JPH01201672A - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真の分野で使用される静電荷像現像用ト
ナーに関し、更に詳しくは該分野において熱ロール定着
方式に適する静電荷像現像用トナーに関する。

（従来の技術） 電子写真方式は、米国特許第２，２９７，６９１号明細
書、英国特許筒１，１６５，４０６号及び同第１．１６
５，４０５号明細書に記載されているように。

光導電性物質を利用した感光体上へ−様な静電荷を与え
る帯電工程、光を照射して静電潜像を形成させる露光工
程、潜像部分にトナーを付着させる現像工程、トナー像
支持体に転写させる転写工程。

該トナー像を熱、圧力、フラッシュ光等で像支持体に固
着させる定着工程、感光体上に残存したトナーを除去す
る清掃工程及び感光体上の静電荷を除き、初期状態に戻
す除電工程からなシ、これらの工程が繰シ返えされて幾
枚もの印刷物が得られる。

電子写真の分野に使用される静電荷像現像用トナーとし
ては、ポリスチレン樹脂を用いたトナー（特公昭４４−
１６１１８号公報）、スチレン−メタクリル酸ブチル共
重合樹脂を用いたトナー（特公昭５６−１１１４３号公
報）等のスチレン・アクリル樹脂を用いたトナー、ビス
フェノールとエピクロルヒドリンを反応させて得られる
ビスフェノール型エポキシ樹脂を用いたトナー（特開昭
５７−９６３５４号公報）、ビスフェノール骨格を有す
るグリコールと多塩基酸とを反応させて得られるポリエ
ステル樹脂を用いたトナー（特公昭５２−２５４２０号
公報）等が知られているが。

スチレン・アクリル樹脂は他の樹脂に比べて分子量、ガ
ラス転移点、溶融粘度等の樹脂物性を広範囲に操作でき
、トナーの設計上、極めて有利であることからトナーの
大半はこのスチレン・アクリル樹脂を用いたトナーで占
められている。

（発明が解決しようとする課題） 熱ロール定着方式は、加熱された熱ロールとバックアッ
プロールとの間に、トナー像を担持した紙、マイラー等
の支持体を通過させ、熱及びロール間の圧力でトナー像
を溶融させて紙、マイラー等の支持体に強固に付着させ
る方法で、該方法は熱効率が高い特長を有し、定着方式
の主流となっている。しかしながら、該方式においては
トナー像を担持した支持体が熱ロール通過時に、トナー
像の１部が熱ロールに転移し９次いで転移したトナー像
が続いて通過する支持体に再転移して汚染する所謂オフ
セットが発生しやすいという問題がある。

オフセットを防止する１つの方法に低分子量ポリプロピ
レンを混合したトナーが提唱されている（％公昭５２−
３３０４号公報）。しかし、充分な耐オフセット性を出
現させるためには多量のポリプロピレンを含有させる必
要があるが、これではトナーの流動性が極端に劣り実用
性に乏しいものであった。また、オフセットを防止する
他の方法として低分子量樹脂と高分子量樹脂を併用した
。

すなわち分散度（重量平均分子量／数平均分子量）１１
８６５１号公報、特開昭５０−１３４６５２号公報）。

しかし、これらでは高分子量樹脂を用いたことによる定
着性の低下や低分子量樹脂を用いたことによるトナーの
強靭性の低下、すなわち寿命が低下する等の問題があり
、満足できるトナーが得られていないのが実状であった
。

本発明は、上記の問題を解決するもので、流動性、定着
性に支障がなく耐オフセット性に優れたトナーを提供す
ることを第１の目的とする。

また９本発明は流動性及び定着性に優れたトナーを提供
することを第２の目的とする。

更に９本発明はトナーとして必要な印字濃度及び耐カプ
リ性を長期間にわたって維持できる長寿命のトナーを提
供することを第３の目的とする。

（課題を解決するための手段） 本発明は、数平均分子量１．５　Ｘ　１０’〜５　Ｘ　
１０’を重量平均分子１３×１０４〜１４　Ｘ　１０’
及び分散度２．０　辷ａ、ｏである共重合体を少なくと
も２種類以上含有し、それぞれの共重合体は少なくとも
１つの共通の単量体を構成成分とし、該単量体の配合比
がそれぞれの共重合体間で５〜４０重量係の範囲で異な
るものである分散度２．０−３．０の共重合体混合物を
バインダ樹脂として含有することを特徴とする静電荷像
現像用トナーに関する。

