JPH01298348A - 光重合性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は光重合性組成物に関する。さらに詳しくは、エ
チレン性不飽和結合を有する重合可能な化合物と新規な
組成の光重合開始剤と、必要に応じて線状有機高分子重
合体とを含有する光重合性組成物に関し、たとえば、ア
ルゴンレーザー光源に対しても感応しうる感光性印刷版
の感光層等に有用な光重合性組成物に関するものである
。

〔従来の技術〕

エチレン性不飽和結合を有する重合可能な化合物と光重
合開始剤と更に必要に応じて適当な皮膜形成能を有する
結合剤、熱重合禁止剤を混和させた感光性組成物を用い
て、写真的手法により画像の複製を行なう方法は、現在
知られるところである。すなわち、米国特許２，９２７
，０２２号、同２，９０２．３５６号あるいは同３，８
７０，５２４号に記載されているように、この種の感光
性組成物は光照射により光重合を起こし、硬化し不溶化
することから、該感光性組成物を適当な皮膜となし、所
望の画像の陰画を通して光照射を行ない、適当な溶媒に
より未露光部のみを除去する（以下、単に現像と呼ぶ）
ことにより所望の光重合性組成物の硬化画像を形成する
ことができる。このタイプの感光性組成物は印刷版等を
作成するために使用されるものとして極めて有用である
ことは論をまたない。

また、従来、エチレン性不飽和結合を有する重合可能な
化合物のみでは充分な感光性がなく、感光性を高めるた
めに光重合開始剤を添加することが提唱されており、か
かる光重合開始剤としてはベンジル、ベンゾイン、ベン
ゾインエチルエーテル、ミヒラーケトン、アントラキノ
ン、アクリジン、フェナジン、ベンゾフェノン、２−エ
チルアントラキノン等が用いられてきた。しかしながら
、これらの光重合開始剤を用いた場合、光重合性組成物
の硬化の感応度が低いので画像形成における像露光に長
時間を要した。このため細密な画像の場合には、操作に
わずかな振動があると良好な画質の画像が再現されず、
さらに露光の光源のエネルギー放射量を増大しなければ
ならないためにそれに伴なう多大な発熱の放散を考慮す
る必要があった。加えて熱による組成物の皮膜の変形お
よび変質も生じ易い等の問題があった。

また、これらの光重合開始剤は４００ｎｍ以下の紫外領
域の光源に対する光重合能力に比較し、４００ｎｍ以上
の可視光線領域の光源に対する光重合能力が顕著に低い
。従って、従来の光重合開始剤を含む光重合性組成物は
、応用範囲が著しく限定されていた。

可視光線に感応する光重合系に関して従来いくつかの提
案がなされて来た。かかる提案として、米国特許第２８
５０４４５号によればある種の光還元性染料、例えば、
ローズベンガル、エオシン、エリスロシン等が効果的な
可視光感応性を有していると報告されている。また改良
技術として、染料とアミンの複合開始系（特公昭４４−
２０１８９号）、ヘキサアリールビイミダゾールとラジ
カル発生剤および染料の系（特公昭４５−３７３７７号
）、ヘキサアリールビイミダゾールとＰ−ジアルキルア
ミノベンジリデンケトンの系（特公昭４７−２５２８号
、特開昭５４−１５５２９２号）、３−ケ１４換りマリ
ン化合物と活性ハロゲン化合物の系（特開昭５８−１５
５０３号）、置換トリアジンとメロシアニン色素の系（
特開昭５４−１５１０２号）などの提案がなされて来た
。これらの技術は確かに可視光線に対して有効ではある
。

しかし、未だその感光速度は充分満足すべきものではな
く、さらに改良技術が望まれていた。

また、近年、紫外線に対する高感度化や、レーザーを用
いて画像を形成する方法が検討され、印刷版作成におけ
るＵＶプロジェクション露光法、レーザー直接製版、レ
ーザーファクシミリ、ホログラフィ−等が既に実用の段
階であり、これらに対応する高感度な感光材料が開発さ
れているところである。しかし未だ十分な感度を有して
いるとは言えない。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、高感度の光重合性組成物を提供するこ
とである。

すなわち、本発明の目的は、広く一般にエチレン性不飽
和結合を有する重合可能な化合物を含む光重合性組成物
の光重合速度を増大させる光重合開始剤を含んだ光重合
性組成物を提供するこ止である。

また本発明の他の目的は、４００ｎｍ以上の可視光線、
特にＡｒ”　レーザーの出力に対応する４８８ｎｍ付近
の光に対しても感度の高い光重合開始剤を含んだ光重合
性組成物を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結
果、ある特定の光重合開始剤系がエチレン性不飽和結合
を有する重合可能な化合物の光重合速度を著しく増大さ
せ、また４００ｎｍＪ／Ｉ上の可視光線に対しても高感
度を示すことを見出し、本発明に到達したものである。

すなわち、本発明は活性光線により光重合が可能な少な
くとも１個のエチレン性不飽和結合を有する重合可能な
化合物と、光重合開始剤と、必要に応じて線状有機高分
子重合体とを含む光重合性組成物において、前記光重合
開始剤が、下記Ａ群、Ｂ群および０群からそれぞれ選ば
れた少なくとも３種の化合物を含むことを特徴とするも
のである。

（Ａ） （ｉ）少なくとも一種の有機カチオン性色素の有機ホウ
素化合物アニオン塩 又は （ｉｉ）少なくとも一種の有機カチオン性色素と有機ホ
ウ素化合物アニオン塩の組合せ （Ｂ） （ｉ）炭素−ハロゲン結合を有する化合物（ｉｉ）芳香
族オニウム塩又は芳香族ハロニウム塩 輸ｉ）有機過酸化物 のうちの少なくとも一種 （Ｃ）−儀式 （ただし、式中、Ａｒは下記の一般式の一つから選ばれ
た芳香族基を表し、Ｒ１、Ｒ２は水素原子又はアルキル
基を表し、又、Ｒ１とＲ２は互いに結合してアルキレン
基を表しても良い。）（ただし式中、Ｒ３へＲ７は互い
に独立して水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
ケニル基、アリール基、置換アリール基、水酸基、アル
コキシ基、置換アルコキシ基、〜５−Ｒ９基、−３Ｏ−
Ｒ９基又は−ＳＯ□Ｒ９基を表すが、但し貨３〜Ｒ７基
の少な（とも一つは−３−Ｒ’基、−３ｏ−Ｒ’基又は
−３０２Ｒ９基を表し、Ｒ９はアルキル基、アルケニル
基、Ｒ１１は水素原子、アルキル基、アシル基を表す。

