JPH0157189B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明はスポーツウエア、カジユアルウエア、
雨具、シユラフ等の用途に適する防水性、透湿
性、保温性、柔軟性及び力学的特性にすぐれた生
地の製造に関する。

＜従来技術＞ 従来より防水性を有する生地の製造法は数多く
提案されている。

第１の方法は、ポリテトラフルオロエチレンの
如き撥水性を有する樹脂多孔膜を布帛に貼合せる
方法であり、この方法によつて得られた防水性、
透湿性布帛は確かに防水性と透湿性は優れている
が、風合がやや粗硬であり、伸縮性に乏しいとい
う欠点がある。またこの方法の場合接着が難し
く、膜と布帛の接着力が充分と言い難い（特開昭
46−7284号公報あるいは特開昭50−2281号公報）。
第二の方法としては、ポリウレタン溶液を布帛に
直接塗工したのち水中に塗工布帛を浸漬して溶剤
を抽出し、多孔膜皮膜を形成せしめるか、または
離型フイルム上にポリウレタン溶液を塗工したの
ち、水中に浸漬して形成せしめた多孔質皮膜を布
帛に貼合せたのち撥水加工する方法がある。これ
らの方法によつて得られた透湿性防水布帛は透湿
性に優れてはいるが、微細孔の孔径のコントロー
ルが難しい。従つて防水性にバラツキを生じ易
く、かつ多孔質ウレタン皮膜であるため摩耗強力
が低いという欠点がある。また湿式方法であるた
め設備費が高くまた溶剤回収が必要である（特開
昭56−26076号公報、特開昭57−205586号公報）。

前記の欠点を解消するため、第三の方法として
透湿性のポリウレタン皮膜を乾式方法で製膜した
のち布帛と貼合せる方法あるいは布帛に直接塗工
する方法などが種々提案されているが（特開昭59
−53786号公報、特開昭59−76973号公報）、無孔
フイルムを布帛上に形成させるために透湿性に乏
しい。透湿性を向上させようとすれば防水性、基
布との接着性が悪くなるなど、未だ透湿性、防水
性、柔軟性及び基布との接着性などのすべての特
性を満足する技術は完成されていない。またシユ
ラーフ等の用途においてさらに高度の保湿性が要
求されることが多い。

＜発明の目的＞ 本発明は前記の欠点を解消し好適なドレープ性
及び柔軟性を有しかつ保湿性、透湿性、防水性の
機能面を満足し、さらに布帛との接着性、皮膜の
摩耗強度等の力学的特性をも兼備した衣料用生地
の乾式法による製造方法を提供することを目的と
するものである。

＜本発明の構成＞ すなわち本発明は、 (1) 布帛にポリウレタン重合体を主体とする樹脂
を被覆してなる透湿性防水布帛の製造方法にお
いて、布帛に２液型ポリエーテルポリオール変
性ポリウレタン樹脂、メラミン誘導体、有機ポ
リオソシアネート、架橋触媒からなる樹脂組成
物(A)に輻射能値が0.3以下の金属系微粉末を加
えた樹脂組成物(B)を被覆せしめることを特徴と
する保温性透湿性防水布帛の製造方法。

(2) 樹脂組成物(B)を薄膜化し、ついで架橋処理を
施したのち該架橋薄膜に、さらに樹脂組成物(A)
を被覆せしめ該樹脂組成物(A)を介して布帛を貼
合せることを特徴とする特許請求の範囲第１項
に記載の保温性透湿性防水布帛の製造方法。

(3) 高密度布帛に樹脂組成物(B)を塗工したのち加
熱、乾燥せしめることを特徴とする特許請求の
範囲第１項に記載の保温性透湿性防水布帛の製
造方法。

ここに布帛に用いる繊維素材としては、ポリエ
ステル系、ポリアミド系、ポリオレフイン系、ポ
リウレタン系などのいずれを用いてもよいが、特
にポリエステル系繊維が好ましい。布帛の状態は
織編物、不織布あるいはこれらの組合せからなら
形状のものを用いることができるが、布帛は２デ
ニール以下の細デニール糸を用いた高密度布帛と
するのが、保湿性、透湿性、防水性などの点から
みて好ましい。

