JPH01298023A - Ｐｌｚｔの合成方法 - Google Patents
Ｐｌｚｔの合成方法Info
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- JPH01298023A JPH01298023A JP63125835A JP12583588A JPH01298023A JP H01298023 A JPH01298023 A JP H01298023A JP 63125835 A JP63125835 A JP 63125835A JP 12583588 A JP12583588 A JP 12583588A JP H01298023 A JPH01298023 A JP H01298023A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G23/00—Compounds of titanium
- C01G23/003—Titanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
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- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
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- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
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- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野コ
本発明は、キレート剤を用いたＰＬＺＴの合成方法に関
する。特に、高い均一性と易焼結性を有するＰＬＺＴ材
料の合成方法に関する。
する。特に、高い均一性と易焼結性を有するＰＬＺＴ材
料の合成方法に関する。
［従来の技術］
Ｐｂ（Ｚｒ、Ｔｉ）Ｏ，にＬａを添加した系のＰＬＺＴ
は、透明焼結体にすることができ、電気−光学変換素ｔ
として用いられている。そのようなＰ ＬＺＴ結晶体を
調製するためには、高い化学的均一・性と、易焼成性を
有する組成物材料を必要と４゛る。そのためにはＰＬＺ
Ｔの原料粉末は、湿式法により調製Ｃることか望ましい
ときれている。ｌ？ＩＩ式法ではＰＬＺＴを得る方法は
、これまでいくつか提案されている。しかし、構成陽イ
オンのうらでＰｂ１イオンが定ＩＡ的に沈殿し難いため
、組成の正確な制御は困難であった。
は、透明焼結体にすることができ、電気−光学変換素ｔ
として用いられている。そのようなＰ ＬＺＴ結晶体を
調製するためには、高い化学的均一・性と、易焼成性を
有する組成物材料を必要と４゛る。そのためにはＰＬＺ
Ｔの原料粉末は、湿式法により調製Ｃることか望ましい
ときれている。ｌ？ＩＩ式法ではＰＬＺＴを得る方法は
、これまでいくつか提案されている。しかし、構成陽イ
オンのうらでＰｂ１イオンが定ＩＡ的に沈殿し難いため
、組成の正確な制御は困難であった。
［発明が解決しようとする問題点］
本発明で技術的に解決するための課題は、化学的に均一
で、焼成したときに容易に焼結できるＰＬＺＴ材料を調
製でき、その材料を焼成することにより、ＰＬＺＴを合
成する方法を提供することである。即ち、本発明は、Ｐ
ｂ”、Ｌ ａ ＆ ＋、Ｚｒ４°、Ｔ ｉ ”などのＰ
ＬＺＴを構成する元素を均一に配して、焼結され易い沈
殿物を得、それを焼結し、容易に結晶化ＰＬＺＴを得る
方法を提供することを目的にする。
で、焼成したときに容易に焼結できるＰＬＺＴ材料を調
