JPH0129911B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

＜産業上の利用分野＞ 本発明は、可熱性物質を取り扱う作業者用衣服
の分野では、静電気放電による爆発、火災を防止
する防爆衣用として、又マイクロ・エレクトロニ
クス関係に従事する作業者用衣服の分野では、機
器の誤動作を惹起り、マイクロチツプを破壊した
りする静電気の発生を防止する帯電防止服用とて
利用される制電性透湿防水布帛の製造に関する。 布帛に制電性を付与する方法はポリエステル、
ナイロン等の合成繊維に親水性ポリマー等をブレ
ンドした改質繊維（制電繊維）を用いる方法が知
られている。しかしこれらの技術では相対湿度が
50％以上の高湿度下では実用的な制電性能を有し
ているが30％以下の低質度下では制電性能は不充
分である。導電性も10⁸〜10⁹Ω・cmのレベルで必
ずしも充分とはいえない。第２の方法は親水性ポ
リマーを後加工によつて付与する方法もあるが、
この場合も低湿度下では制電性能は不充分であ
る。又、繰り返し洗濯によつて性能が劣化し、洗
濯耐久性に欠ける。第３の方法は導電性物質例え
ばカーボン等を繊維に被覆するか又は導電性物質
を含むポリマーと複合紡糸した導電繊維を使用す
る方法がある。 この方法では部分的に導電繊維を使つた場合は
制電性レベルが必ずしも充分でなく、使用量を多
くし全面に使つた場合には、制電性は得られるが
導電繊維が高価なためにコストアツプになり実用
上の価値が著しく低下する。又衣料用途に使用し
た場合、風合が硬く着用感に劣る。 第４の方法は繊維表面に透電性物質を化学処理
（無電解メツキ）によつて付与する方法がある。
この方法では均一に化学処理する事が困難であ
り、製造コストが高く、又使用耐久性に欠ける為
に防爆衣、帯電防止作業服等の用途に使用するに
は不充分である。 上記の欠点を解消する為に導電性塗料を布帛に
塗布したり又導電性フイルムを布帛に貼合わせる
方法が考えられるが耐久性を充分満足させる程度
まで塗布すると風合が硬くなり又透湿性が失われ
て衣料用途に使用した場合着用時にムレが発生す
る。又単にフイルムを布帛に貼合せた場合には風
合が硬いというにとどまらず接着強力が不充分で
フイルムが剥離する。 ＜発明の目的＞ 本発明は前記の欠点を解消し好適なドレープ性
及び柔軟性を有しかつ制電性、透湿性、防水性の
機能面を満足しさらに布帛との接着性、皮膜の摩
耗強度等についても優れた力学的特性を兼備した
衣料用生地の乾式法による製造方法を提供するこ
とを目的とするものである。 ＜本発明の構成＞ (1) 布帛にポリウレタン重合体を主体とする樹脂
を被覆してなる制電性透湿性防水布帛の製造方
法に於て、布帛に２液型ポリエーテルポリオー
ル変性ポリウレタン樹脂、メラミン誘導体、有
機ポリイソシアネート、架橋触媒からなる樹脂
組成物(A)に導電性物質を加えた樹脂組成物(B)を
被覆せしめることを特徴とする制電性透湿防水
布帛の製造方法。 (2) 樹脂組成物(B)を薄膜化し、ついで架橋処理を
施したのち該架橋薄膜に、さらに樹脂組成物(A)
を被覆せしめ該樹脂組成物(A)を介して布帛を貼
合せることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の制電性透湿防水布帛の製造方法。 (3) 布帛に樹脂組成物(B)を塗工したのち加熱、乾
燥せしめることを特徴とする特許請求の範囲第
１項記載の制電性透湿防水布帛の製造方法。 ここに布帛に用いる繊維素材としては、ポリエ
ステル系、ポリアミド系、ポリオレフイン系、ポ
リウレタン系などのいずれを用いてもよいが、特
にポリエステル系繊維が好ましい。布帛の状態は
織編物、不織布あるいはこれらの組み合わせから
なる形状のものを用いることができる。 ここにいう導電性物質とはカーボンブラツク、
アセチレンブラツク等の導電性カーボン、銅、
銀、ニツケル等の金属粉末等をいう。 これらの導電物質は必要に応じて単独で用いて