本発明に使用するエチレン性不飽和結合を有する重合可
能な化合物とは、その化学構造中に少なくとも１個の、
より好ましくは少なくとも２個のエチレン性不飽和結合
を有する化合物である。例えばモノマー、プレポリマー
、すなわち２量体、３量体およびオリゴマー、又はそれ
らの混合物ならびにそれらの共重合体などの化学的形態
をもつものである。七ツマ−およびその共重合体の例と
しては、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合
物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン
化合物とのアミド等があげられる。

脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエ
ステルのモノマーの具体例としては、アクリル酸エステ
ルとして、エチレングリコールジアクリレート、トリエ
チレングリコールジアクリレート、１．３−ブタンジオ
ールジアクリレート、テトラメチレングリコールジアク
リレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ
　（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリメチ
ロールエタントリアクリレート、ヘキサンジオールジア
クリレート、１．４−シクロヘキサンジオールジアクリ
レート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペ
ンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリト
ールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラア
クリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレート、
ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、ソルビト
ールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレー
ト、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールへ
キサアクリレート、トリ　（アクリロイルオキシエチル
）イソシアヌレート、ポリエステルアクリレートオリゴ
マー等がある。

メククリル酸エステルとしては、テトラメチレングリコ
ールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタ
クリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート
、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメ
チロールエタントリメタクリレート、エチレングリコー
ルジメタクリレート、１．３−ブタンジオールジメタク
リレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、ペンタ
エリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメ
タクリレート、ジペンタエリスリトールジメタクリレー
ト、ジペンタエリスリトールへキサメタクリレート、ソ
ルビトールトリメタクリレート、ソルビトールテトラメ
タクリレート、ビス（ｐ−（３−メタクリルオキシ−２
−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジメチルメタン、
ビス−〔ｐ−（アクリルオキシエトキシ）フェニル〕ジ
メチルメタン等がある。

イタコン酸エステルとしては、エチレングリコールシイ
タコネート、プロピレングリコールシイタコネート、１
．３−ブタンジオールシイタコネート、１．４−ブタン
ジオールシイタコネート、テトラメチレングリコールシ
イタコネート、ペンタエリスリトールシイタコネート、
ソルビトールテトライタコネート等がある。

クロトン酸エステルとしては、エチレングリコールジク
ロトネート、テトラメチレングリコールジクロトネート
、ペンタエリスリトールジクロトネート、ソルビトール
テトラマレートネート等がある。

イソクロトン酸エステルとしては、エチレングリコール
ジイソクロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロ
トネート、ソルビトールテトライソクロトネート等があ
る。

マレイン酸エステルとしては、エチレングリコールシマ
レート、トリエチレングリコールシマレート、ペンタエ
リスリトールシマレート、ソルビトールテトラマレート
等がある。

さらに、前述のエステルモノマーの混合物もあげること
ができる。

また、脂肪族多価アミン化合物と不飽和カルボン酸との
アミドの七ツマ−の具体例としては、メチレンビス−ア
クリルアミド、メチレンビス−メタクリルアミド、１，
６−へキサメチレンビス−アクリルアミド、１，６−へ
キサメチレンビス−メタクリルアミド、ジエチレントリ
アミントリスアクリルアミド、キシリレンビスアクリル
アミド、キシリレンビスメタクリルアミド等がある。

その他の例としては、特公昭４８−４１７０８号公報中
に記載されている１分子に２個以上のイソシアネート基
を有するポリイソシアネート化合物に、下記の一般式（
Ａ）で示される水酸基を含有するビニル七ツマ−を付加
せしめた１分子中に２個以上の重合性ビニル基を含有す
るビニルウレタン化合物等があげられる。

ＣＨ２＝　Ｃ（Ｒ）　ＣＯＯＣＨｔ　ＣＨ（Ｒ’　）　
ＯＨ（Ａ　）（ただし、ＲおよびＲ′はＨあるいはＣＨ
，を示す。） また、特開昭５１−３７１９３号に記載されているよう
なウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３号
、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９０
号各公報定記載されているようなポリエステルアクリレ
ート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させ
たエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートや
メタクリレートをあげることができる。さらに日本接着
協会誌Ｖｏ１．２０、ｒ１ｋｌ？、３００〜３０８ペー
ジに光硬化性モノマー及びオリゴマーとして紹介されて
いるものも使用することができる。なお、これらの使用
量は、全成分に対して５〜５０重量％（以下％と略称す
る。）好ましくは、１０〜４０％である。

次に本発明の光重合性組成物において著しい特徴をなす
光重合開始剤について説明する。

本発明で有効に用いることのできる有機カチオン性色素
の有機硼素化合物アニオン塩すなわち、成分（Ａ）−（
ｉ）は例えば、下記−儀式（１）％式％ ここで、Ｄ−は有機カチオン性色素であり；Ｒｌｏ、Ｒ
１、ＲＩＺ及びＲＩ′Ｉは同一でも異ナッテイてもよく
、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリ
ール基、アラルキル基、アルカリール基、アルケニル基
、アルキニル基、アリサイクリック基、複素環基、アリ
ル基及びこれらの誘遵体から選ばれる基であり；Ｒ１０
、Ｒ”％　Ｒ”及びＲＩ３はその２個以上の基が結合し
ている環状構造であってもよい。