本発明における共重合体混合物は、数平均分子量１．５
Ｘ１０４〜５×１０４、好ましくは２　Ｘ　１０４〜４
　Ｘ　１０４であり９重量平均分子ｊ１３Ｘ１ｇ４〜１
４Ｘ１０４．好ましくは５　Ｘ　１０４〜１０Ｘ１０４
であシ。

分散度がｚＯ〜３．０である共重合体を、少なくと　　
′も２種類以上含有する。各共重合体の平均分子量等が
、この範囲外であると定着性と耐オフセット性の両立、
高流動性及び長寿命に対して有効なバインダー樹脂を得
ることができない。ここで９本発明において共重合体の
種類が異なるとは、構成する単量体成分の少なくとも１
種以上が異なるもの及び構成する単量体の種類が全て同
一であっても、各単量体の配合比が異なるものをいう。

本発明における共重合体混合物に含まれる少なくとも２
種類以上の前記共重合体は、それぞれ少なくとも１つの
共通の単量体を構成成分とし、かつその単量体の配合比
が、それぞれの共重合体間で５〜４０重１に％の範囲で
異なることが必要である。この値が５重量％未満では定
着性と耐オフセット性のバランスが悪く、４０重ｔ％を
越えると定着性が劣ったシ、トナー粒子が凝集しやすく
なって、トナーとしての必須特性を維持できなくなる。

該共重合体混合物が２種類の共重合体からなる場合、共
通する構成成分の単量体の配合比の差異は５〜２０重量
％の範囲であることが好ましい。

また、　　３ａ［類以上の共重合体からなる場合は、共
通する構成成分の単量体の配合比の差異は、最もかけ離
れた共重合体間の差が５〜４０重量％の範囲である必要
がある。

また、該共重合体混合物において、各共重合体は、少な
くとも５重量％、好ましくは１０重量倦以上含まれるよ
うに配合する。それぞれの共重合体が少なすぎると定着
性と耐オフセット性の両立が困難となる傾向にある。ま
た、該共重合体混合物における共重合体相互の比は、定
着性と耐オフセット性のバランスの点から共通する構成
成分の単量体の配合比の差異が１０重量％以下のものは
７０／３０〜３０／７０（重量比）が好ましく。

１０重量％を超え２０重量％以下のものは８０／２０〜
２０／８０（重量比）が好ましく、２０重量％を超える
ものは９５１５〜５／９５が好ましい。

なお９本発明における数平均分子量及び重量平均分子量
トハケル・パーミェーション・クロマトグラフィー法に
よって測定され、標準ポリスチレン検量線を用いて決定
される値をいう。また分散度は測定して得られた重量平
均分子量を数平均分子量で除算することにより求められ
る。

本発明の各重合体は９例えば以下に述べる重合性不飽和
単量体を共重合して製造される。

重合性不飽和単量体を以下に列記するが９本発明はこれ
らに限定されるものではない。

（ａｌ　　スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチル
スナレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロルスチレ
ン、ヒドロキシスチレン等のスチレン誘導体 （ｂ）　　メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル。

メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘ
プチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、
メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシル、メタク
リル酸ドデシル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル
酸ペンタデシル。

メタクリル酸セチル、メタクリル酸オクタデシル。

メタクリル酸トコシル、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル
酸デシル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル
、アクリル酸トリデシル、アクリル酸ペンタデシル、ア
クリル酸セチル、アクリル酸オクタデシル、アクリル酸
トコシル等のアクリル酸アルキルエステル及びメタクリ
ル酸アルキルエステル （Ｃ）　　分子中に１個の共重合性不飽和基を有するそ
の他の共重合性単量体９例えば、メタクリル酸グリシジ
ル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸プロポ
キシエチル、メタクリル酸ブトキシエチル、メタクリル
酸メトキシジエチレングリコール、メタクリル酸エトキ
シジエチレングリコール、メタクリル酸メトキシエチレ
ングリコール。