も又適当に組合せて使用してもよい。 ここに２液型ポリエーテルポリオール変性ポリ
ウレタン樹脂とは、(イ)平均分子量500〜3000のポ
リオキシアルキレングリコール例えばポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
テトラメチレングリコール、グリセリンまたはト
リメチロールプロパンのエチレンオキサイドまた
はプロピレンオキサイド付加物等のポリオキシア
ルキレングリコール、またはそれらの混合物ある
いは共重合物５〜60重量部好ましくは10〜40重量
部と(ロ)平均分子量500〜5000のポリエステル例え
ばコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン
酸、テレフタル酸などの有機多塩基酸とエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ブチレング
リコール、ヘキサメチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、グリセリン等の有機多価アルコー
ルとから重縮合によつて生成されたポリエステ
ル、ラクトン酸の開環重合によつて生成されたポ
リエステルまたはそれらの混合物あるいは共重合
物95〜45重量部、好ましくは90〜60重量部及び(ハ)
有機ポリイソシアネート例えばジフエニルメタン
４，4′−ジイソシアネート、トリレンジイソシア
ネート、ナフタレンジイソシアネート、ジシクロ
ヘキシルメタン−４，4′−ジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート等のイソシアネートまたはそれらの
混合物５〜25重量部とを反応させて得られるポリ
ウレタン樹脂を指す。 ポリオキシアルキレングリコールが５重量部よ
り少ない場合は透湿性に乏しく60重量部より多い
場合は布帛との接着力が低く又水に濡れた場合ポ
リウレタン皮膜が湿潤する。 有機ポリイソシアネートが５重量部より少ない
い場合はポリウレタン皮膜の力学的特性が不足
し、20重量部より多い場合はポリウレタン皮膜が
粗硬になり布帛との接着力が低下する。 メラミン誘導体は次の一般式で示される化合物
である。 但し式中R₁〜R₆は、−Ｈ、−CH₂OH、−
CH₂OCnH_2o+1（ここでｎは１〜16の整数）、−
CH₂CH₂OH、−CONH₂、−CONHCH₂OHからな
る群から選ばれる基である。なお上記一般式で示
された化合物の初期縮合物あるいは酸コロイド化
合物を含む。これらのメラミン誘導体の使用量は
２液型ポリエーテルポリオール変性ポリウレタン
樹脂に対して２重量％以上、好ましくは５〜20重
量％の範囲で用いるのが好ましい。２重量％未満
では接着力が不足し20重量％を越えると皮膜の風
合が粗硬となる。 ２液型ポリウレタン架橋剤としての有機ポリイ
ソシアネート化合物としては、例えばヘキサメチ
レンジイソシアネート、ｏ−、ｍ−或いはｐ−フ
エニレンジイソシアネート、２，４−或いは２，
６−トリレンジイソシアネート、芳香環が水素添
加された２，４−或いは２，６−トリレンジイソ
シアネート、ジフエニルメタン−４，4′−ジイソ
シアネート、３，3′−ジメチル−４，4′−ビフエ
ニレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタ
ン−４，4′−ジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、ω，ω′−ジイソシアネート−４，
４−ジメチルベンゼン、ω，ω′−ジイソシアネ
ート−１，３−ジメチルベンゼン等を挙げること
ができ、これらは単独または混合して用いること
ができる。有機ポリイソシアネートの使用量は２
液型ポリエーテルポリオール変性ポリウレタン樹
脂及びメラミン誘導体100重量部に対し３〜20重