製でき、その材料を焼成することにより、ＰＬＺＴを合
成する方法を提供することである。即ち、本発明は、Ｐ
ｂ”、Ｌ ａ ＆ ＋、Ｚｒ４°、Ｔ ｉ ”などのＰ
ＬＺＴを構成する元素を均一に配して、焼結され易い沈
殿物を得、それを焼結し、容易に結晶化ＰＬＺＴを得る
方法を提供することを目的にする。
［発明の構成］
［問題点を解決するための手段］
本発明は、上記の技術的な課題の解決のために、ツルー
１ニウム塩溶液とチタニウム塩溶液を混合し、アン［ニ
ア溶液を添加し、沈殿物を得て、更にその沈殿物を硝酸
で溶解し、必要により、希り類元素を添加し、更に、酸
化鉛を添加溶解した溶液に、キレート剤を添加し、ｐＨ
を調整しながら沈殿物を得、洗浄濾過し、乾燥して得た
所望組成のＰＬＺＴ組成物を焼成することよりＰＬＺＴ
を合成する方法を提供する。この場合、このキレート剤
は、オキシンであり、調整ｐＨの範囲は、８〜１２．３
の範囲であることが好適である。また、前記所望組成の
ＰＬＺＴキレート沈殿物を、焼成前に、減圧下で昇温す
ることによりキレート化合物を昇華きせる工程を更に含
むことが好適である。また、キレート剤がオキシンであ
る場合に、調整ｐＨの範囲は、８．４〜８．６がより好
適である。
１ニウム塩溶液とチタニウム塩溶液を混合し、アン［ニ
ア溶液を添加し、沈殿物を得て、更にその沈殿物を硝酸
で溶解し、必要により、希り類元素を添加し、更に、酸
化鉛を添加溶解した溶液に、キレート剤を添加し、ｐＨ
を調整しながら沈殿物を得、洗浄濾過し、乾燥して得た
所望組成のＰＬＺＴ組成物を焼成することよりＰＬＺＴ
を合成する方法を提供する。この場合、このキレート剤
は、オキシンであり、調整ｐＨの範囲は、８〜１２．３
の範囲であることが好適である。また、前記所望組成の
ＰＬＺＴキレート沈殿物を、焼成前に、減圧下で昇温す
ることによりキレート化合物を昇華きせる工程を更に含
むことが好適である。また、キレート剤がオキシンであ
る場合に、調整ｐＨの範囲は、８．４〜８．６がより好
適である。
本発明は、有機キレート試薬が、種々のイオンを定理的
に沈殿させ得ることに着目し、有機キレート試薬を用い
て、ＰＬＺＴを合成する方法を見出したものである。
に沈殿させ得ることに着目し、有機キレート試薬を用い
て、ＰＬＺＴを合成する方法を見出したものである。
即ち、ＰＬＺＴの構成イオンは、Ｐｂ”、Ｌａ５０、Ｚ
ｒ”、Ｔ ｉ ”テあり、コｔｔうを４″ヘテ沈殿さ
せ得るキレート試薬を用いて、化学的に均一な沈殿物を
得る方法を見出し、この知見に基づいて本発明を為した
ものである。
ｒ”、Ｔ ｉ ”テあり、コｔｔうを４″ヘテ沈殿さ
せ得るキレート試薬を用いて、化学的に均一な沈殿物を
得る方法を見出し、この知見に基づいて本発明を為した
ものである。
このためキレート試薬として、オキシンが最も好適であ
ることを見出した。即ち、ＰＬＺＴを構成するイオンで
あるｐｂ”、Ｌ ａ”、Ｚ ｒ ４ ＊、ＴＭｅをすべ
て沈殿させ得るキレート試薬として、オキシンを用いる
。これらＰｂ”、Ｌ ａ ＊ ４、Ｚｒ０、Ｔ ｉ ”
イオンを溶解させた溶液に、オキシンを溶解し、各イオ
ンのオキシン塩の溶解度以上の濃度を作る溶解オキシン
量にする必要がある。然し乍ら、オキシンの溶解度は非
常に低く、必要と４°るオキシン盪以−Ｆを溶解するこ
とは、実際−ヒ困難である。そこで溶解度以−］二の量
のオキシンを用いて、未溶解のオキシンが存在している
状態で操作を行なうことが好適である。このように常に
オキシンの飽和状態を保持するようにする。然し乍ら、
市販のオキシン粉末は、溶解速度が遅いため沈殿物形成
に消費される猜を速やかに補充することができないこと
を見出した。そこでオキシンを微結晶にすることにより
、その溶解速度を実質上大きく４゛ることかできる、−