メタクリル酸ブトキシトリエチレングリコール。

メタクリル酸メトキシジプロピレングリコール。

メ゛タクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸フェノ
キシジエチレングリコール、メタクリル酸フェノキシテ
トラエチレングリコール、メタクリル酸ベンジル、メタ
クリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸テトラヒドロフ
ルフリル、メタクリル酸ジシクロペンテニル、メタクリ
ル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、メタクリル酸・
Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、メタクリロニトリル、メ
タクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、メ
タクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロ
キシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシブチル、メタク
リル酸２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル、
メメクリル酸フタルイミドエチル、メタクリル酸フタル
イミドプロピル、メタクリル酸モルホリノエチル、メタ
クリル酸モルホリノプロピル、メタクリル酸ジメチルア
ミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、ジア
セトンメタクリルアミド、アクリル酸グリシジル。

アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸プロポキシエチ
ル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸メトキシジ
エチレングリコール、アクリル酸エトキシジエチレング
リコール、アクリル酸メトキシエチレングリコール、ア
クリル酸ブトキシトリエチレングリコール、アクリル酸
メトキシジプロピレングリコール、アクリル酸フェノキ
シエチル。

アクリル酸フェノキシジエチレングリコール、アクリル
酸フェノキシテトラエチレングリコール。

アクリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル。

アクリル酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸ジシク
ロペンテニル、アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエ
チル、アクリル酸Ｎ−ヒール−２−ピロリドン、アクリ
ル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル
、アクリル酸ヒドロキシブチル、アクリル酸２−ヒドロ
キシ−３−フェニルオキシプロピル、アクリル酸グリシ
ジル、アクリロニトリル、アクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド。

ビニルピリジン、アクリル酸フタルイミドエチル。

アクリル酸フタルイミドプロピル、アクリル酸モルホリ
ノエチル、アクリル酸モルホリノプロピル。

アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチル
アミンエチル、アクリル酸、メタクリル酸。

マレイン酸、フマル酸、メサコニン酸、−１’コン酸、
シトラコン酸、フマル酸ジエチル、フマル酸ジプチル、
フマル酸ジオクチル等。

（ｄ）　　分子中に２個以上の共重合性不飽和基を有す
る。その他の重合性不飽和単量体９例えばジビニルベン
ゼン、グリコールとメタクリル酸あるいはアクリル酸と
の反応生成物９例えばエチレンクリコールジメタクリレ
ート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、
１．４−ブタンジオールジメタクリレート、１．５−ベ
ンタンジオールジメタクリレート、１．６−ヘキサンジ
オールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタ
クリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート。

トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレ
ングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコ
ールジメタクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペン
チルグリコールエステルジメタクリレート、トリメチロ
ールエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、ペンタエリトリットトリメタク
リレート。

ペンタエリトリットテトラメタクリレート、トリスメタ
クリロキシエチルホスフェート、ビス（メタクリロイル
オキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ト
リス（メタクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート
、エチレングリコールジアクリレート、１．３−ブチレ
ングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオール
ジアクリレート、１．５−ベンタンジオールジアクリレ
ート、１゜６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコ
ールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリ
レート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリ
プロピレンジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオ
ペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールエ
タントリアクリレート、トリメチロールプロパントリア
クリレート。

ペンタエリトリットトリアクリレート、ペンタエリトリ
ットテトラアクリレート、トリスアクリロキシエチルホ
スフェート、ビス（メタクリロイルオキシエチル）ヒド
ロキシエチルイソシアヌレート、トリス（メタクリロイ
ルオキシエチル）インシアヌレート、メタクリル酸グリ
シジルとメタクリル酸あるいはアクリル酸の・・−７エ
ステル化物。

ビスフェノール型エポキシ樹脂とメタクリル酸あるいは
アクリル酸のハーフエステル化物、アクリル酸グリシジ
ルとメタクリル酸あるいはアクリル酸ノハーフエステル
化物。

本発明における各共重合体は、好ましくは前記（ａｌの
スチレン誘導体と前記（ｂ）のアクリル酸アルキルエス
テル及び／又はメタクリル酸アルキルエステルを含むス
チレン−アクリル共重合体であう。

