JPH01299250A - ２―（４―ヒドロキシフェノキシ）アルカン酸の合成法 - Google Patents

２―（４―ヒドロキシフェノキシ）アルカン酸の合成法

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JPH01299250A
JPH01299250A JP1067798A JP6779889A JPH01299250A JP H01299250 A JPH01299250 A JP H01299250A JP 1067798 A JP1067798 A JP 1067798A JP 6779889 A JP6779889 A JP 6779889A JP H01299250 A JPH01299250 A JP H01299250A
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alkanoic acid
alkyl
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JP1067798A
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Varadaraj Elango
バラダラジ　イランゴ
Kenneth G Davenport
ケネス　ジー　ダベンポート
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Hoechst Celanese Corp
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/09—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid esters or lactones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明１１２−（４−ヒドロキシフェノキシ）アルカン
酸の製造法に関する。この化合物に除草剤や染料の製造
に有用な化合物であるう （従来の技術と！！！Ｉ題） ２−（アリーロキシフェノキシ）アルカン酸系の除草剤
は公知である。ここでアリールにはフェニル、ピリジル
、ベンゾキサゾリル等が含まれる。これら及び仙の化合
物は米国特許４，５８９．９０８　；４．１３０．４１
３　；４，３９１，９９５：４．３０１，２９５：　　
４，２３８，６２６：　　＆７８４，６９７：３．７２
１，７０３；　　３，９５４．４４２：　　４．６５？
、５フ７；４．０４６，５５３；４，６２９，４９３；
及び４，３６８，０６８に開示されているっ これらの除草剤の製造には式（，１）で示される２−（
４−ヒドロキシフェノキシ）アルカ／酸又はエステルを
中間体として用いる必要がある： Ｈ 尚上記中の置換基の定義は後記する。
これらの中間体をつくる従来法では出発物質としてノ・
イドロキノン等を用いる必要がある。ハイドロキノンの
モノー〇−アルキル化は大過剰のハイドロキノンを用い
て行なわれるがこの方法は転化率が低い。別法としてモ
ノー〇−保静ハイドロキノンアルキレートをつくり保霞
基を除く方法がある。しかしこの方法は費用が極めて高
い。２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロパン酸等の
モノー〇−アルキル化ハイドロキノン誘導体の製造は、
ノ・イドロキノンの両ヒドロキシル基がアルキル化剤と
反応しやすいため、困難を伴なう。これらの方法は米国
特許３，６００．４３７；４．５３２，３４６：　　４
，５４７．５８３；　　４，６１３，６フ７；４．４８
９，２０７：　　及び　４，３６８，０６８、　英国特
許１．５９１，０６３に開示されているう米ＦＦ１ｌＲ
許４，６６５，２１２にはハイドロキノン又はハイドロ
キノン塩を酸、エステル又は塩を含むある秤の芳香族ス
ルホニルと縮合させる方法が開示されている。米国特許
４，５１１，７３１にはヒドロキシスチレンのアルキル
化と酸化を経るノｈイドロキノンのプロツノエートモノ
エーテルの製造法が開示されている。この方法は除草側
前駆体の製造には有効だが、転化速度と選択性に劣りそ
の結果収率が約１０チのオーダーと低いという問題点が
ある。米国特許４，５２８，３９４はこの収率の向上を
目的としてベンズアルデヒド前駆体を用いて約５０チま
で収率を向上させている。しかしこの系は激しい反応条
件を必要とししかもベンズアルデヒドの自己縮合等の望
ましくない副反応が起こるという問題がある。またこれ
らはパイｚ７ｙ−ビリガー（Ｂａｅｙｅｒ　Ｖｌｌｌｉ
ｇｅｒ　）条件下でカルボン酸への望ましくない酸化を
うける。本発明はある稗のケトンから誘導される中間体
をつくりそれをノ（イエルービリガー酸化することにエ
リ上記方法を改良するものである。この中間体は多段法
でつくられそれに伴ないいくつ２５１の効果が得られる