とを見出した。
ることを見出した。即ち、ＰＬＺＴを構成するイオンで
あるｐｂ”、Ｌ ａ”、Ｚ ｒ ４ ＊、ＴＭｅをすべ
て沈殿させ得るキレート試薬として、オキシンを用いる
。これらＰｂ”、Ｌ ａ ＊ ４、Ｚｒ０、Ｔ ｉ ”
イオンを溶解させた溶液に、オキシンを溶解し、各イオ
ンのオキシン塩の溶解度以上の濃度を作る溶解オキシン
量にする必要がある。然し乍ら、オキシンの溶解度は非
常に低く、必要と４°るオキシン盪以−Ｆを溶解するこ
とは、実際−ヒ困難である。そこで溶解度以−］二の量
のオキシンを用いて、未溶解のオキシンが存在している
状態で操作を行なうことが好適である。このように常に
オキシンの飽和状態を保持するようにする。然し乍ら、
市販のオキシン粉末は、溶解速度が遅いため沈殿物形成
に消費される猜を速やかに補充することができないこと
を見出した。そこでオキシンを微結晶にすることにより
、その溶解速度を実質上大きく４゛ることかできる、−
とを見出した。
即ら、キレート試薬を、所望のイオンを含有する溶液に
溶解し、必要とする量の溶解キレート試薬が溶液中に供
給されるようにするために、例えば、キレート試薬を塩
酸又は硝酸に溶解し、アンモニアにより必要なｐＨ範囲
に調整し、微細な結晶のキレート試薬を析出させ、この
析出キレート試薬微結晶を含む溶液を用いて、上記のＰ
ｂ”、Ｌａ１、Ｚ ｒ”、Ｔ ｉ ”″イオンのキレー
ト塩を形成せしめる。即ち、この微結晶キレート試薬沈
殿物は、溶解速度が大きく、キレート試薬の溶解度の低
い点は解決された。
溶解し、必要とする量の溶解キレート試薬が溶液中に供
給されるようにするために、例えば、キレート試薬を塩
酸又は硝酸に溶解し、アンモニアにより必要なｐＨ範囲
に調整し、微細な結晶のキレート試薬を析出させ、この
析出キレート試薬微結晶を含む溶液を用いて、上記のＰ
ｂ”、Ｌａ１、Ｚ ｒ”、Ｔ ｉ ”″イオンのキレー
ト塩を形成せしめる。即ち、この微結晶キレート試薬沈
殿物は、溶解速度が大きく、キレート試薬の溶解度の低
い点は解決された。
このキレート試薬としてオキシンを用いた場合、Ｐｂ”
、Ｌａ１、Ｚｒ”、Ｔ ４４′″の各オキシン塩として
、沈殿させるｐＨｖａ囲は、各々、８゜４〜１２．３．
６．５〜１０．３．４．７〜１２．５及び４．８〜８．
６であるため、この全ＰＬＺＴ構成成分をオキシン塩と
して同時に沈殿させるｐＨｆａ囲は、上記の各ｐＨ範囲
の全部の重複範囲であるｐＨ−８，４〜８．６の範囲で
ある。
、Ｌａ１、Ｚｒ”、Ｔ ４４′″の各オキシン塩として
、沈殿させるｐＨｖａ囲は、各々、８゜４〜１２．３．
６．５〜１０．３．４．７〜１２．５及び４．８〜８．
６であるため、この全ＰＬＺＴ構成成分をオキシン塩と
して同時に沈殿させるｐＨｆａ囲は、上記の各ｐＨ範囲
の全部の重複範囲であるｐＨ−８，４〜８．６の範囲で
ある。
また、Ｔ ｉ ＩＩ、 Ｌ ａＩＩ、Ｚ ｒ”イオンに
ついては、水〜塩として沈殿できるために、−１−記Ｔ
ｉ ”によるｐＨ範囲の上限ｐＨ−８，６等による沈
殿物形成限界は、考慮する必要はなく、Ｐｂ”のオキシ
ン塩の形成するｐＨ範囲たるｐＨ−８，４〜１２．３の
みを考慮して、調整ｐＨ範囲を決めることができる。
ついては、水〜塩として沈殿できるために、−１−記Ｔ
ｉ ”によるｐＨ範囲の上限ｐＨ−８，６等による沈
殿物形成限界は、考慮する必要はなく、Ｐｂ”のオキシ
ン塩の形成するｐＨ範囲たるｐＨ−８，４〜１２．３の
みを考慮して、調整ｐＨ範囲を決めることができる。
以上の点を考慮して、調整ｐＨｍ囲は、８〜１２．３と
した。即ち、ｐＨが８以下では、Ｐｂ”″イオンのオキ
シン塩の形成が不十分で、化学的均一性が不十分である
。また、ｐＨが１２．３以上でＰｂ１＋イオンの塩の形
成が不十分となり、化学的均一性が不十分となる。