より好ましくはそれらの割合が（ａ）／（ｂｌが９０／
１０〜３０／７０（重量比）で９％に好ましくは８０／
２０〜４０／６０（重量比）のものである。この範囲外
では、トナーとしての必要な性能（耐環境性、定着性等
）を保つことが難しくなる傾向にある。前記（Ｃ）の重
合性不飽和単量体は各共重合体を構成する全単量体に対
してＯ〜４０重ｆ％使用されるのが好ましい。また前記
［ｄ）の重合性不飽和単量体は、各共重合体を構成する
全単量体に対して０〜５重量％使用されるのが好ましい
。

本発明においては特に、スチレン、アクリル酸ブチル、
メタクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、メタクリル
酸オクチル、フマル酸ジプチル。

アクリル酸フタルイミドエチル、メタクリル酸フタルイ
ミドエチル等の単量体を構成成分とする共重合体を使用
するのが好ましい。

上記単量体は懸濁重合、溶液重合、塊状重合。

乳化重合等の任意の公知方法で共重合させ各共重合体金
得ることができる。

前記重合性不飽和単量体の重合に際し、使用される重合
開始剤としては４２′−アゾビスイソブチロニトリル、
４２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル
）、２．２’−アゾビス（４−メト上シース４−ジメチ
ルバレロニトリル等のアゾ系化合物、ｔ−ブチルパーオ
キシ（２−エチルヘキサノニー））、１−ブチルパーオ
キシイソブチレート等のパーオキシエステル、１．１−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３．５−）リフチル
シクロヘキサン。１．１−ビス（１−ブチルパーオキシ
）シクロヘキサン等のパーオキシケタール、ジクミルパ
ーオキサイド、２．５−ジメチル−４５−ジ（１−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサン等のジアルキルパーオキサイド
、ベンゾイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド
等のジアシルパーオキサイドがある。これらは全重合性
不飽和単量体に対して０．５〜１０重量％使用されるの
が好ましい。

得られる共重合体混合物は９本発明におけるトナーのバ
インダ樹脂として使用される。

本発明においては前記共重合体混合物以外のバインダ樹
脂成分を併用することもできる。かかるバインダ樹脂と
しては、その他のビニル樹脂、シリコン樹脂、ポリエス
テル樹脂、エポキシ樹脂。

フェノール樹脂、キシレン樹脂、クマロン樹脂。

アミド樹脂、ジエン系樹脂等公知のものがある。

これらを併用する場合、全バインダ樹脂成分中５０ｉｉ
量チ以下、さらに２０重−ｉ％以下、特に１０重ｉ％以
下であることが好ましい。

本発明に係るトナーには着色剤及び／又は磁性粉が含有
される。着色剤は、カーボンブラック。

アセチレンブラック、ランプブラック、黒鉛、鉄黒、ア
ニリンブラック、シアニンブランク等の黒布着色剤、黄
鉛、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタン黄、ナフ
トールイエロー、ハンプイエｏ　＋、　　ヒｙメントイ
エロー、ベンジジンイエロー。

パーマネントイエロー、キノリンイエローレーキ。

アシスラビリミジンイエロー等の黄色着色剤、パーマネ
ントオレンジ、パルカンファストオレンジ。

ベンジジンオレンジ、インダンスレンツＩＪ　ＩＪ　７
ントオレンジ等の橙色着色剤、酸化鉄、アンバー。

パーマネントブラウン等の褐色着色剤、ベンガラ。

アンチモン末、ハーマネントレッド、ファイヤーレッド
、ブリリアントカーミン、ライトファスレッドトーナー
、パーマネントカーミン、ピラゾロンレッド、ボルドー
、ヘリオボルドー、ローダミンレーキ、チオインジゴレ
ッド、チオインジゴレッドン等の赤色着色剤、コバルト
紫、ファストバイオレット、ジオキサジンバイオレット
等の紫色着色剤、コバルトブルー、セルリアンブルー、
無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、
インダンスレンブル−、インジゴ等の青色着色剤、クロ
ムグリーン、コバルトグリーン、グリーンゴールド、フ
タロシアニングリーン、ポリクロムブロム銅フタロシア
ニン等の緑色着色剤があり、耐熱分解性を必要とする場
合にはカーボンブラック、鉄黒、シアニンブラック、黄
色酸化鉄。