本発明では、有機カチオン性色素として例えば、カチオ
ン性のメチン色素、好ましくはポリメチン色素、シアニ
ン色素、アゾメチン色素、更に好ましくはシアニン、カ
ルボシアニン、ヘミシアニン；カルボニウム色素、好ま
しくはトリアリールメタン色素、キサンチン色素、アク
リジン色素、更に好ましくはローダミン；キノンイミン
色素、好ましくはアジン色素、オキサジン色素、チアジ
ン色素；キノリン色素；チアゾール色素、（チア）ピリ
リウム色素等から選ばれた色素を１種もしくは組み合わ
せて用いることができる。

本発明では市販品もしくは業界で公知の上述の有機カチ
オン性色素を用いることができる。これらの色素の例と
しては、例えば有機化学協会編の染料便覧の塩基性塗料
の項やティー・エイチ・ジェームズ（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅ
ｓ）著「写真過程の理論（ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　ｏｆ　
ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ）
　Ｊマクミラン出版社（Ｍａｃａ＋１ｌｌａｎ　Ｐｕｂ
ｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏ、、　Ｉｎｃ）１９７７年の１９
４〜２９０頁や「機能性色素の化学」シー・エム・シー
（ＣＭＣ）出版社の１〜３２頁や１８９〜２０６頁や４
０１〜４１３頁や特開昭５９−１８９３４０号公報等を
参考にすることができる。

上記の色素の中で本発明にとくに有用な色素はシアニン
色素とキサンチン色素である。本発明に有用なシアニン
色素の具体例として、次の一般式（Ｉ［）で表わされる
色素があげられる。

−儀式（ＩＩ） 式中Ｚｌ、２ｇはシアニン色素に通常用いられるヘテロ
環核、特にチアゾール核、チアゾリン核、ベンゾチアゾ
ール核、ナフトチアゾール核、オキサゾール核、オキサ
ゾリン核、ペイジオキサゾール核、ナフトオキサゾール
核、テトラゾール核、ピリジン核、キノリン核、イミダ
シリン核、イミダゾール核、ベンゾイミダゾール核、ナ
フトイミダゾール核、セレナゾリン核、セレナゾール核
、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核又はイ
ンドレニン核などを完成するのに必要な原子群を表わす
。これらの核は、メチル基などの低級アルキル基、ハロ
ゲン原子、フェニル基、ヒドロキシル基、炭素数１〜４
のアルコキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニ
ル基、アルキルスルファモイル基、アルキルカルバモイ
ル基、アセチル基、アセトキシ基、シアノ基、トリクロ
ロメチル基、トリフルオロメチル基、ニトロ基などによ
って置換されていてもよい。

Ｌｌ、Ｌ２またはＬ３はメチン基、置換メチン基を表わ
す。置換メチン基としては、メチル基、エチル基、等の
低級アルキル基、フェニル基、置換フェニル基、メトキ
シ基、エトキシ基、フェネチル基等のアラルキル基等に
よって置換されたメチン基などがある。

ＬｌとＲＩ４、Ｌ３とＲｌｓ及びω＝３の時ハＬ２とＬ
２でアルキレン架橋し５または６員環を形成してもよい
。

ＲＩ４とＲＩＢは低級アルキル基（より好ましくは炭素
数が１〜８のアルキル基）、カルボキシ基、スルホ基、
ヒドロキシ基、ハロゲン原子、炭素数が１〜４のアルコ
キシ基、フェニル基、置換フェニル基等の置換基を有し
たアルキル基（好ましくはアルキレン部分がＣ５〜Ｃ５
である）、例えば、β−スルホエチル、γ−スルホプロ
ピル、Ｔ−スルホブチル、δ−スルホブチル、２−　（
２−（３−スルホプロポキシ）エトキシ〕エチル、２−
ヒドロキシスルホプロピル、２−クロロスルホプロピル
、２−メトキシエチル、２−ヒドロキシエチル、カルボ
キシメチル、２−カルボキシエチル、２．２゜３．３−
テトラフルオロプロピル、３゜３．３−１−リフルオロ
エチル；アリル（ａｌｌｙｌ　）基やその他の通常シア
ニン色素のＮ−置換基に用いられている置換アルキル基
を表わす。ωは１２２または３を表わす。Ｘ−は前記構
造式（Ｉ）の硼素化合物アニオンを表わす。

本発明に有用なキサンチン色素の具体例としては、例え
ば次の一般式（１）で表わされる色素があげられる。

Ｒ１６、Ｒ１？、Ｒ１１，Ｒ１９はおのおの独立に水素
原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１４
のアリール基を表わし、Ｘは前記構造式（１）の硼素化
合物アニオンを表わし、Ｙはアルキル基又はアリール基
又は水素原子またはアルカリ金属を表わす。

本発明で用いることのできる好ましい有機カチオン性色
素化合物の有機硼素化合物アニオン塩の例を以下に挙げ
る。ただし、本発明は以下の化合物に限定されるもので
はない。

−へ　　　　　　　　　　　　　の ＜＜＜ ＜＜＜ ＜＜＜ ＜＜〈 ｌ　　　　　　　　　　　　　　１　　　　　　　　　
１＜＜＜ また、本発明に使用する成分（Ａ）としては、■有機カ
チオン性色素の有機硼素化合物アニオン以外のアニオン
塩、例えばＣ１−、Ｂｒ−、Ｉ−などのハロゲンアニオ
ン塩や、ＢＦ４−　、ＰＦ６−１などのアニオン塩など
、と；■有機硼素化合物ア□ニオンの有機色素カチオン
以外のカチオン塩、例えばＮ”（ＣＨ３）４、Ｎ”（Ｃ
ｔＨ５）４、Ｎ”（ｎＣ４Ｈ９）４などの四級アンモニ
ウムカチオン塩やＮａ”　、Ｋ”などのアルカリ金属カ
チオン塩など、との混合物であってもよい。

上記化合物■としては、前記の一般式（ｎ）又は（ＩＩ
［）におけるＸがハロゲンイオン（例えばＣ１−、Ｂｒ
−％　　Ｉ−など）、 であるものを挙げることができる。また、上記化合物■
の有機ホウ素化合物アニオン塩の他の例としては具体的
には米国特許３，５６７．４５３号、同４，３４３．８
９１号、ヨーロッパ特許１０９．７７２号、同１０９．
７７３号に記載されている化合物および以下に示すもの
、が挙げられる。