した。即ち、ｐＨが８以下では、Ｐｂ”″イオンのオキ
シン塩の形成が不十分で、化学的均一性が不十分である
。また、ｐＨが１２．３以上でＰｂ１＋イオンの塩の形
成が不十分となり、化学的均一性が不十分となる。
このｐＨ範囲に溶解液を保持するために、アンモニア−
塩化アンモニウム系又はアンモニア−硝酸アンモニウム
の緩衝液を用いることが好適である。以１−のように各
ＰＬＺＴ構成成分を含有”する溶液から、化学的均一性
を有するキレート塩及び／水酸塩の沈殿物を得る。
塩化アンモニウム系又はアンモニア−硝酸アンモニウム
の緩衝液を用いることが好適である。以１−のように各
ＰＬＺＴ構成成分を含有”する溶液から、化学的均一性
を有するキレート塩及び／水酸塩の沈殿物を得る。
尚、各金属イオンのオキシン塩の沈殿を生成させる際に
、金属イオン溶液の滴下に伴ってｐＨ値が酸性側にずれ
る傾向があるので、アンモニア水添加によりｐＨ値の調
整を行ないながら、金属イオン溶液の滴下を行なう必要
がある。
、金属イオン溶液の滴下に伴ってｐＨ値が酸性側にずれ
る傾向があるので、アンモニア水添加によりｐＨ値の調
整を行ないながら、金属イオン溶液の滴下を行なう必要
がある。
次に、この得られた沈殿物をよく清浄し、過剰のキレー
ト試薬を取り除いた。然し乍ら、過剰のキレート試薬を
完全に沈殿物から洗浄除去することは困難である。その
ために、次の沈殿物の乾燥工程中に、残留していたキレ
ート試薬の融解が見られた。即ち、沈殿物の乾燥中に、
過剰のオキシンが融解し、沈殿物中の化学的均一性を損
なう危険があると考えられる。これを避けるために、本
発明においては、得られた沈殿物を減圧下に加熱昇温し
、過剰のオキシン或いはキレート試薬を昇やさせて、除
いた。
ト試薬を取り除いた。然し乍ら、過剰のキレート試薬を
完全に沈殿物から洗浄除去することは困難である。その
ために、次の沈殿物の乾燥工程中に、残留していたキレ
ート試薬の融解が見られた。即ち、沈殿物の乾燥中に、
過剰のオキシンが融解し、沈殿物中の化学的均一性を損
なう危険があると考えられる。これを避けるために、本
発明においては、得られた沈殿物を減圧下に加熱昇温し
、過剰のオキシン或いはキレート試薬を昇やさせて、除
いた。
即ら、得られた沈殿物を洗浄しなければならないが、過
剰に含有されたキレート試薬を完全に洗浄することは困
難であるに加えて、沈殿物を乾燥４−る工程において、
残留したキレート試薬が、融解することがあり、そのた
めに、沈殿物中の各イオン等の化学的均一性を損なう原
因となると考えられ、残留キレ−１・試薬はできるだけ
避けなければならない、そこで、本発明の合成方法では
、減圧下で沈殿物を昇温し、キレート試薬を昇華させる
ことにより沈殿物中の残留キレート試薬量を削減或いは
０になるようにする。
剰に含有されたキレート試薬を完全に洗浄することは困
難であるに加えて、沈殿物を乾燥４−る工程において、
残留したキレート試薬が、融解することがあり、そのた
めに、沈殿物中の各イオン等の化学的均一性を損なう原
因となると考えられ、残留キレ−１・試薬はできるだけ
避けなければならない、そこで、本発明の合成方法では
、減圧下で沈殿物を昇温し、キレート試薬を昇華させる
ことにより沈殿物中の残留キレート試薬量を削減或いは
０になるようにする。
次いで、キレート化合物の熱分解を図った。然し乍ら、
直接高温で熱分解を行なうと、キレート化合物自体が融
解することがあり、これも化学的均一性を損なう原因と
なる危険がある。このキレート化合物の融解を避けつつ
、熱分解するために沈殿物の昇温速度に注意しつつ昇温
する必要がある。この熱分解を行なうことにより、ペロ
ブスカイト型結晶構造のＰＬＺＴが生成できる。
直接高温で熱分解を行なうと、キレート化合物自体が融