ポリウレタン重合体を主体とする樹脂組成物(A)
に混合せしめる金属系微粉末とは輻射能値（化学
工学協会編；化学工学便覧（改訂４版）第20項に
記載された値）が0.3以下のものである。0.3を越
えると熱線の吸収と放射が大きくなり遮熱効果が
小さくなる。輻射能が0.3以下であれば熱線の輻
射能が低いために熱線による熱の吸収および放射
が起りにくく遮熱性が高まる。

該金属系微粉末は輻射能が0.3以下の金属系物
質ならいかなるものでもよいが入手しやすいこと
および取扱いが容易であること等からアルミニウ
ム、銅、ニツケル、黄銅、鉄、チタンおよびその
酸化物からなる群から選ばれた１種以上の金属系
微粉末が望ましい。

また軽量性という点から考えた場合アルミニウ
ムが特に好ましい。金属系微粉末は金属微粉末で
もよく金属化合物微粉末でもよく両者の混合物で
もよい。金属系微粉末の形状はいかなるものでも
よいが、熱線の遮蔽効果からみて非球形状、例え
ば線状、棒状、薄片状などが好ましく、さらに好
ましくは長片状、鱗片状、雲形状などの形状が特
に好ましい。

ここに２液型ポリエーテルポリオール変性ポリ
ウレタン樹脂とは、(イ)平均分子量500〜5000のポ
リオキシアルキレングリコール例えばポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
テトラメチレングリコール、グリセリンまたはト
リメチロールプロパンのエチレンオキサイドまた
はプロピレンオキサイド付加物等のポリオキシア
ルキレングリコール、またはそれらの混合物ある
いは共重合物５〜60重量部、好ましくは10〜40重
量部と(ロ)平均分子量500〜5000のポリエステル例
えばコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイ
ン酸、テレフタル酸などの有機多塩基酸とエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブチレン
グリコール、ヘキサメチレングリコール、ジエチ
レングリコール、グリセリンなどの有機多価アル
コールとから重縮合によつて生成されたポリエス
テル、ラクトン酸の開環重合によつて生成された
ポリエステルまたはそれらの混合物あるいは共重
合物95〜40重量部、好ましくは90〜60重量部およ
び(ハ)有機ポリイソシアネート例えばジフエニルメ
タン−４，4′−ジイソシアネート、トリレンジイ
ソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ジ
シクロヘキシルメタン−４，4′−ジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート等のイソシアネートまたはそ
れらの混合物５〜25重量部とを反応させて得られ
るポリウレタン樹脂を指す。

ポリオキシアルキレングリコールが５重量部よ
り少ない場合は透湿性に乏しく60重量部より多い
場合は布帛との接着力が低くまた水に濡れた場合
ポリウレタン皮膜が湿潤する。

有機ポリイソシアネートが５重量部より少ない
場合はポリウレタン皮膜の力学的特性が不足し、
20重量部より多い場合はポリウレタン皮膜が粗硬
になり布帛との接着力が低下する。

メラミン誘導体は次の一般式で示される化合物
である。

ただし式中R₁〜R₆は、−Ｈ、−CH₂OH、−
CH₂OCnH_2o+1（ここでｎは１〜16の整数）、−
CH₂CH₂OH、−CONH₂、−CONHCH₂OHからな
る群から選ばれる基である。なお上記一般式で示
された化合物の初期縮合物あるいは酸コロイド化
合物を含む。これらのメラミン誘導体の使用量は
２液型ポリエーテルポリオール変性ポリウレタン
樹脂に対して２重量％以上、好ましくは５〜20重
量％の範囲で用いるのが好ましい。２重量％未満
では接着力が不足し20重量％を越えると皮膜の風
合が粗硬となる。

２液型ポリウレタン架橋剤としての有機ポリイ
ソシアネート化合物としては、例えばヘキサメチ
レンジイソシアネート、ｏ−、ｍ−あるいはｐ−
フエニレンジイソシアネート、２，４−あるいは
２，６−トリレンジイソシアネート、芳香環が水
素添加された２，４−あるいは２，６−トリレン
ジイソシアネート、ジフエニルメタン−４，4′−
ジイソシアネート、３，3′−ジメチル−４，4′−
ビフエニレンジイソシアネート、ジシクロヘキシ
ルメタン−４，4′−ジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、ω，ω′−ジイソシアネー
ト−４，４−ジメチルベンゼン、ω，ω′−ジイ
ソシアネート−１，３−ジメチルベンゼンなどを
挙げることができ、これらは単独または混合して
用いることができる。有機ポリイソシアネートの
使用量は２液型ポリエーテルポリオール変性ポリ
ウレタン樹脂およびメラミン誘導体100重量部に
対し３〜20重量部用いるのが好適である。