Ａ　−２０（ｎｃ４Ｈ１＋Ｂ　−Ｎ　（ｎｃ４ｔｔＪ４
本発明で用いられる、炭素−ハロゲン結合を有する化合
物としては、たとえば、若林ら著、Ｂｕｌｌ。

Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　Ｊａｐａｎ、■叢、２９２４　
（１９６９）記載の化合物、たとえば、２−フェニル４
．６−ビス（トリクロルメチル）−３−トリアジン、２
−　＜ｐ−クロルフェニル）−４，６−ビス（トリクロ
ルメチル）−３−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４
，６−ビス（トリクロルメチル）−３−トリアジン、２
−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロ
ルメチル）−３−トリアジン、２−（２’、４’−ジク
ロルフェニル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−
３−）リアジン、２，４．６−）リス（トリクロルメチ
ル）−８−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（ト
リクロルメチル）−３−トリアジン、２−ｎ−ノニル−
４，６−ビス（トリクロルメチル）−ｓ−トリアジン、
２−　（α、α、β−トリクロルエチル）−４，６−ビ
ス（トリクロルメチル）−３−）リアジン等が挙げられ
る。その他、英国特許１３８８４９２号明細書記載の化
合物、たとえば、２−スチリル−４，６−ビス（トリク
ロルメチル）−３−１リアジン、２−（ｐ−メチルスチ
リル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−３−トリ
アジン、２−（ｐ−メトキシスチリル）−４，６−ビス
（トリクロルメチル）−３−１−リアジン、２−（ｐ−
メトキシスチリル）−４−アミノ−６−トリクロルメチ
ル−Ｓ−トリアジン等、特開昭５３−１３３４２８号記
載の化合物、たとえば、２−（４−メトキシ−ナフト−
１−イル）＝４．６−ビス−トリクロルメチル−Ｓ−＋
−リアジン、２−（４−エトキシ−ナフト−１−イル）
−４，６−ビス−トリクロルメチル−Ｓ−＋−リアジン
、２−（４−（２−エトキシエチル）−ナフト−１−イ
ル）−４，６−ビス−トリクロルメチル−Ｓ−）リアジ
ン、２−　（４，７−ジメトキシ−ナフトー１−イル）
−４，６−ビス−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン、
２−（アセナフト−５−イル）−４，６−ビス−トリク
ロルメチル−Ｓ　−トＩＪアジン等、独国特許３３３７
０２４号明細書記載の化合物、たとえば ＣＣＩ！。

ＣＢ Ｃ１３ 等やその他 ＣＣＩ！３ ＣＣＺ。

ＣＣＺ。

等を挙げることができる。

また、Ｐ、Ｃ，５ｃｈａｅｆｅｒ等によるＪ、ＯｒＢ　
Ｃｈｅｍ、：２９．１５２７　　（１９６４）記載の化
合物、たとえば２−メチル−４，６−ビス（トリブロム
メチル）−３−トリアジン、２，４．６−）リス（トリ
ブロムメチル）−Ｓ−トリアジン、２，４．６−トリス
（ジブロムメチル）−３−トリアジン、２−アミノ−４
−メチル−６−ドリプロムメチルーＳ−トリアジン、２
−メトキシ−４−メチル−６−トリクロルメチル−Ｓ−
トリアジン等を挙げることができる。

さらに特開昭６２−５８２４１号記載の化合物、たとえ
ば Ｃ（１３ ＣＣ１３ ｔｌｆｆ ＣＣ！！２ Ｃ１３ 等を挙げることができる。

あるいはさらにＭ、Ｐ、）Ｉｕｔｔ　、　Ｅ、Ｆ、Ｅｌ
ｓｌａｇｅｒおよびり、Ｍ、Ｗｅｒｂｅｌ著Ｊｏｕｒｎ
ａｌ　ｏｆ　ＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ第７巻（ｉｉｈ３）、第５１１頁以降（１９７０年
）に記載されている合成方法に準して、当業者が容易に
合成することができる次のような化合物群 ＣＨ３ Ｃ１１３０ あるいは、次のような化合物群 Ｂ　−６８ Ｂ−６９ あるいは、ドイツ特許第２６４１１００号に記載されて
いるような化合物、例えば、４−（４−メトキソースチ
リル）−６−（３・３・３−トリクロルプロペニル）−
２−ピロン及び４−（３・４・５−トリメトキソースチ
リル）−６−ドリクロルメチルー２−ピロン、あるいは
ドイツ特許第３３３３４５０号に記載されている化合物
、例えば、 あるいはドイツ特許第３０２１５９０号に記載の化合物
群、 あるいはドイツ特許第３０２１５９９号に記載の化合物
群例えば、 を挙げることができる。

本発明で用いられる芳香族オニウム塩としてるよ特公昭
５２−１４２７８号、特公昭５２−１４２７９号に示さ
れている化合物をあげることができる。

具体的には、 などをあげることができる。

さらに、芳香族ハロニウム塩としては特公昭５２−１４
２７７号に示される化合物をあげることができる。具体
的には をあげることができる。これらの中で好ましいものは、
ＢＦ、塩、又はＰＦ、塩の化合物さらに好ましくは芳香
族ヨードニウム塩のＢＦ、塩、又はＰＦ、塩である。