解することがあり、これも化学的均一性を損なう原因と
なる危険がある。このキレート化合物の融解を避けつつ
、熱分解するために沈殿物の昇温速度に注意しつつ昇温
する必要がある。この熱分解を行なうことにより、ペロ
ブスカイト型結晶構造のＰＬＺＴが生成できる。
以上の本発明によるＰＬＺＴの合成方法を、第１図のフ
【１−シートに示す。
【１−シートに示す。
即ら、フローシートに示すように、ＺｒＯＣｌｍの水溶
液とＴｉＣｊ！を水溶液を調製し、所望のモル比になる
ような割合で混合し、次に、アンモニア水添加し、ジル
；１ニウム及びチタンの水酸塩の沈殿さける０次に、塩
素イオンを沈殿物より除去するために、よく水で洗浄し
、塩素イオンのない水酸塩沈殿物を得る６次に、この水
酸塩沈殿物を硝酸で溶解し、硝酸溶液にする。更に、こ
の硝酸溶液に、酸化鉛と酸化ランタンを所望量添加する
。
液とＴｉＣｊ！を水溶液を調製し、所望のモル比になる
ような割合で混合し、次に、アンモニア水添加し、ジル
；１ニウム及びチタンの水酸塩の沈殿さける０次に、塩
素イオンを沈殿物より除去するために、よく水で洗浄し
、塩素イオンのない水酸塩沈殿物を得る６次に、この水
酸塩沈殿物を硝酸で溶解し、硝酸溶液にする。更に、こ
の硝酸溶液に、酸化鉛と酸化ランタンを所望量添加する
。
一方、キレート試薬であるオキシンを希塩酸又は硝酸に
溶解し、更にそのオキシン溶解塩機又は硝酸溶液に、ア
ンモニア水を添加し、ｐＨを８゜４〜８，６の範囲に調
整しながら、約５８°Ｃに加温すると、アルカリ性によ
りオキシンが沈殿し、微結晶のオキシンを含有するアル
カリ性溶液が得られる。この微結晶オキシン沈殿を有す
る溶液に、前記のように調製した所望モル比でＰＬＺＴ
構成金属を溶解させた溶液を添加する。同時に、添加溶
液が酸性であるために、アンモニア水を添加しながら、
混合溶液のｐＨを８．４〜８．６の範囲に調整すると、
加温溶液から、各金属のオキシン塩を所望モル比で含有
４−る沈殿物が生成する。
溶解し、更にそのオキシン溶解塩機又は硝酸溶液に、ア
ンモニア水を添加し、ｐＨを８゜４〜８，６の範囲に調
整しながら、約５８°Ｃに加温すると、アルカリ性によ
りオキシンが沈殿し、微結晶のオキシンを含有するアル
カリ性溶液が得られる。この微結晶オキシン沈殿を有す
る溶液に、前記のように調製した所望モル比でＰＬＺＴ
構成金属を溶解させた溶液を添加する。同時に、添加溶
液が酸性であるために、アンモニア水を添加しながら、
混合溶液のｐＨを８．４〜８．６の範囲に調整すると、
加温溶液から、各金属のオキシン塩を所望モル比で含有
４−る沈殿物が生成する。
得られた沈殿物を洗浄濾過し、十分に蒸留水で洗浄し、
過剰のオキシンを取り除く。
過剰のオキシンを取り除く。
この沈殿物を加熱し、焼成膚゛ると容易にＰＬＺＴ原料
粉末を調製できる。
粉末を調製できる。
本発明によるＰＬＺＴの合成づｊ法は、ＰＬＺＴ合成だ
けでなく、多種の金属イオンを含有するセシミックス材
料の調製にも適用できることが期待される。
けでなく、多種の金属イオンを含有するセシミックス材
料の調製にも適用できることが期待される。
次に本発明によるＰＬＺＴ合成方法を具体的に実施例に
より説明するが、本発明はそれらによって限定されるも
のではない。
より説明するが、本発明はそれらによって限定されるも
のではない。
［実施例］
第１図のフ１１−シートに従って、Ｚ ｒ ＯＣｌ ｍ
水溶液と、Ｔ ｉ Ｃｌ ｍ水溶液を所望のＺｒ：Ｔｉ
のモル比率により、混合し、アンモニア水を添加し、沈
殿物を形成し、濾過、洗浄し、得られた沈殿物をＨＮＯ
，に溶解し、Ｌ ａ ｒ ＯＩも所望モル比添加溶解し
、更にＰｂＯを溶解して、Ｐｂ”、Ｌａ″４、ｚｒ′４
、Ｔ ｉ ”を所望モル比で含有する溶液を得た。