量部用いることが好適である。 架橋触媒はメラミン架橋触媒とウレタン架橋触
媒とからなるが、メラミン架橋触媒としては酸性
触媒を用いる。例えばギ酸、酢酸などの脂肪族カ
ルボン酸、アクリル酸などのオレフインカルボン
酸、シユウ酸、コハク酸などの飽和ジカルボン
酸、リンゴ酸、酒石酸などのオキシカルボン酸、
フタール酸などの芳香族ジカルボン酸及びそれら
のアンモニウム塩、有機アミン塩、ドデシルベン
ゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの
スルホン酸及びそれらのアンモニウム塩、硫酸、
塩酸、燐酸、硝酸などの無機酸及びそれらのアン
モニウム塩などを挙げることができる。これらの
触媒はメラミン誘導体に対し0.1〜20重量％の範
囲で用いるのが好ましい。 ウレタン架橋剤としては、例えばジブチル錫シ
ラウレート、スタナスオクトエートなどの有機金
属化合物、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモ
ルホリンなどの有機アミン等を用いる。使用量は
有機ポリイソシアネートに対し0.1〜10重量％の
範囲で用いるのが好ましい。 つぎに制電性透湿防水布帛の製造方法を以下に
述べる。 ポリプロピレンコート紙或いはシリコンコート
紙に表皮層として２液型ポリエーテルポリオール
変性ポリウレタン樹脂、メラミン誘導体、有機ポ
リイソシアネート、架橋触媒からなる樹脂組成物
(A)に導電性物質を加えた樹脂組成物(B)の有機溶媒
溶液をナイフコーター、コンマコーター、キスロ
ールコーター等通常のコーテイング機を用い、固
型分として３〜20ｇ／m²となるように塗布し乾燥
機で120〜160℃の温度範囲で乾燥、架橋せしめ導
電性物質を含有する樹脂組成物(B)の架橋皮膜を得
る。ついで離型紙上に形成された(B)の架橋皮膜上
にさらに接着剤層として(A)の有機溶媒溶液をコー
テイング機で固型分として５〜25ｇ／m²となるよ
うに塗工し乾燥機で60〜100℃の温度範囲で有機
溶媒を半乾燥または完全に乾燥させる。次に該架
橋皮膜(B)と基布とを貼合せ、温度100〜130℃、圧
力３〜30Kg／cm²の熱ロールで熱圧着させる。つい
で離型紙を剥取り、制電性透湿防水布帛を得る。
又必要に応じて得られた布帛を好ましくはシリコ
ン系或いは弗素系の撥水剤溶液に含浸したのち乾
燥して布帛に撥水性を付与する。 その際貼合せ前に基布を撥水加工しておいても
良い。 又基布としてポリウレタン樹脂の裏抜けのない
布帛を用いる場合は、通常のコーテイング機を用
い、この布帛に樹脂組成物(B)の有機溶媒溶液を固
型分として３〜40ｇ／m²となるように直接塗工し
乾燥機で120〜160℃の温度範囲で乾燥架橋せし
め、必要に応じて得られた布帛をシリコン系ある
いは弗素系の撥水剤溶液に含浸したのち乾燥して
制電性のある透湿防水撥水布帛をうることもでき
る。 制電性透湿防水布帛撥水布帛はコーテイングに
先だつてあらかじめ撥水加工した基布を用いて処
理してもよい。 ＜発明の効果＞ かかる方法で得た制電性透湿防水布帛は柔軟性
に富み制電性、透湿性及び防水性を兼備し、基布
との接着性、ポリウレタンの皮膜強力等の力学的
特性にもすぐれており、制電性が要求される特殊
環境用衣料に好適の素材である。 ＜実施例＞ 以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
る。 実施例において透湿性、耐水性、膜耐揉性、皮
膜と基布との剥離強力は次のようにして求めた値
である。 透湿性（ｇ／m²／24hr） JIS−Ｋ−6328の方法に従う 耐水圧（mmH₂O） JIS−Ｌ−1092の方法に従う 撥水性（点） JIS−Ｌ−1092の方法に従う 剥離強度（ｇ／cm） JIS−Ｋ−6328の方法に従う 膜耐揉性 学振型摩擦堅牢度試験機を使用し、ポ
リウレタン面を重ね合せ荷重を500ｇかけ100回
こすり合せる。ポリウレタン面が全く損傷のな