チタン黄、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー。

パーマネントオレンジ、パルカンファストオレンジ、＃
！化鉄、ベンガラ、ファイヤーレット、ライトファスレ
ッドトーナー、パーマネントヵーミン。

ピラゾロンレッド、ボルドー、チオインジゴマルーン、
コバルト紫、コバルトブルー、セルリアンブルー、フタ
ロシアニンブルー、コバルトグリーン、フタロシアニン
グリーン、ポリクロムブロム銅フタロシアニン等が特に
好ましい。これら着色剤は全トナー成分中に１〜６０重
量％配合される。

１重量−未満では着色が不光分であシ、６０重量％を越
えるとトナーの定着性が低下する傾向がある。

磁性粉としては、鉄、マンガン、ニッケル、コバルト等
の金属粉末、アルミニウム、コバルト。

鋼鉄、鉛、マグネシウム、ニッケル、　錫、　亜鉛。

アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム。

カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン
、バナジウムのような金属の合金及びその混合物、酸化
アルミニウム、酸化鉄、酸化鋼、酸化ニッケル、酸化亜
鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化クロムのよう
な金属酸化物を含む金属化合物、又は熱処理を施すと強
磁性を示す合金。

例エバマンガン−銅−アルミニウム、マンガン−銅−錫
等のホイスカー合金等を使用することができる。磁性粉
の粒径は１０μｍ以下が好ましく。

特に１μｍ以下が好ましい。これら磁性粉はトナー中に
３０〜７０重量−の量で含有させる。磁性粉を用いる場
合、上記着色剤をさらに添加してもよく、その量はトナ
ー中に１００重量以下が好ましい。

本発明に係るトナーには、帯電制御剤を適宜添加するこ
とができる。帯電制御剤としてはニグロシン染料、脂肪
酸変性ニグロシン染料、樹脂変性二りロシン染料、テト
ラアルキルアンモニウムハライド、トリアルキルアンモ
ニウムハライド。

式： （式中Ｘ′はハロゲンを表し、Ｒは炭素原子数１〜３個
のアルキレン基、ｎば０又は１を表す）の化合物。

−Ｃ市−Ｃ（ＣＮ）− （式中Ｒ工は水素又は炭素原子数１〜３個のアルキル基
を表す）の構造単位を有するニトリル化合物。

（式中、Ｒｔは、アルコキシ基又はフェノキシ基を表し
Ｉ　Ｒ３は水素、アルコキシ基又はフェノキシ基ヲ表ス
）の化合物、モノアルキル錫オキシド、ジアルキル錫オ
キシド、モノアリール錫オキシド。

式： （式中Ｒ４，Ｒ５，Ｒ４及び＆は水素、炭素原子数１〜
９個のアルキル基又は芳香環若しくはシクロヘキセン環
を有する置換基を表すが、２個以上の基が同時に水素を
表さす　ＭｅはＣｒ、　Ｃｏ又はＦｅを表し９Ｍは水素
、カリウム、ナトリウム又は脂肪酸アンモニウムを表す
）の化合物１式：（式中Ｒ８及び亀は炭素原子数１〜９
個のアルキレン基、芳香環又はシクロヘキセン環’に表
り、　Ｍｅ及びＭは前記のものを表す）の化合物９式：
（式中Ｔ、　Ｙ及びＺは水素、−・ロゲン、カルボキシ
ル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、スルホン基又はスル
ホンアミド基を表し１Ｍ及びＭｅは前記のものを表す）
、その他の含金属アゾ化合物テトラチアフルバレン、ア
ルミナ微粉末等公知のものを使用でき、トナー中に通常
０〜２０重量％の量で添加される。

本発明に係るトナーには必要に応じて流動性向上剤クリ
ーニング性向上剤、オフセット防止剤等の公知の添加剤
を含有させることができる。

流動性向上剤は、トナーに高い流動性を付与し。

トナーの連続供給を容易にして良好な画質の可視画像を
形成する役目をなす。流動性向上剤としては、疎水性化
したシリカ粉末が最適である。このような疎水性シリカ
粉末は９表面珪素原子がシラノール基になっている二酸
化珪素の微粉末を９例えばオクチルトリクロルシラン、
デシルトリクロルシラン、ノニルトリクロルシラン、４
−インプロピルフェニルトリクロルシラン、　４−　ｔ
ｅｒｔ　−７”チルフェニルトリクロルシラン、ジメチ
ルジクロルシラン、ジペンチルジクロルシラン、ジヘキ
シルジクロルシラン、ジオクチルジクロルシラン、ジノ
ニルジクロルシラン、ジデシルジクロルシラン。