本発明に使用される「有機過酸化物」としては分子中に
酸素−酸素結合を１個以上有する有機化合物のほとんど
全てが含まれるが、その例としては、メチルエチルケト
ンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、
３，３．５−１リメチルシクロヘキサノンパーオキサイ
ド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、アセチル
アセトンパーオキサイド、１．１−ビス（ターシャリイ
ブチルパーオキシ）−３，３，５−１−リメチルシクロ
ヘキサン、１．１−ビス（ターシャリイブチルパーオキ
シ）シクロヘキサン、２，２−ビス（ターシャリイブチ
ルパーオキシ）ブタン、ターシャリイブチルハイドロパ
ーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソ
プロビルヘンゼンハイドロパーオキサイド、パラメンタ
ンハイドロパーオキサイド、２．５−ジメチルヘキサン
−２，５−シバイドロバ−オキサイド、１，１．３．３
−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、ジター
シャリイブチルパーオキサイド、ターシャリイブチルク
ミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ビス（
ターシャリイブチルパーオキシイソプロビル）ベンゼン
、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリイブチル
パーオキシ）ヘキサン、２．５−ジメチル−２，５−ジ
（ターシャリイブチルパーオキシ）ヘキシン−３、アセ
チルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、オ
クタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド
、ラウロイルパーオキサイド、３゜５．５−）リメチル
ヘキサノイルバーオキサイド、過酸化こはく酸、過酸化
ベンゾイル、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイ
ド、メタ−トルオイルパーオキサイド、ジイソプロピル
パーオキシジカーボネート、ジー２−エチルヘキシルパ
ーオキシジカーボネート、ジー２−エトキシエチルパー
オキシジカーボネート、ジメトキシイソプロビルバーオ
キシカーボネート、ジ（３−メチル−３−メトキシブチ
ル）パーオキシジカーボネート、ターシャリイブチルパ
ーオキシアセテート、ターシャリイブチルパーオキシピ
バレート、ターシャリイブチルパーオキシネオデカノエ
ート、ターシャリイブチルパーオキシオクタノエート、
ターシャリイブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチ
ルヘキサノエート、ターシャリイブチルパーオキシラウ
レート、ターシャリイブチルパーオキシアセテ−ト、ジ
ターシャリイブチルシバ−オキシイソフタレート、２．
５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘ
キサン、ターシャリイブチル過酸化マレイン酸、ターシ
ャリイブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、３
．３’。

４．４′−テトラ−（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル
）ベンゾフェノン、３．３’、４．４’−テトラ−（ｔ
−アミルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３．
３’、４．４’−テトラ（を−へキシルバーオキシカル
ボニル）ベンゾフェノン、３．３’、４．４’−テトラ
（ｔ−オクチルパーオキシカルボニル）ヘンシフエノン
、３．３　’。

４．４′−テトラ（クミルパーオキシカルボニル）ベン
ゾフェノン、３．３’、４．４’−テトラ（ｐ−イソプ
ロピルクミルパーオキシカルボニル）ヘンシフエノン、
カルボニルジ（ｔ−ブチルバーオキシ二水素二フタレー
ト）、カルボニルジ（ｔ−ヘキシルバーオキシ二水素二
フタレート）等がある。

これらの中で、３．３’、４．４’−テトラ−（ｔ−ブ
チルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３．３’
、４．４’−テトラ−（ｔ−アミルパーオキシカルボニ
ル）ベンゾフェノン、３゜３’、４．４’−テトラ（ｔ
−へキシルバーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３
．３’、４゜４′−テトラ（ｔ−オクチルパーオキシカ
ルボニル）ベンゾフェノン、３．３’、４．４’−テト
ラ（クミルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３
．３’、４．４’−テトラ　（ｐ−イソプロピルクミル
パーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、ジ−ｔ−ブチ
ルシバ−オキシイソフタレート等の過酸化エステル系が
好ましい。

−儀式 （ただし、Ａｒは下記の一般式のいずれかである。

で表わされる化合物において、Ｒ１、Ｒ２で表されるア
ルキル基としてはメチル、エチル、プロピル等の炭素数
１〜２０個のものがあげられる。また、Ｒ１とＲ２が結
合して形成するアルキレン基としでは、テトラメチレン
、ペンタメチレン等があげられる。八ｒにおけるＲ３−
Ｒ７のアＪレキル基としては炭素数１〜４個のものがあ
げられる。また、アルケニル基としては炭素数３〜１２
のものがあげられる。さらに、Ｒ３−Ｒ７のアリール基
としてはフェニル基があげられる。さらにアルコキシ基
としては炭素数１〜４のものがあげられる。

またＲ３−Ｒ７の置換アリール基および置換アルコキシ
基の置換基としては、炭素数１〜４個のアルキル基、炭
素数２〜４個のアルケニル基、炭素数１〜４個のアルコ
キシ基、シアノ基、ハロゲン原子、ニトロ基などを挙げ
ることができる。Ｒ８のアシル基としてはアセチル、プ
ロピオニル、アクリロイル等があげられる。さらにまた
Ｒ９のアルキル基としては炭素数１〜８個のものがあげ
られ、Ｒ９のアルケニル基としては炭素数２〜８個のも
のがあげられる。

このような化合物の具体例としては、 ｃａＬｔ などがあげられる。

この中で好ましいものはＣ−１、Ｃ−２、Ｃ−８および
Ｃ−９である。

本発明の組成物中のこれらの光重合開始剤系の含有濃度
は通常わずかなものである。また、不適当に多い場合に
は有効光線の遮断等好ましくない結果を生じる。本発明
における光重合開始剤系の量は、光重合可能なエチレン
性不飽和化合物と必要に応じて添加される線状有機高分
子重合体との合計に対して０．０１％から６０％の範囲
で使用するのが好ましい。より好ましくは、１％から３
０％で良好な結果を得る。また本発明に使用される成分
（Ａ）：成分（Ｂ）：成分（Ｃ）の重量比は１：０．０
０１〜１０：０．００１〜１０が適当であり、好ましく
は１：０．００５〜５：０．００５〜５であり、最も好
ましくは１：０．０１〜３：０．０１〜３である。なお
成分（Ｂ）を（ｉｉ）の態様で使用する場合、成分■の
色素：成分■の硼素化合物の重量比は１：０．０５〜１
００が適当であり、好ましくは１：０．１〜１０、最も
好ましくは１：０．２〜５である。

また、本発明の光重合性組成物では、必要により種々の
有機アミン化合物を併用することにより更に光重合開始
能を増大せしめることができる。

これらの有機アミン化合物としては、例えば、トリエタ
ノールアミン、ジメチルアミン、ジェタノールアニリン
、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、ミヒラ
ーズケトン等があげられる。