。この効果にはほぼ８０〜９５％範囲という高収率と中
間体の精製容易性と温和な反応条件−ｂミ含まれる。
（発明の開示） 本発明は、式（勧 で示されるヒドロキシ芳香族ケトン誘導体又はその塩を
式で示される置忰カルボン酸と、塩基性φ件下に反応さ
せて式（町 Ｌ１ で示される２−（アシルフェノキシ）アルカン酸をつく
り、次いで生成した２−（アシルフェノキシ）アルカン
酸を過酸又は過酸化物で酸化して式（ＩＶ） ０（−Ｅ で示される２−（アシロキシフェノキシ）アルカン酸を
つくり、次いで該２−（アシロキシフェノキシ）アルカ
ン酸エステルを　Ｒ”ＯＨ／）Ｔ＋で加水分解又はアル
コリシスして式（ＩＩ） で示される２−（４−ヒドロキシフェノキシ）アルカン
酸をつくることを特徴とする２−（４−ヒドロキシフェ
ノキシ）アルカン酸の製造法（但し上記式中、ＲはＣ１
〜Ｃ１ｌのアルキル又はＣ６〜Ｃ１（ＩＩのアリール、
最も好ましくはメチルであり　Ｒ１はＨ，フェニル又は
Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル、好ましくは０１〜Ｃ４のアル
キル、最も好ましくはＨ又はメチルであり、Ｒ”　ｉｔ
　ｅｌ−ａｌｌのアルキル、好ましく　Ｖｉ（４””Ｃ
４のアルキル又はアリール（たとえば置換又は非置換の
フェニル又はナフチル）、であり、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤは
独立に１（、８％０．Ｎ、Ｘ、ＣＮ、ｃｌ〜ＣｔＳのア
ルキル又は０６〜ＣＩＧのアリールで、反応条件下でア
ルキル化、酸化、加溶媒分解等の該置換基の反応を避け
るように周知の手段を用いて採掘されている、そしてＸ
はＦ、Ｃ１％Ｂｒ、Ｉ　　又はスルホン醗基である）を
提供するものである。伺本発明は２−（アシルフェノキ
シ）アルカン酸エステルの４−ｔ％異性体に限定されず
、２−及び３−置換２−（アシルフェノキシ）アルカン
酸エステルをも包含するものである。
また前記置換カルボン酸の代りに、式 で示される置換酸エステルを用いることもできる。上記
においてＲ３はＣ１〜ＣｔＳのアルキル、好ましくはＣ
１〜Ｃ４のアルキル、又は了り−ル（たとえば置換父性
非置換の）工二ル又はナフチル）である。この方法を用
いた場合には酸化工程の前に追加の加水分解工程を行な
う。
本発明の２−（４−ヒドロキシフェノキシ）アルカン酸
（Ｖ）の製造はヒドロキシ芳香族ケトンから出発しこれ
を塩基性条件下に前記した置換カルボン酸と反応させる
。
この反応生成物を次に、好ましくは過酸を用いて、バイ
エル−ビリガー酸化に供する。次に生成物を加水分基又
ヒアルコリンスして目的の２−（４−ヒドロキシフェノ
キシ）アルカン酸（Ｖ）をつる。
反応工程は次のように示されうる： ■　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　■■　　　　　　　　　　　　　　　ｖ 弐■、■及び■の化合物は不在炭素中心をもっており、
純粋な＠Ｉ（Ｊｊ異性体（光学活性）又は使像異性体混
合物としてのラセミ体として存在しうる。本発明の大き
な特徴は合成を４−ヒドロキシフェニルケトン化合物（
ＩＩ）である芳香族ケトンによって開始することにある
。最も好オしいケトンＦｉ４−ヒドロキシアセトフェノ
ンとそのナトリウム又はカルシウム塩である。かかるヒ
ドロキシ芳香族ケトンを次にラセミ体又は光学活性体で
ある前記のＸ−＊＊カルボン醇の１つと反応させる。好
ましいカルボンＩＷは２−クロロプロパン酸、２−ブロ
モプロパン酸等のハロゲン置換プロパン酸である。
この反応は禍業者に周知のウィリアムソンエーテル合成
によって進行する。反応はヒドロキシ芳香族ケトンとハ
ロアルカン酸をジメチルホルムアミド等の溶媒中塩基性
条件下に還流させることによって行ないうる。塩基性条
件はアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物
又は炭酸塩、アミン又はナトリウムハイドライドのよう
な水素化物等の塩基を直接使用して形成することができ
る。または４−ヒドロキシアセトフェノンのナトリウム
又はカリウム塩のようにヒドロキシ芳香族ケトンを前記
の塩の形で用いることによっても塩基性媒体を形成しつ
る。還流反応用の溶媒は非限定的でおり、水、アルコー
ル等の極性プロトン性溶媒やケトン、ニトリル、スルホ
キシド等の極性非プロトン性溶媒等がある。反応は通常
約０．１〜約７２時間、より好ましくけ約１〜約４８時
間、約り℃〜約３００℃、より好ましくは約り５℃〜約
２００℃の温度で行ないうる。
本発明の別の態様においては前記した直押エステルを置
換カルボン酸の代りに用いうる。この場合に次いで酸化
工程の前に加水分解を行なう。好ましいエステルの非限
定的例としてメチル２−クロロプロパノエート、メチル
２−ブロモプロパノエート、エチル２−クロロプロパノ
エート等のハロゲン直押プロパノエートやエチル２−（