ジドデシルジクロルシラン、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニルオクチルジクロルシラン、ジオクチルジクロルシラ
ン、ジデセニルジクロルシラン、ジノネニルジクロルシ
ラン、ジー２−エチルへキシルジクロルシラン、ジー３
．３−ジメチルペンチルジクロルシラン、トリメチルク
ロルシラン、トリヘキシルクロルシラン、トリオクチル
クロルシラン。

トリデシルクロルシラン、ジオクチルクロルシラン、オ
クチルジメチルクロルシラン、４−イソプ。ビルフエニ
ルジエチルクロルシラン等の化合物と反応させることに
より、二酸化珪素粒子の表面珪素原子に酸素原子を介し
て疎水性基金結合させたものである。

これらの疎水性シリカ粉末は、その平均粒径が１ｍ１１
ｍ〜１００．ｕｍの範囲内におるのが好ましく、特に２
ｍμｍ〜５０μｍにあるのが好ましい。

１ｍμｍ未満であると、粉末が飛散しやすく、取り扱い
が困難であり、１００μｍを越えると、感光体に損傷を
与えやすい。

このような疎水性シリカ粉末は、アエロジルＲ９７２、
シリカＤ−１７，Ｒ８１２，ＲＡ２００Ｈ，Ｒ，Ｘ−Ｃ
（以上９日本アエロジル■製）並びにタラノックス５０
０　（Ｔｕｌｃｏ社製）等の商品名で市販されている。

前記のような疎水性シリカ粉末を他のトナー材料と一緒
に配合してトナーを製造してもよいが。

特に疎水性シリカ粉末を除くトナー材料で一部トナーを
製造し、その後に疎水性シリカ粉末を添加するのが好ま
しい。

疎水性シリカ粉末を添加する場合疎水性シリカ粉末は、
疎水性シリカ粉末を含まないトナーに対して０〜１５重
量％の量で加えるのが好ましく。

特に、０．１〜１０重量％の添加量が好ましい。１５重
斂俤を越えて添加しても、それだけ効果が増すものでは
ない。

クリーニング性向上剤は、トナー成分の一部が感光体あ
るいはキャリア表面に付着する。いわゆるフィルミング
現象を防止し、長期間の連続使用においても常にカブリ
のない鮮明な可視画像を形成する役目をなす。

クリーニング性向上剤としては、飽和又は不飽和脂肪酸
の金属塩１例えば、マレイン酸、ステアリン酸、オレイ
ン酸、パルミチン酸、カプロン酸。

リノール酸、リシノール酸又はリシルイン酸と亜鉛、マ
グネシウム、カルシウム、カドミウム。

鉛、鉄、ニッケル、コバルト、銅若しくはアルミニウム
との塩又は前述した他の樹脂の微粒子が挙げられ、特に
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリ
ン酸マグネシウム又は１〜１０μｍの樹脂粒子が好まし
い。

クリーニング性向上剤を使用する場合クリーニング性向
上剤は、前記の疎水性シリカ粉末と同様にして添加する
のが、特に好ましい。これらは。

該添力ロ剤を含まないトナーに対して０〜２５重量％、
特Ｋ　Ｏ，１〜ｌＯ重量％加えるのが好ましい。

２５重ｔ％を越えて添加しても、より効果が増すもので
はない。

オフセット防止剤としては、エチレン、プロピレン、ブ
テン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン。

オクテン、ノネン、デセン、３−メチル−１−ブテン、
３−メチル−２−ペンテン、３−プロピル−５−メチル
−２−ヘキセン等のオレフィンモノマーの重合体又は前
記のようなオレフィンモノマーとアクリル酸、メタクリ
ル酸、酢酸ビニル等との共重合体、ステアリン酸ブチル
、ステアリン酸プロピル等の脂肪酸の低級アルコールエ
ステル。

カスタ・ワックス（伊藤製油■製）、ダイヤモンドワッ
クス（新日本理化■製）等の脂肪酸の多価アルコールエ
ステル、パームアセチ（日本油脂■製）、ヘキストワッ
クスＥ、ヘキストワックス−〇Ｐ（ヘキストアクチェン
ゲゼルシャフト社製）。