有機アミン化合物の添加量は、全光重合開始剤量の５０
％〜２００％程度が好ましい。

更に本発明で用いる光重合開始剤に必要に応じてＮ−フ
ェニルグリシン、２−メルカプトベンゾチアゾール、Ｎ
、Ｎ−ジアルキル安息香酸アルキルエステル等の水素供
与性化合物を加えることによって更に光重合開始能力を
高めることができる。

このような水素供与性化合物は、本発明の光重合性組成
物の総重量に対して１〜３０％添加することが好ましい
。

本発明に使用することのできる「線状有機高分子重合体
」としては、当然光重合可能なエチレン性不飽和化合物
と相溶性を有している線状有機高分子重合体である限り
、どれを使用しても構わない。望ましくは水現像或は弱
アルカリ水現像を可能とする水あるいは弱アルカリ水可
溶性又は膨潤性である線状有機高分子重合体を選択すべ
きである。線状有機高分子重合体は、該組成物の皮膜形
成剤としてだけでなく、水、弱アルカリ水成は有機溶剤
現像剤としての用途に応じて使用される。

例えば、水可溶性有機高分子重合体を用いると水現像が
可能になる。この様な線状有機高分子重合体としては、
側鎖にカルボン酸を有する付加重合体、例えば特開昭５
９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭
５８−１２５７７号、特公開５４−２５９５７号、特開
昭５４−９２７２３号、特開昭５９−５３８３６号、特
開昭５９−７１０４８号に記載されているもの、すなわ
ち、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタ
コン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重
合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等がある。

また同様に側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘
導体がある。この外に水酸基を有する付加重合体に環状
酸無水物を付加させたものなどが有用である。特にこれ
らの中で〔ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）ア
クリル酸／必要に応じてその他の付加重合性ビニルモノ
マー〕共重合体及び〔アリル（メタ）アクリレート／（
メタ）アクリル酸／必要に応じてその他の付加重合性ビ
ニルモノマー〕共重合体が好適である。この他に水溶性
線状有機高分子として、ポリビニルピロリドンやポリエ
チレンオキサイド等が有用である。

また硬化皮膜の強度をあげるためにアルコール可溶性ナ
イロンや２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
プロパンとエビクロロヒドリンのポリエーテル等も有用
である。これらの線状有機高分子重合体は全組成中に任
意な量を混和させることができる。しかし９０重量％を
越える場合は形成される画像強度等の点で好ましい結果
を与えない。好ましくは３０〜８５％である。また光重
合可能なエチレン性不飽和化合物と線状有機高分子重合
体は、重量比で１／９〜７／３の範囲とするのが好まし
い。より好ましい範囲は３／７〜５１５である。

また、本発明においては以上の基本成分の他に感光性組
成物の製造中あるいは保存中において重合可能なエチレ
ン性不飽和化合物の不要な熱重合を阻止するために少量
の熱重合防止剤を添加することが望ましい。適当な熱重
合防止剤としてはノ１イドロキノン、ｐ−メトキシフェ
ノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロー
ル、１−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４．４′−
チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
２．２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、２−メルカプトベンゾイミダゾール、Ｎ
−ニトロソフェニルヒドロキシアミン第一セリウム塩等
があげられる。熱重合防止剤の添加量は、全組成物の重
量に対して約０．０１％〜１％〜約５ましい。また必要
に応じて、酸素による重合阻害を防止するためにベヘン
酸やベヘン酸アミドのような高級脂肪酸誘導体等を添加
して感光層の表面に浮かせてもよい。高級脂肪酸誘導体
の添加量は、全組成物の約０．５％〜約１０％が好まし
い、さらに、感光層の着色を目的として染料もしくは顔
料を添加してもよい。染料および顔料の添加量は全組成
物の約０．５％〜約５％が好ましい。加えて、硬化皮膜
の物性を改良するために無機充填剤や、その他の公知の
添加剤を加えてもよい。

本発明の光重合性組成物を支持体上に塗布する際には種
々の有機溶剤に溶かして使用に供される。

ここで使用する溶媒としては、アセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサン、酢酸エチル、エチレンジクロ
ライド、テトラヒドロフラン、トルエン、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエ
チルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、
プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレン
グリコールモノエチルエーテル、アセチルアセトン、シ
クロヘキサノン、ジアセトンアルコール、エチレングリ
コールモツプチルエーテルアセテート、エチレングリコ
ールエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモ
ノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモツプチ
ルエーテルアセテート、３−メトキシプロパツール、メ
トキシメトキシエタノール、ジエチレングリコールモノ
エチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエー
テル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチ
レングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコー
ルモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシプロピ
ルアセテート、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、γ−プチロラクトン、乳酸メチル、乳
酸エチルなどがある。これらの溶媒は、単独あるいは混
合して使用することができる。そして、塗布溶液中の固
形分の４度は、２〜５０重量％が適当である。

その被覆量は乾燥後の重量で約０．１ｇ／ｒ＋（〜約１
０ｇ／ｍの範囲が適当である。より好ましくは０．５〜
５　ｇ　／　ｍである。

上記支持体としては、寸度的に安定な板状物が用いられ
る。該寸度的に安定な板状物としては、紙、プラスチッ
ク（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレ
ンなど）がラミネートされた１氏、また、例えばアルミ
ニウム（アルミニウム合金も含む。）、亜鉛、鋼などの
ような金属の板、さらに、例えば二酢酸セルロース、三
酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロ
ース、ｉ’ｆｌＥｌｆ酸セルロース、硝酸セルロース、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチ
レン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニル
アセタールなどのようなプラスチックのフィルム、上記
の如き金属がラミネートもしくは蒸着された祇もしくは
プラスチックフィルムなどがあげられる。これらの支持
体のうち、アルミニウム板は寸度的に著しく安定であり
、しかも安価であるので特に好ましい。更に、特公昭４
８−１８３２７号に記載されているようなポリエチレン
テレフタレートフィルム上にアルミニラ、？、シートが
結合された複合体シートも好ましい。

また金属、特にアルミニウムの表面を有する支持体の場
合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム
酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、あるいは
陽極酸化処理などの表面処理がなされていることが好ま
しい。