水溶液と、Ｔ ｉ Ｃｌ ｍ水溶液を所望のＺｒ：Ｔｉ
のモル比率により、混合し、アンモニア水を添加し、沈
殿物を形成し、濾過、洗浄し、得られた沈殿物をＨＮＯ
，に溶解し、Ｌ ａ ｒ ＯＩも所望モル比添加溶解し
、更にＰｂＯを溶解して、Ｐｂ”、Ｌａ″４、ｚｒ′４
、Ｔ ｉ ”を所望モル比で含有する溶液を得た。
一方、１キシンを希塩醜に溶解し、アンモニアによりｐ
Ｈ８，４〜８．６の範囲に調整した溶液を作成した。こ
の溶液を前記のように作成したＰｂ１、Ｌａ１、ｚ「４
′″、Ｔｉ”を所望モル比で含有した溶液と、アンモニ
ア水を添加しながら、混合した。アンモニア水は混合溶
液全体のＩ）Ｈが、８．４〜８．６になるように添加す
るものである。すると、溶液から各イオンのオキシン塩
が沈殿した。得られた沈殿物を濾過し、よく洗浄した後
、乾燥した。
Ｈ８，４〜８．６の範囲に調整した溶液を作成した。こ
の溶液を前記のように作成したＰｂ１、Ｌａ１、ｚ「４
′″、Ｔｉ”を所望モル比で含有した溶液と、アンモニ
ア水を添加しながら、混合した。アンモニア水は混合溶
液全体のＩ）Ｈが、８．４〜８．６になるように添加す
るものである。すると、溶液から各イオンのオキシン塩
が沈殿した。得られた沈殿物を濾過し、よく洗浄した後
、乾燥した。
この沈殿物を減圧下で加熱し、過剰のオキシンを昇華し
、取り除いた０次に、得られた沈殿物を第２図の昇温パ
ターンで昇温しながら、Ｘａ回折による観察で、反応を
見、生成される反応物を観察した結果を、同じ第２図に
示す、生成物によるＸ線回折強度で、示すために、生成
物の生成喰を示すものではないが、おおよそのＩＪ安が
得られた。
、取り除いた０次に、得られた沈殿物を第２図の昇温パ
ターンで昇温しながら、Ｘａ回折による観察で、反応を
見、生成される反応物を観察した結果を、同じ第２図に
示す、生成物によるＸ線回折強度で、示すために、生成
物の生成喰を示すものではないが、おおよそのＩＪ安が
得られた。
即ち、２２５°Ｃまでは、０．１４°Ｃ／時間の速度で
昇温し、２２５℃に１０時間保持し、次に３２０１０ま
で０．１４℃／時間の昇温速度で昇温し、３２０℃で５
時間保持した。３２０℃からは、８°Ｃ／時間の急速な
昇温速度で５００°Ｃまで昇温した。これに対して、第
２図に示されるように、先ず、有機金属Ａのｘ６回折線
が見られ、次に、１８０°Ｃ付近から有機金属ＢのＸ線
回折線が見られ、３２０°Ｃ付近からｐｔ、ｚｒノＸ、
１１１回折線とＰｂｏのＸ線回折線が見られ、ＰＬＺＴ
結晶が２３０°Ｃ付近から生成されたことを示す、そし
て、３２０°Ｃ以上でＰＬＺＴ結晶によるＸ線回折線の
強度が急速に増加している。
昇温し、２２５℃に１０時間保持し、次に３２０１０ま
で０．１４℃／時間の昇温速度で昇温し、３２０℃で５
時間保持した。３２０℃からは、８°Ｃ／時間の急速な
昇温速度で５００°Ｃまで昇温した。これに対して、第
２図に示されるように、先ず、有機金属Ａのｘ６回折線
が見られ、次に、１８０°Ｃ付近から有機金属ＢのＸ線
回折線が見られ、３２０°Ｃ付近からｐｔ、ｚｒノＸ、
１１１回折線とＰｂｏのＸ線回折線が見られ、ＰＬＺＴ
結晶が２３０°Ｃ付近から生成されたことを示す、そし
て、３２０°Ｃ以上でＰＬＺＴ結晶によるＸ線回折線の
強度が急速に増加している。
この昇温加熱でより、金属オキシン塩が熱分解した後の
粉末を化学分析し、出発溶液の成分比と比較した。出発
溶液と、粉末との成分比が一致していることが判った０
本発明によるＰＬＺＴ合成法では、構成金属イ〕ンを全
て定敬的沈殿きせることができたことが示された。
粉末を化学分析し、出発溶液の成分比と比較した。出発
溶液と、粉末との成分比が一致していることが判った０
本発明によるＰＬＺＴ合成法では、構成金属イ〕ンを全
て定敬的沈殿きせることができたことが示された。