カルナウバワックス等の脂肪酸の高級アルコールエステ
ル、ビスアマイドプラストフロー（日東化学工業■製）
、アマイド６Ｌ、７８及び６Ｈ（用研ファインケミカル
■製）、ヘキストワックスＣ（ヘキスト・アクチェンゲ
ゼルシャフト社製）等のアルキレンビス脂肪酸アミド化
合物、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ス
テアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、ステ
アリン酸銅、ステアリン酸アルＳニウム、オレイン酸亜
鉛、オレイン酸マグネシウム、カプリル酸亜鉛、カプリ
ル酸マグネシウム、リノール酸亜鉛。

リノール酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、ニラポールＮ
ＢＲ，２０５７８，２００７Ｊ、ＢＲ１２２０等の重量
平均分子量が５万以上のジエン系樹脂。

ヒドロキシル基含有ビニル系樹脂、カルボキシル基含有
ビニル系樹脂等がある。オフセット防止剤は、トナー中
にθ〜５０重ｆチ重量に１〜３０重量％の量で加えるの
が好ましい。５０重量％を越えて添加すると定着性が低
下する傾向がある。

本発明においては、前記の各種添加剤は単独で添加して
もよく、また併用してもよい。

前記の材料を９例えば次のような方法で混合し静電荷像
現像用トナーを製造することができる。

秤量した材料を、Ｗコーン、■プレンダー、ヘンシェル
ミキサー等で予備混合した後、加圧エータ＋−，／（ン
ハリーミキサー、熱ロール、エクストルーダー等を用い
て樹脂が溶融する温度下で混練する。冷却後、フェザ−
ミル、ビンミル、プルベライサー、・・ンマーミル等で
粗粉砕する。次いでアキュカット、アルビネ分級機等で
篩分して、好ましくは５〜３０μｍの粒径に調整する。

本発明に係るトナーの使用形態が２成分である場合には
、上記トナーとキャリアが組み合わされて現像剤が炸裂
される。

係るキャリアとしては、偏平状、スポンジ状。

コイン状、硬球状９球状等の鉄粉、フェライト。

該鉄粉あるいはフェライト表面をテフロン、シリコン、
ビニル系等の熱可塑性若しくは熱硬化性の樹脂で被覆し
たもの、又は本発明になる１成分トナーが好ましい。更
にキャリアは使用目的に応じて粒径、電気抵抗値、比表
面積等が調整される。

２成分現像剤のトナー濃度は、一般にキャリアの比表面
積に依存するが、一般的には、１〜１０重量％にされる
のが好ましい。

本発明になるトナーは９種々の公知現像法に適用するこ
とができる。

また９本発明になるトナーは９種々の定着法。

例えば所謂オイルレス及びオイル塗布熱ロール法キセノ
ン閃光照射法、オープン法、圧力定着法等に用いること
ができる。

更に９本発明になるトナーは９種々のクリーニング方法
９例えば所謂ファーブラシ法、ブレード法等に用いるこ
とができる。

（実施例） 次に本発明の実施例を示す。

（１）共重合体几−１〜几−６の製造 部分ケン化ポリビニルアルコール（テンカボバ−ルＷ−
２４．電気化学工業■裂）３重量部を溶解した水分散媒
体２０００重量部を収容した反応容器に表１に示す組成
の重合性単量体を１０００ｉｔ部と重合開始剤としてジ
ターシャリブチルパーオキサイドを仕込み、８０〜９０
℃で１０時間反応させた。次いで冷却、濾過及び乾燥し
て共重合体Ｒ，−１〜Ｒ−６を得た。

それぞれの共重合体の数平均分子量９重量平均分子量及
び分散度を表１にまとめた。

なお、数平均分子量及び重量平均分子量は、以下に示す
条件で求め２分散度は、これらの値から計算して求めた
。

＊分子量測定条件 ゲル・パーミェーション・クロマトグラフィー法測定装
置；日立６３５型（（＃日立製作新製）カラム：１０．
７ｏ＋ｍφＸ　３０　ｃｍを３本直列に連結、各カラム
にゲルコＲ４４０゜ ゲルコＲ４５０及びゲルコＲ４００ Ｍ（いずれも日立化成工業■製。