架橋触媒はメラミン架橋触媒とウレタン架橋触
媒とからなるが、メラミン架橋触媒しては酸性触
媒を用いる。例えばギ酸、酢酸などの脂肪族カル
ボン酸、アクリル酸などのオレフインカルボン
酸、シユウ酸、コハク酸などの飽和ジカルボン
酸、リンゴ酸、酒石酸などのオキシカルボン酸、
フタール酸などの芳香族ジカルボン酸およびそれ
らのアンモニウム塩、有機アミン塩、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸など
のスルホン酸およびそれらのアンモニウム塩、硫
酸、塩酸、燐酸、硝酸などの無機酸およびそれら
のアンモニウム塩などを挙げることができる。こ
れらの触媒はメラミン誘導体に対し0.1〜20重量
％の範囲で用いるのが好ましい。

ウレタン架橋剤としては、例えばジブチル錫ジ
ラウレート、トリエチレンジアミン、スタナスオ
クトエートなどの有機金属化合物、Ｎ−メチルモ
ルホリンなどの３級アミンなどを用いる。使用量
は有機ポリイソシアネートに対し0.1〜10重量％
の範囲で用いるのが好ましい。

つぎに保湿性透湿性防水布帛の製造方法を以下
に述べる。

ポリプロピレンコート紙あるいはシリコンコー
ト紙に表皮層として２液型ポリエーテルポリオー
ル変性ポリウレタン樹脂、メラミン誘導体、有機
ポリイソシアネート、架橋触媒からなる樹脂組成
物(A)に金属系微粉末を加えた樹脂組成物(B)の有機
溶媒溶液をナイフコーター、コンマコーター、キ
スロールコーター等、通常のコーテイング機を用
い、固型分として３〜20ｇ／m²となるように塗工
し乾燥機で120〜160℃の温度範囲で乾燥、架橋せ
しめ金属系微粉末を含有する樹脂組成物(B)の架橋
皮膜を得る。ついで離型紙上に形成された(B)の架
橋皮膜上にさらに接着剤層として(A)の有機溶媒溶
液をコーテイング機で固型分として５〜25ｇ／m²
となるように塗工し乾燥機で60〜100℃の温度範
囲で有機溶媒を半乾燥または完全に乾燥させる。
次に該架橋皮膜(B)と基布を貼合せ、温度100〜130
℃、圧力３〜30Kg／cm²の熱ロールで熱圧着させ
る。ついで離型紙を剥取り、得られた布帛を好ま
しくはシリコン系あるいは弗素系の撥水剤溶液に
含浸したのち乾燥して透湿性防水布帛を得る。

また基布としてポリウレタン樹脂の裏通りのな
い高密度布帛を用いる場合、高密度布帛に樹脂組
成物(B)の有機溶媒溶液を直接通常のコーテイング
機を用い、固型分として３〜40ｇ／m²となるよう
に塗工し乾燥機で120〜160℃の温度範囲で乾燥架
橋せしめ、得られた布帛をシリコン系あるいは弗
素系の撥水剤液に含浸したのち乾燥して透湿性あ
る防水布帛をうることもできる。

＜発明の効果＞ かかる方法でえた保温性透湿性防水布帛は保温
性、柔軟性に富み透湿性および防水性を兼備し基
布との接着性、ポリウレタンの皮膜強度等の力学
的特性にも優れたスポーツウエア、雨具用等の保
温性、透湿性、防水性等の諸機能が要求される用
途に好適の素材である。

