好ましく。

特に１μｍ以下が好ましい。これら磁性粉はトナー中に
３０〜７０重量％の量で含有させる。磁性粉を用いる場
合、上記着色剤をさらに添加してもよく、その量はトナ
ー中に１０重１１％以下が好ましい。

本発明のトナーには、帯電制御剤、流動性向上剤、クリ
ーニング性向上剤、オフセット防止剤等の添加剤を適宜
添加することができる。

帯電制御剤としてはニグロシン染料、脂肪酸変性ニグロ
シン染料、ジブチルチンオキサイド、サリチル酸の金属
錯体、アゾ染料、アゾ染料の金属錯体など公知のものが
トナー中に０〜２０重量％の量で添加される。

流動性向上剤は、トナーに高い流動性を付与し。

トナーの連続供給を容易にして良好な画質の可視画像を
形成する役目をなす。流動性向上剤としては、疎水性化
したシリカ粉末が最適である。このような疎水性シリカ
粉末は９表面珪素原子がシラノール基になっている二酸
化珪素の微粉末を１例えばオクチルトリクロルシラン、
デシルトリクロルシラン、ノニルトリクロルシラン、４
−イソプロピルフェニルトリクロルシラン、　４−　ｔ
ｅｒｔ　−ブチルフェニルトリクロルシラン、ジメチル
ジクロルシラン、ジペンチルジクロルシラン、ジヘキシ
ルジクロルシラン、ジオクチルジクロルシラン。

ジノニルジクロルシラン、ジデンルジク口ルシラン、ジ
ドデシルジクロルシラン、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ルオクチルジクロルシラン、ジオクチルジクロルシラン
、ジデセニルジクロルシラン、ジノネニルシクロルシラ
ン、ジー２−エチルへキシルジクロルシラン、ジー３．
３−ジメチルペンチルジクロルシラン、トリメチルクロ
ルシラン、トリヘキシルクロルシラン、トリオクチルク
ロルシラン、トリテシルクロルシラン、ジオクチルクロ
ルシラン、オクチルジメチルクロルシラン、４−イソプ
ロピルフエニルジエチルクロルシラン等の化合物と反応
させることにより、二酸化珪素粒子の表面珪素原子に酸
素原子を介して疎水性基を結合させたものである。

これらの疎水性シリカ粉末は、その平均粒径が１ｍμｍ
〜１００μｍの範囲内にあるのが好ましく。

特に２ｍβｍ〜５０μｍにあるのが好ましい。１ｍμｍ
未満であると、粉末が飛散しやすく、取り扱いが困難で
あり、１００μｍを越えると、感光体に損傷を与えやす
い。

このような疎水性シリカ粉末は、アエロジルＲ９７２、
シリカＤ−１７，Ｒ８１２，ＲＡ２００Ｈ。

ＲＸ−Ｃ（以上１日本アエロジル■製）並びにタラノッ
クス５００　（Ｔｕｌｃｏ社製）等の商品名で市販され
ている。

前記のような疎水性シリカ粉末を他のトナー材料と一緒
に配合してトナーを製造してもよいが。

特に疎水性シリカ粉末を除くトナー材料で一部トナーを
製造し、その後に疎水性シリカ粉末を添加するのが好ま
しい。

疎水性シリカ粉末を添加する場合疎水性シリカ粉末は、
疎水性シリカ粉末を含まないトナー粉末に対して０．０
１〜１５重ｔ％の量で加えるのが好ましい。特に、０．
１〜１０重量％の添加量が好ましい。この添加量が０．
０１重量％未満であると。

流動性向上の効果が現れず、１５重量％を越えて添加し
ても、それだけ効果が増すものではない。

クリーニング性向上剤は、トナー成分の一部が感光体あ
るいはキャリア表面に付着する。いわゆるフィルミング
現象を防止し、長期間の連続使用においても常にカプリ
のない鮮明な可視画像を形成する役目をなす。

クリーニング性向上剤としては、ｐｊ！和又は不飽和脂
肪酸の金属塩１例えば、マレイン酸、ステアリン酸、オ
レイン酸、パルミチン酸、カプロン酸。

リノール酸、リシノール酸又はリシルイン酸と亜鉛、マ
グネシウム、カルシウム、カドミウム。

鉛、鉄、ニッケル、コバルト、銅又はアルミニウムとの
塩などが挙げられ、特にステアリン酸亜鉛。

ステアリン酸カルシウム又はステアリン酸マグネシウム
が好ましい。

クリーニング性向上剤を使用する場合クリーニング性向
上剤は、前記の疎水性シリカ粉末と同様にして添加する
のが２％に好ましい。脂肪酸金属塩は、脂肪酸金属塩及
び疎水性シリカ粉末を含まないトナー粉末に対して０．
０１〜２５重量％９％に０．１〜１０重−Ｊｔ％加える
のが好ましい。０．０１重ｆ！−％未満では、クリーニ
ング性向上の効果が現れない。しかし、２５重量％を越
えて添加しても。