商品名）を使用。

カラム圧：３０に９・ｆｌｏｎ” 溶　　媒；テトラヒドロフラン 流　　量；２．０３ｍＩ！／分 検出器；屈折率検出計 検量線は単分散のポリスチレンを用いて作成した。

以下余白 （２）トナーの製造（実施例１〜４及び比較例１〜２）
表２に示すトナー成分を一括して乾式混合した後、２軸
ニーダ−を用いて１６０℃で溶融混練した。冷却した後
、ジェットエアーで微粉砕して粒径範囲５〜２５μｍの
トナーを得た。

（３）評価 各トナー３重量％と、見掛密度が２５〜３．０９／ｃｍ
’、電気抵抗値が１０８〜１０９Ω”Ｃｍで４４〜１０
５μｍの粒径の含有量が９０重量％以上であるフェライ
トキャリア９７重量％とを混合した現像剤を作製し、該
現像剤を用いて１周速約６０ｃｍ／秒で回転する有機光
導電性感光体をコロナ電圧で負帯電後、半導体レーザー
で情報を書き込み。

磁気ブラシ方式により反転現像した。次いで、記録紙上
に担持されたトナー像を、温度可変の表面をテフロンで
被覆した熱ロールで定着させた。

得られた印刷物を評価し１表３にまとめた。

試験方法を以下に示す。

（１）印字濃度及びカプリ濃度 東京重色■製の反射濃度計ＴＣ−６ＤＳ型を用いて測定
した。

（１１）定着性 印刷物にセロハンテープ（漬水化学工業■製）をはり付
けた後、セロハンテープをはく離し９次式で定着強度を
算出した。

［１ｉｉ１　　耐オフセット性 印刷物を目視により判定し、オフセットが発生しないも
のは無９発生したものは有で表示した。

Ｏｖｌ　　流動性 粉体剪断試験機（筒井理化学■製）を用いてトナーの摩
擦係数を測定した。数値の小さい程流動性は優れる。

比較例３ スチレン８０重ｆ１％及びアクリル酸ブチル２０重ｉｉ
％を使用して、前記と同様の水性＠濁重合で製造した低
分子量重合体８０重量％とスチレン７７重量％及びアク
リル酸ブチル２３重葉チを使用して、前記と同様の水性
＠濁重合で製造した数平均分子量１８　Ｘ　１０４．重
量平均分子量４９×１０４でちる高分子量重合体２０重
重量チとを混合してなる数平均分子量１．６×１０４、
重量平均分子ｔ２０ｘｉｏ’、分散度１２．５のバイン
ダ樹脂８７重量％を、カーボンブラック≠４４１０重量
％、ホントロン８−４４　２重量％、ビスコール６６０
Ｐ１重ｔｉ％とともに前記と同様の条件で混練して分級
し、トナーを作製した。前記と同様に評価を行い、結果
を表３に示した。

以下余白 （発明の効果） 以上の結果から明らかなように２本発明に唸る静電荷像
現像用トナーの定着性及び耐オフセット性がともに良好
な領域が広い上、トナーのＫｔ、動性にも優れ、長期間
の繰シ返し使用においても良好な印字濃度及び耐カプリ
性を示し、長寿命のトナーである。

代理人　弁理士　若　林　邦　彦

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、数平均分子量１．５×１０＾４〜５×１０＾４、重
   量平均分子量３×１０＾４〜１４×１０＾４及び分散度
   ２．０〜３．０である共重合体を少なくとも２種類以上
   含有し、それぞれの共重合体は少なくとも１つの共通の
   単量体を構成成分とし、該単量体の配合比がそれぞれの
   共重合体間で５〜４０重量％の範囲で異なるものである
   分散度２．０〜３．０の共重合体混合物をバインダ樹脂
   として含有することを特徴とする静電荷像現像用トナー
   。 ２、共重合体がスチレン−アクリル共重合体である請求
   項第１項記載の静電荷像現像用トナー。 ３、共重合体混合物が２種類の共重合体よりなり、共通
   の単量体の配合比が５〜２０重量％異なるものである請
   求項第１項又は第２項記載の静電荷像現像用トナー。 ４、共重合体混合物が少なくとも３種以上の共重合体よ
   りなる請求項第１項又は第２項記載の静電荷像現像用ト
   ナー。