＜実施例＞ 以下実施例を挙げ本発明を具体的に説明する。

実施例において透湿性、耐水性、膜耐揉性、皮
膜と基布との剥離強力は次のようにして求めた値
である。

透湿性（ｇ／m²／24hr） JIS Ｋ−6328の方法に従う 耐水圧（mmH₂O） JIS Ｌ−1092の方法に従う 撥水点（点） JIS Ｌ−1092の方法に従う 剥離強度（ｇ／cm） JIS Ｋ−6328の方法に従う 膜耐揉性 学振型摩擦堅牢度試験機を使用し、ポリウレタ
ン面を重ね合せ荷重を500ｇかけ100回こすり合せ
る。ポリウレタン面が全く損傷のない場合を５
級、ポリウレタン面がごく一部損傷した場合を４
級、ポリウレタン面が1/3程度損傷した場合を３
級、ポリウレタン面が完全に剥離した場合を１級
と表示する。

なお実施例における部または％はそれぞれ重量
部または重量％を表わす。

実施例 １ 平均分子量1500のポリエチレングリコール20重
量部、平均分子量2000のポリブチレンアジペート
ジオール80重量部、およびトリレンジイソシアネ
ート15重量部をトルエン105重量部とジメチルホ
ルムアミド68重量部との混合溶媒173重量部中で
反応させ樹脂濃度40重量％の２液型ポリエーテル
ポリオール変性ポリウレタン樹脂溶液を得た。

この溶液にトリメチロールメラミン10重量部
（２液型ポリエーテルポリオール変性ポリウレタ
ン樹脂に対し87重量％）を加えさらに、ヘキサメ
チレンジイソシアネート15重量部、ｐ−トルエン
スルホン酸0.5重量部、ジブチル錫ジラウレート
0.5重量部を加え、２液型ポリエーテルポリオー
ル変性ポリウレタン樹脂を得た。該樹脂組成物(A)
にアルミニユームペーストNo.6170（東洋アルミ(株)
製）６重量部を加え、樹脂組成物(B)を得た。得ら
れた樹脂組成物(B)をシリコーンコート離型紙にコ
ンマコータを用いて固型分が11ｇ／m²になるよう
に塗工し、130℃で５分間加熱し、乾燥架橋処理
を行つた。次いでシリコーンコート紙上に表皮層
として形成せしめた樹脂組成物(B)の架橋皮膜上
に、さらに接着層として樹脂組成物(A)をコンマコ
ータを用い固型分が15ｇ／m²になるように塗工
し、60℃で45秒間加熱処理し、半乾燥の状態にし
た剥離紙付き樹脂層を得た。一方ポリエチレンテ
レフタレートウーリ加工糸（100デニール／48フ
イラメント）を経糸および緯糸に用いた平織物を
常法により精練し次いで、赤色の分散染料（C.I.
No.デイスパース・レツド73）を用いて染色したの
ち弗素系撥水剤、アサヒガードAG710（明成化学
(株)製）の５％水溶液を用いて含浸法で撥水加工処
理した。得られた撥水性加工糸織物（目付103
ｇ／m²）と上記離型紙付き樹脂層とを120℃の加
熱ロールを通して貼合せ、２日間エージングした
あと、離型紙を剥離した。得られたラミネート織
物は柔軟で透湿性、防水性、優れた保温性を有す
るものであつた。

主な特性値は次の通りである。

耐水圧 2000mm以上 撥水性 100〜90点 透湿性 3000ｇ／m²／24hr 熱線反射比率 53.8％ 剥離強度 900ｇ／cm 膜耐操性 ５級

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 布帛にポリウレタン重合体を主体とする樹脂
   を被覆してなる透湿性防水布帛の製造方法に於い
   て 布帛に２液型ポリエーテルポリオール変性ポリ
   ウレタン樹脂、メラミン誘導体、有機ポリイソシ
   アネート、架橋触媒からなる樹脂組成物(A)に輻射
   能値が0.3以下の金属系微粉末を加えた樹脂組成
   物(B)を被覆せしめることを特徴とする保温性透湿
   性防水布帛の製造方法。 ２ 樹脂組成物(B)を薄膜化し、ついで架橋処理を
   施したのち該架橋薄膜に、さらに樹脂組成物(A)を
   被覆せしめ該樹脂組成物(A)を介して布帛を貼合せ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載
   の保温性透湿性防水布帛の製造方法。 ３ 高密度布帛に樹脂組成物(B)を塗工したのち加
   熱、乾燥せしめることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項に記載の保温性透湿性防水布帛の製造方
   法。