効果が増すものではない。

トナー像の像支持体への定着は、一般に加熱定着方式に
よるのが有利であり、この加熱定着方式にはオーブン定
着時の非接触加熱定着方式と、熱ロール定着等の接触加
熱方式とがあるが、接触加熱定着方式は熱効率が高く２
機器を小形化でき。

消費電力が少なくてすむ等の利点がある。しかしながら
、接触加熱定着方式においては、トナー像を担持した像
支持体が熱ロール通過時にトナー像の一部が熱ロールに
転移し、熱ロールが１回転した後に、転移したトナー像
が像支持体に再転移して汚染するという重大な問題があ
る。オフセット防止剤は、熱ロール定着方式においても
オフセットを起こさず、良質の画像を形成させる役目を
なす。

オフセット防止剤としては、エチレン、プロピレン、フ
テン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン。

オクテン、ノネン、デセン、３−メチル−１−ブテン、
３−メチル−２−ペンテン、３−プロピル−５−メチル
−２−ヘキセン等のオレフィンモノマーの重合体あるい
は前記のよう々オレフィンモノマーとアクリル酸、メタ
クリル酸、酢酸ビニル等との共重合体、ステアリン酸ブ
チル、ステアリン酸プロピル等の脂肪酸の低級アルコー
ルエステル、カスタ・ワックス（伊藤製油■製）、ダイ
ヤモンドワックス（新日本理化■製）等の脂肪酸の多価
アルコールエステル、パームアセチ（日本油脂■製）、
ヘキストワックスＥ、ヘキストワックス−〇Ｐ（ヘキス
トアクチェンゲゼルシャフ）　社り　。

カルナウバワックス等の脂肪酸の高級アルコールエステ
ル、ビスアマイドブラストフロー（日東化学工業■製）
、アマイド６Ｌ、７８及び６Ｈ（用研ファインケミカル
■製）、ヘキストワックスＣ（ヘキスト・アクチェンゲ
ゼルシャフト社製）等のアルキレンビス脂肪酸アミド化
合物、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ス
テアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、ステ
アリン酸銅、ステアリン酸アルミニウム、オレイン酸亜
鉛、オレイン酸マグネシウム、カプリル酸亜鉛、カプリ
ル酸マグネシウム、リノール酸亜鉛。

リノール酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、ニラボールＮ
ＢＲ，２０５７８，２００７Ｊ、　　ＢＲ１２２０等の
重量平均分子量が５万以上のジエン系樹脂、ヒドロキシ
ル基含有ビニル系樹脂、カルボキシル基含有ビニル系樹
脂等がある。

オフセット防止剤は、トナー中に０．１〜５０重ｔ％、
特に１〜３０重ｔチの量で加えるのが好ましい。０．１
重量％未満では、オフセット防止の効果が埃れず、５０
重量％を越えて添加しても、効果が増加しない。

本発明においては、前記のような流動性向上剤。

クリーニング性向上剤及びオフセット防止剤を各々単独
で添加してもよく、また併用してもよい。

前記の材料を９例えば次の方法で混合し、静電荷像現像
用トナーを製造する。

秤量した材料を、Ｗコーン、■プレンダー、ヘンシェル
ミキサー等で予備混合した後、加圧エータ＋＋、　バン
バリーミキサ−９熱ロール、エクストルーダー等を用い
て樹脂が溶融する温度下で混練する。冷却後、フェザ−
ミル、ピンミル、パルペライザー、ハンマーミル等で粗
粉砕する。次いでアキュカット、アルピネ分級機等で篩
分して、好ましくは５〜３０μｍの粒径に調整する。