さらに、砂目立てしたのちに珪酸ナトリウム水溶液に浸
漬処理されたアルミニウム板が好ましく使用できる。特
公昭４７−５１２５号に記載されているようにアルミニ
ウム板を陽極酸化処理したのちに、アルカリ金属珪酸塩
の水溶液に浸漬処理したものが好適に使用される。上記
陽極酸化処理は、例えば、燐酸、クロム酸、硫酸、硼酸
等の無機酸、若しくは蓚酸、スルファミン酸等の有機酸
またはこれらの塩の水溶液又は非水溶液の単独又は二種
以上を組み合わせた電解液中でアルミニウム板を陽極と
して電流を流すことにより実施される。

また、米国特許第３，６５８，６６２号に記載されてい
るようなシリケート電着も有効である。

更に、特公昭４６−２７４８１号、特開昭５２−５８６
０２号、特開昭５２−３０５０３号に開示されているよ
うな電解グレインを施した支持体と、上記陽極酸化処理
および珪酸ソーダ処理を組合せた表面処理も有用である
。

また、特開昭５６−２８８９３号に開示されているよう
な機械的粗面化、化学的エツチング、電解グレイン、陽
極酸化処理さらに珪酸ソーダ処理を順に行ったものも好
適である。

更に、これらの処理を行った後に、水溶性の樹脂、たと
えばポリビニルホスホン酸、スルホン酸基を側鎖に有す
る重合体および共重合体、ポリアクリル酸、水溶性金属
塩（例えば硼酸亜鉛）もしくは、黄色染料、アミン塩等
を下塗りしたものも好適である。

これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性とするた
めに施される以外に、その上に設けられる光重合性組成
物の有害な反応を防ぐため、かつ感光層の密着性の向上
環のために施されるものである。

支持体上に設けられた光重合性組成物の層の上には、空
気中の酸素による重合禁止作用を防止するため、例えば
ポリビニルアルコール特にケン化度９９％以上のポリビ
ニルアルコール、酸性セルロース類などのような酸素遮
断性に優れたポリマーよりなる保護層を設けてもよい。

この様な保護層の塗布方法については、例えば米国特許
第３，４５８，３１１号、特公昭５５−４９７２９号に
詳しく記載されている。

また本発明の光重合性組成物は通常の光重合反応に使用
できる。さらに、印刷版、プリント基板等作成の際のフ
ォトレジスト等多方面に適用することが可能である。特
に本発明の光重合性組成物の特徴である高感度性と可視
光領域までの幅広い分光感度特性により、Ａｒ”　レー
ザー等の可視光レーザー用の感光材料に適用すると良好
な効果が得られる。

本発明の光重合性組成物を用いた感光材料は画像露光し
、現像液で感光層の未露光部を除去し、画像を得る。こ
れらの光重合性組成物を平版印刷版としう使用する際の
好ましい現像液としては、特公昭５７−７４２７号に記
載されているような現像液があげられ、ケイ酸ナトリウ
ム、ケイ酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウムン第ニリン
酸ナトリウム、第三リン酸アンモニウム、第ニリン酸ア
ンモニウム、メタケイ酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム
、アンモニア水などのような無機アルカリ剤やモノエタ
ノールアミン又はジェタノールアミンなどのような有機
アルカリ剤の水溶液が適当である。該アルカリ溶液の濃
度が０．１〜１０重量％、好ましくは０．５−．５重量
％になるように添加される。

また、該アルカリ性水溶液には、必要に応じ海面活性剤
やベンジルアルコール、２−フェノキシエタノール、２
−ブトキシェタノールのような有機溶媒を少量含むこと
ができる。例えば、米国特許筒３．３７５，１７１号お
よび同第３，６１５，４８０号に記載されているものを
挙げることができる。

更に、特開昭５０−２６６０１号、同５８−５４３４１
号、特公昭５６−３９４６４号、同５６−４２８６０号
の各公報に記載されている現像液も優れている。

〔発明の効果〕

本発明の光重合性組成物は紫外光から可視光の幅広い領
域の活性光線に対して高感度を有する。

従って光源としては超高圧、高圧、中圧、低圧の各水銀
灯、ケミカルランプ、カーボンアーク灯、キセノン灯、
メタルハライド灯、可視及び紫外の各種レーザーランプ
、蛍光灯、タングステン灯、及び太陽光等が使用できる
。

〔実施例〕

以下実施例をもって本発明を説明するが、本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。

実施例１〜９、比較例１〜５ 厚さ０．３０ｍのアルミニウム板をナイロンブラシと４
００メツシユのパミストンの水懸濁液とを用いその表面
を砂目室てした後、よく水で洗浄した。１０％水酸化ナ
トリウムに７０℃で６０秒間浸漬してエツチングした後
、流水で水洗後２０％硝酸で中和洗浄し、次いで水洗し
た。これを■＾＝　１２．７　Ｖの条件下で正弦波の交
番波形電流を用いて１−％硝酸水溶液中で１６０ク一ロ
ン／ｄｍ”の陽極特電気量で電解粗面化処理を行った。

その表面粗さを測定したところ、０．６μ（Ｒａ表示）
であった、引き続いて３０％の硫酸水溶液中に浸漬し５
５℃で２分間デスマットした後、２０％硫酸水溶液中、
電流密度２Ａ／ｄｍ”において陽極酸化皮膜の厚さが２
．７　ｇ　／　ｒｄになるように２分間陽極酸化処理し
た。

このように処理されたアルミニウム板上に、下記組成の
感光性組成物を乾燥塗布重量が１．４ｇ／ｄとなるよう
に塗布し、８０℃２分間乾燥させ感光層を形成させた。

トリメチロールプロパントリ　（ア クリロイルオキシプロピル）エ ーチル　　　　　　　　　　　　２．０ｇアリルメタア
クリレート／メタク リル酸共重合体 （共重合モル比８０／２０）　　　　２．０　　ｇ光重
合開始剤　　　　　　　　　　　Ｘｇフッ素茶系ノニオ
ン界面活性剤　　０．０３　ｇメチルエチルケトン　　
　　　　２０　　　ｇプロピレングリコールモノメチ ルエーテルアセテート　　　　２０　　　ｇこの感光層
上にポリビニルアルコール（ケン化度８６．５〜８９モ
ル％、重合度１０００）の３重量％の水溶液を乾燥塗布
重量が２　ｇ　／　ｒｄとなるように塗布し、１００℃
／２分間乾燥させた。