い場合を５級、ポリウレタン面がごく一部損傷
した場合を４級、ポリウレタン面が1/3程度損
傷した場合を３級、ポリウレタン面が完全に剥
離した場合を１級と表示する。 制電性 帯電電荷量（μc／m²） JIS−Ｌ−1092の方法に従う なお実施例における部または％はそれぞれ重量
部または重量％を表わす。 実施例 １ 平均分子量1500のポリエチレングリコール20
部、平均分子量2000のポリブチレンジアジペート
ジオール80部、及びトリレンジイソシアネート15
部をトルエン105部とジメチルホルムアミド68部
との混合溶媒173部中で反応させ樹脂濃度40％の
２液型ポリエーテルポリオール変性ポリウレタン
樹脂溶液を得た。 この溶液にトリメチロールメラミン10部（２液
型ポリエーテルポリオール変性ポリウレタン樹脂
に対し87％）を加え更にヘキサメチレンジイソシ
アネート15部、ｐ−トルエンスルホン酸0.5部、
ジブチル錫ジラウレート0.5部を加え、２液型ポ
リエーテルポリオール変性ポリウレタン樹脂溶液
を得た［樹脂組成物(A)］。 樹脂組成物(A)100部に導電性カーボンペース
ト：エルテツクEC8013（大日本インキ化学工業(株)
製）160部を混合したポリウレタン溶液［樹脂組
成物(B)］をシリコンコート離型紙上にコンマコー
ターを用い固型分が８ｇ／m²になるように塗工し
130℃で５分間加熱し乾燥と同時に架橋処理を行
つた。シリコンコート紙上に表皮層として形成せ
しめた樹脂組成物(B)の架橋皮膜上にさらに接着層
として樹脂組成物Ａをコンマコーターを用いて接
着剤固型分が18ｇ／m²になるように塗工し60℃で
30秒間半乾燥させ架橋皮膜B′−１をえた。次に
経糸及び緯糸にポリエチレンテレフタレートフイ
ラメント糸（75デニール／72フイラメント）を用
いた平織物を常法により分散染料（C.I.No.デスパ
ース・ブルー139）を用いて染色後、撥水剤アサ
ヒガードAG710（明成化学(株)製）５％水溶液を用
いて含浸法で撥水加工処理し、ついでカレンダ
ー、カムフイツト処理した。得られた紺色の撥水
性平織物（経糸密度116本／2.54cm、緯糸密度94
本／2.54cm）と前記架橋皮膜B′−１とを120℃の
加熱ロールを通して貼合せ２日間エージングした
のち離型紙を剥離した。得られた制電性防水透湿
撥水織物は柔軟で透湿性と防水性と撥水性に優れ
たものであつた。主な特性値は次表の通りであつ
た。

【表】 実施例 ２ 実施例１で用いたポリエステル撥水性平織物に
実施例１で得た樹脂組成物(B)を固型分が、15ｇ／
m²になるようにコンマコーターを用いて塗工し80
℃で１分間加熱乾燥しついで130℃で３分間加熱
して架橋せしめた。えられた制電性防水透湿撥水
織物は柔軟で透湿性、防水性及び撥水性に優れた
ものであつた。主特性値は次表の通りであつた。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 布帛にポリウレタン重合体を主体とする樹脂
   を被覆してなる透湿性防水布帛の製造方法に於て 布帛に２液型ポリエーテルポリオール変性ポリ
   ウレタン樹脂、メラミン誘導体、有機ポリイソシ
   アネート、架橋触媒からなる樹脂組成物(A)に導電
   性物質を加えた樹脂組成物(B)を被覆せしめること
   を特徴とする制電性透湿防水布帛の製造方法。 ２ 樹脂組成物(B)を薄膜化し、ついで架橋処理を
   施したのち該架橋薄膜に、さらに樹脂組成物(A)を
   被覆せしめ該樹脂組成物(A)を介して布帛を貼合せ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   制電性透湿防水布帛の製造方法。 ３ 布帛に樹脂組成物(B)を塗工したのち加熱、乾
   燥せしめることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項に記載の制電性透湿防水布帛の製造方法。