本発明になるトナーは２種々の公知現像法に適用するこ
とができる。

また９本発明になるトナーは、Ｓ々の定着法。

例えば所謂オイルレス及びオイル塗布ヒートロール法、
フラッシュ法、オーブン法、圧力定着法等に用いること
ができるが、特にヒートロール定着に好適である。

更に１本発明になるトナーは９種々のクリーニング方法
９例えば所謂ファーブラシ法、ブレード法等に用いるこ
とができる。

上記トナーと、キャリアを組み合わせて１本発明の静電
荷像現像剤とすることができる。キャリアとしては、偏
平状、海綿状、コイン状２球状。

真球状等２種々の形状の酸化鉄粉、及びマンガン。

コバルト、ニッケル、亜鉛、錫、マグネシウム。

鉛、ストロンチウム、バリウム、リチウム等のフェライ
ト、及びテフロン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹
脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂。

ブタジェン樹脂、ブチラール樹脂等を表層にコーティン
グ処理した酸化鉄粉及びフェライト並びに種々の樹脂と
磁性粉との混線物からなる粒子等が挙げられる。

現像剤のトナー濃度は、一般にキャリアの比表面積に依
存し、使用するキャリアが不定形又は細粒径であるとき
は３〜１０重量％に２球形又は粗粒径であるときは１〜
５重量％にされるのが好ましい。

（実施例） 次に、実施例に基づいて本発明を詳述するが。

本発明はこれに限定されるものではない。

（１）特定モノマーの製造 上記した特定モノマーは次の方法で製造した。

表１に示すアルコール及び不飽和酸をこれらの総重量の
２倍の重量のトルエン中に仕込み、更にハイドロキノン
を該反応溶液中３００μｇ／９　となるように加え、１
２０℃で１０時間エステル化反応を進めた。その後、大
量のメタノール中に滴下して単量体を析出させ、濾過、
乾燥を行い、各単量体を得た。

表１　原材料 （２）共重合体の製造 水２０００重量部、ポリビニルアルコール（電気化学工
業■製デンカポバールＷ−２４）３重量部、亜硝酸ナト
リウム０．１重量部及び表２に示す配合のモノマーと重
合開始剤を反応容器に仕込み８０〜９０℃で１０時間保
温した後、Ｐ別、乾燥して共重合体を得た。

（３）トナーの製造 表３に示す配合で材料を一括してヘンシェルミキサーで
予備混合後、ニーダ−で溶融混練した。

次いで冷却した混線物をピンミル及びジェットミルで微
粉砕し９分級して平均粒径１０〜１５μｍのトナーを得
た。

（４）現像剤の製造及び試験 トナー３重量部と見掛密度３．５〜４．５ｇ／ｃｉで。

４４〜１７７μｍの粒径の含有量が９０重量％以ア 上である酸化鉄粉キャリー′ｐ９７重量部とを混合して
現像剤を得た。

まず、２０〜３０℃、６０〜８０％ＲＨの環境条件下で
周速的３０ｃｍ／秒で回転するセレンドラムラコロナ電
圧＋６ｋＶで一様に正帯電後、　　Ｈｅ−Ｎｅレーザー
で情報を書き込み、前記現像剤を用いて磁気ブラシ方式
により反転現像した。次いで。

１６０±５℃のテフロン熱ロールで定着した。

印字濃度及びカブリ濃度については、マイクロフォトメ
ーターＭＰＭ型（ユニオン光学■製）を用いて、初期及
び２０万枚印刷後について測定した。

次いで、環境条件を１０〜１５℃、３０〜４０％　ＲＨ
に調節した後、同様にして反転現像を行い。

初期印字濃度を測定し、環境条件による影響の有無を調
べた。

比較例２ スチレン８００重量部、アクリル酸ブチル１６０重量部
及びビニルピリジン４０重量部を使用して。

前記（２）と同様に製造した共重合体を結着樹脂として
８８重量％、カーボンブラックΦ４４１０重量％、ビス
コール５５０Ｐ２重量％から構成されるトナーを前記（
３）と同様に製造し、実施例１と同様にして現像剤を作
成し、同様に評価を行ったところ２表４に示したように
連続印刷性、耐環境性に劣るものであった。

本発明のトナー用結着樹脂、静電荷像現像用トナー及び
静電荷像現像剤は優れた印刷品質（印字濃度、カブリ濃
度）を長期印刷においても維持し、′更に環境条件の変
化に対しても影響を受は難い特性を示すものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ）； ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （但し、Ｒ＿１及びＲ＿２は、水素又はメチル基を示す
   ）で表わされるモノマーを構成成分として有するトナー
   用結着樹脂。 ２、請求項第１項記載のトナー用結着樹脂を含有してな
   る静電荷像現像用トナー。 ３、請求項第２項記載の静電荷像現像用トナーと、キャ
   リアよりなる静電荷像現像剤。