感光性試験は、可視光、及びＡｒ”　レーザー光（波長
＝４８８０１１）の各単色光を用いた。可視光はタング
ステンランプを光源としケンコー光学フィルター（Ｋｅ
ｎｋｏ　ｏｐｔｉｃａｌ　ｆｉｌｔｅｒ）　　Ｂ　Ｐ　
−４９を通して得た。感光測定には富士ＰＳステップガ
イド（富士写真フィルム株式会社製、初段の透過光学濃
度が０．０５で順次０．１５増えていき１５段まである
ステップタブレット）を使用して行った。

感材膜面部での照度が２５ＬＵＸで１２０秒露光した時
のＰＳステップガイドのクリアー段数で示した。

レーザー光はＡｒ”　レーザー（レフセル製モデル９５
−３）の波長４８８ｎｍのシングルラインをビーム径２
５μで使用しＡｒ”　レーザーの強度を変え、スキャン
した（ＮＤフィルター使用）。

現像後に得られた線巾を測定し２５μの線巾が再現され
た時のＡｒ”　レーザーの強度を感度とした。

現像は、下記の現像液に２５℃、１分間浸漬して行った
。

光重合開始剤を変えた時の感度の結果を表１に示す。

かせＪ− ＋ｌ？Ｖト マへＺ （＋ＶＣ＋　　　　　　　　　　ｏ　　　　　　　　　
へ褌　　　　　　　　　　　　　　　　桃　　　靴； 、〈−一一一］　　、、、　　　。

）穀− ベト Δ５ マへ藺 、　　　　　　　　ｆ　　　型−ｊ！ｄ＠　　　　　　
　劇　　　４！　　　々ズ　　　　　　　−−− ｅ　　　　　　　　旺　　　２　　　旺米　−ｍ− ν　　　　　　　　　ロ　　　　ロ　　　　ロ÷　　　
伽　　　Φ Ｌ）００ ＵソＵ ♀ｊＱ　’３　Ｑ　：５ ど　回　と　Ｉ　と　匝　　　　　　　　　　円　　　
−寸Ｇ’−’ＪＱ−’Ｊ　Ｑ　　褐　　　　　　　　　
　　　−−−挑　　　健　　　ｅｉＫ　　　　田 実施例１０〜１５ 感光層の上に、上記保護層の代りに、ケン化度９９．３
〜９９．９％、重合度１０００のポリビニルアルコール
を用い、さらにこのポリビニルアルコール１００重量部
に対して１．４重量部のフッ素系界面活性剤Ｗ１１０４
（旭硝子■製）を用いた以外は、実施例１．８．９と同
様にして得られた感光性平版印刷版を同実施例と同様に
して感光測定を行なった。結果を表２に示す。

表　　　　　２ 実施例１０　　実施例４と同じ　１２．６　　　０．３
０実施例１１　　実施例５と同じ　１３．２　　　０．
２５実施例１２　　実施例６と同じ　１３．０　　　０
．２７実施例１３　　実施例７と同じ　１０．２　　　
０．７２実施例１４　　実施例８と同じ　１０．４　　
　０．６５実施例１５　　実施例９と同じ　１０．４　
　　０．６５手続補補正 時許庁長官　　吉　１）文　毅　　殿 ■、事件の表示　　　昭和６３年特許願第１２９６４７
号２、発明の名称　　　光重合性組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　出願人 名　称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代
理人 ５、補正命令の日付　　　自　　発 ６、補正の対象　　　　　明細書の発明の詳細な説明の
欄（１）　　明細書第１７頁第１行の“Ｄ−は”をｒＤ
−は」と訂正する。

（２）同書第２７頁の構造式へ−１３を以下の通り訂正
する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 活性光線により光重合が可能な少なくとも１個のエチレ
   ン性不飽和結合を有する重合可能な化合物と、光重合開
   始剤と、必要に応じて線状有機高分子重合体とを含む光
   重合性組成物において、前記光重合開始剤が、下記Ａ群
   、Ｂ群およびＣ群からそれぞれ選ばれた少なくとも３種
   の化合物を含むことを特徴とする光重合性組成物。 （Ａ） （ｉ）少なくとも一種の有機カチオン性色素の有機ホウ
   素化合物アニオン塩 又は （ｉｉ）少なくとも一種の有機カチオン性色素と有機ホ
   ウ素化合物アニオン塩の組合せ （Ｂ） （ｉ）炭素−ハロゲン結合を有する化合物 （ｉｉ）芳香族オニウム塩又は芳香族ハロニウム塩 （ｉｉｉ）有機過酸化物 のうちの少なくとも一種 （Ｃ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、式中、Ａｒは下記の一般式の一つから選ばれ
   た芳香族基を表し、Ｒ＾１、Ｒ＾２は水素原子又はアル
   キル基を表し、又、Ｒ＾１とＲ＾２は互いに結合してア
   ルキレン基を表しても良い。）▲数式、化学式、表等が
   あります▼ （ただし式中、Ｒ＾３〜Ｒ＾７は互いに独立して水素原
   子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリー
   ル基、置換アリール基、水酸基、アルコキシ基、置換ア
   ルコキシ基、−Ｓ−Ｒ＾９基、−ＳＯ−Ｒ＾９基又は−
   ＳＯ＿２Ｒ＾９基を表すが、但しＲ＾３〜Ｒ＾７基の少
   なくとも一つは−Ｓ−Ｒ＾９基、−ＳＯ−Ｒ＾９基又は
   −ＳＯ＿２Ｒ＾９基を表し、Ｒ＾９はアルキル基、アル
   ケニル基、Ｒ＾８は水素原子、アルキル基又はアシル基
   を表す。Ｙ＾１は水素原子又は▲数式、化学式、表等が
   あります▼を表す。