以上により得られたＰ Ｌ Ｚ’Ｔの構成金属イオンの
Ａキシン塩による沈殿物は、３２０℃焼成で結晶化し、
ぺ「１シス力イト型化合物になった。これに対し、湿式
法で作成された沈殿物は、５５０℃付近で結晶化すると
いう報告があるが、本発明いよる合成法では、それより
も２３０℃も低温で結晶化したことになる０本発明によ
るＰＬＺＴの原料粉末は、非常に反応性がよいことが分
かった。
Ａキシン塩による沈殿物は、３２０℃焼成で結晶化し、
ぺ「１シス力イト型化合物になった。これに対し、湿式
法で作成された沈殿物は、５５０℃付近で結晶化すると
いう報告があるが、本発明いよる合成法では、それより
も２３０℃も低温で結晶化したことになる０本発明によ
るＰＬＺＴの原料粉末は、非常に反応性がよいことが分
かった。
以−Ｆによって得られたＰＬＺＴ原料粉末を、１２００
°Ｃで本焼成した後に、Ｘ線回折線で観察した結果Ａと
、乾式法で得られるＰＬＺＴ原料粉末による結果Ｂと比
較した。その結果を、第３図に示１０本発明により合成
されるＰＬＺＴは結晶が微細であることを示している。
°Ｃで本焼成した後に、Ｘ線回折線で観察した結果Ａと
、乾式法で得られるＰＬＺＴ原料粉末による結果Ｂと比
較した。その結果を、第３図に示１０本発明により合成
されるＰＬＺＴは結晶が微細であることを示している。
［発明の効果］
本発明のＰＬＺＴ合成方法は、以上のようなことにより
、以下のような種々の顕著な技術的効果が得られた。
、以下のような種々の顕著な技術的効果が得られた。
第１に、化学的均一性が高いＰＬＺＴ原料粉末が得られ
、そのために、すぐれた特性の透明焼結体ＰＬＺＴが得
られ安い。
、そのために、すぐれた特性の透明焼結体ＰＬＺＴが得
られ安い。
第２に、本発明により得られたＰＬＺＴＭ料粉末は、従
来の湿式法で得られるものと比べて、非常に焼結性が高
く、そのために、著しい低温でも焼成焼成でき、結晶が
得られる。
来の湿式法で得られるものと比べて、非常に焼結性が高
く、そのために、著しい低温でも焼成焼成でき、結晶が
得られる。
第３に、ＰＬＺＴを構成する金属イオンが、所望モル比
にあるＰＬＺＴ結晶を、容易に得られるＰＬＺＴ合成法
が提供できる。
にあるＰＬＺＴ結晶を、容易に得られるＰＬＺＴ合成法
が提供できる。
第１図は、本発明によるＰＬＺＴ合成法をフローレート
で示すものである。 第２図は、本発明により調製された沈殿物を加熱焼成し
た場合の、加熱パターンと生成きれたものをＸ線回折線
による観察の結果を示す。 第３図は、本発明により調製された試料と乾式法で調製
された試料とを、１２００℃での本焼成での結果得られ
たもののＸ線回折線で、比較Ｃるものである。 特許出願人 住友セメント株式会社 代理人 弁理上 倉 持 裕 ζ洗浄・濾か乾燥 第１図
で示すものである。 第２図は、本発明により調製された沈殿物を加熱焼成し
た場合の、加熱パターンと生成きれたものをＸ線回折線
による観察の結果を示す。 第３図は、本発明により調製された試料と乾式法で調製
された試料とを、１２００℃での本焼成での結果得られ
たもののＸ線回折線で、比較Ｃるものである。 特許出願人 住友セメント株式会社 代理人 弁理上 倉 持 裕 ζ洗浄・濾か乾燥 第１図
Claims (4)
- （１）ジルコニウム塩溶液とチタニウム塩溶液を混合し
、アンモニア溶液を添加し、沈殿物を得て、更にその沈
殿物を硝酸で溶解し、必要により、希土類元素を添加し
、更に、酸化鉛を添加溶解した溶液と、キレート剤と混
合し、ｐＨを調整しながら沈殿物を得、洗浄濾過し、乾
燥して得た所望組成のＰＬＺＴ組成物を焼成することを
特徴とするＰＬＺＴの合成方法。 - （２）前記キレート剤は、オキシンであり、調整ｐＨの
範囲は、８〜１２．３の範囲である特許請求の範囲第１
項記載のＰＬＺＴの合成方法。 - （３）前記所望組成のＰＬＺＴキレート沈殿物を、焼成
前に、減圧下で昇温することによりキレート化合物を昇
華させることを更にに含むことを特徴とする特許請求の
範囲第２項記載のＰＬＺＴの合成方法。 - （４）前記の調整ｐＨの範囲が、８．４〜８．６の範囲
である特許請求の範囲第２項のＰＬＺＴの合成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63125835A JP2647436B2 (ja) | 1988-05-25 | 1988-05-25 | Ｐｌｚｔの合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63125835A JP2647436B2 (ja) | 1988-05-25 | 1988-05-25 | Ｐｌｚｔの合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01298023A true JPH01298023A (ja) | 1989-12-01 |
| JP2647436B2 JP2647436B2 (ja) | 1997-08-27 |
Family
ID=14920115
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63125835A Expired - Lifetime JP2647436B2 (ja) | 1988-05-25 | 1988-05-25 | Ｐｌｚｔの合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2647436B2 (ja) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50116399A (ja) * | 1974-02-22 | 1975-09-11 | ||
| JPS6140819A (ja) * | 1984-08-01 | 1986-02-27 | Denki Kagaku Kogyo Kk | チタン酸ジルコン酸鉛の製造法 |
| JPS61106457A (ja) * | 1984-10-30 | 1986-05-24 | 科学技術庁無機材質研究所長 | Ｐｌｚｔ透光性セラミツクスの製造法 |
| JPS61275165A (ja) * | 1985-05-27 | 1986-12-05 | 株式会社村田製作所 | 透光性セラミツクスの製造方法 |
-
1988
- 1988-05-25 JP JP63125835A patent/JP2647436B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50116399A (ja) * | 1974-02-22 | 1975-09-11 | ||
| JPS6140819A (ja) * | 1984-08-01 | 1986-02-27 | Denki Kagaku Kogyo Kk | チタン酸ジルコン酸鉛の製造法 |
| JPS61106457A (ja) * | 1984-10-30 | 1986-05-24 | 科学技術庁無機材質研究所長 | Ｐｌｚｔ透光性セラミツクスの製造法 |
| JPS61275165A (ja) * | 1985-05-27 | 1986-12-05 | 株式会社村田製作所 | 透光性セラミツクスの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2647436B2 (ja) | 1997-08-27 |
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