（メチルスルホニル）オキシ〕フロパノエート、エチル
２−［（）ルイルスルホニル）オキシ〕フロパノエート
等がある。好ましい加水分解剤は填塞であり、その非限
定的な例には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
カリウム等がある。
ここでの反応生成物は２−（アシルフェノキシ）アルカ
ンＷＥ（町である。好ましい態様の一つは、４−ヒドロ
キシアセトフェノンのカリウム塩とエチル２−クロロプ
ロパン酸をジメチルホルムアミド中で還流するものであ
る。また４−ヒドロキシアセトフェノンと水酸化カリウ
ムと２−ブロモプロパン酸をジメチルホルムアミド中で
還流することも好ましい。その結果好ましい生成２−（
アシルフェノキシ）アルカンＷｌｉは２−（４−アセチ
ルフェノキシ）プロパン酸である。次いでこれを轟業者
に周知のバイエル−ビリガー酸化法で酸什する。この酸
化は２−（アシルフェノキシ）アルカン酸を適宜の溶媒
中過酸又は過酸化物と共に還流することによって行なわ
れる。最も好ましい酸化剤は過酢酸であるっその他の酸
化剤の例には過酸化水素、過酸化アルキル、クロロ過酢
酸、ペルオキシ安息香酸、メタクロロペルオキシ安息香
酸、トリフルオロペルオキシ酢酸等がある。この還流用
に好捷しい溶媒の１つは酢酸である。この還流５反応用
の非限定的な仲の溶媒の例には水、アルコール、エーテ
ル、エステル、ハロゲン化炭化水素、カルボン酸等があ
る。この反応は約０．０１〜約２４時間、より好ましく
け約０．１〜約１０時間、約り℃〜約１００℃、より好
着しくけ約り５℃〜約７５℃の温度で行なわれる。この
反応は加圧下でも減圧下でも行ないうるが、減圧下に行
なって反応中に発生する熱を除くことが好ましい。
ここでの反応生成物は２−（アシロキシフェノキシ）ア
ルカン酸（ＩＶ）であり、最も好ましい態様では２−（
４−アセトキシフェノキシ）プロパン酸である。次にこ
の生成物を加水分解又はアルコリシス（加アルコール分
解）する。
アルコリシスは酸性条件下、加温下に反応が完結するに
足る時間アルコールと接触させることによって行ないう
る。
用いるアルコールのｔはアルコリシスされるべきエステ
ルに基づき、たとえば、約０．５〜約１０００モル当量
、好ましくは約１〜約１００モル当量である。この目的
に適する酸には、メタンスルホン酸、パラ−トルエンス
ルホン酸等の有機酸、硫酸、塩酸、リン酸等の鎖酸及び
酸性イオン交換樹脂がある。ある場合にはアルコールと
水の両者を用いて十分な加溶媒分解を行かうことが望ま
しい。
本発明のアルコリシスＦｉまた生成物である２−（４−
ヒドロキシフェノキシ）アルカン酸（最も好ましくは２
−（４−ヒドロキシフェノキシ）フロパン酸）をエステ
ル化スる。
このエステル化の生成物はアルキル２−（４−ヒドロキ
シフェノキシ）プロパノエートである。
アルコリシスは約０．１〜約１０時間、より好ましくは
約０．５〜約４時間、約り０℃〜約２００℃、より好ま
しくは約り０℃〜約１４０℃で行ないうる。この反応は
転化率約９０チ〜約９９チ、選択率約９０チ〜約９８チ
で行ないうる。加溶媒分解生成物は２−（４−ヒドロキ
シフェノキシ）アルカン酸であり、最も好ましい態様で
ａ２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロパン酸である
。本発明のアルコリシスは極めて高収率でのフェノール
性生成物の回収例１゜ 水酸化カルシウム（ＩＩ７，Ｏｆｌｏ、３モル）を水（
５０ｍ）に加えて溶解させた。この溶液を４−ヒドロキ
シアセトフェノン（ＩＩ３，６Ｆ、　０．１モル）に加
えて４−ヒドロキシアセトフェノンのカリウム塩をつく
った。２−プロモプロノぐン酸（ＩＩ７，０９，０，１
１モル）をこの４−ヒドロキシアセトフェノンのカリウ
ム塩に加えて黄色の懸濁液をつくった。
これを加熱還流（ＩＩ０２℃）すると黄色溶液となった
。
この溶液を２４時間還流し、室温に冷却した。ｐＩ（を
６〜７に調整し、酢酸をエチル（３）／１００ｄ）で抽
出し、この溶液を減圧下に濃縮した。水層をｐＩ（２ま
で酸性化して酢酸エチル（３Ｘ１５０ｄ）で抽出し六。
この溶液を濃縮して褐色溶液７．Ｏｖを得た。これは２
−（４−アセチルフェノキシ）プロパン酸からなり収率
３４チだった。
例２ ４−ヒドロキシアセトフェノンのカリウム塩（８，８Ｆ
。
０．０５モル）のジメチルホルムアミド（２５ｓｇ）溶
液に窒素下、メチル２−ブロモプロパノエート（ＩＩ０
，２ｆ、０．０６モル）奢３０分かけて加え、８０〜９
０℃で窃素下に４時間攪拌した。反応混合物を室温に冷
却し、塩化メチレン（７５ｍ）と水（７５耐）を加えた
。有機層を分離し、水（ＩＩ００ｓｇ）で洗い、乾燥、
濃縮してメチル２−（４−アセチルフェノキシ）プロパ
ノエート（８，５ｆ）を得た（収率７６％）。
メチル２−（４−アセチルフェノキシ）プロパノエート
（７，Ｏｆ、３１．５ミリモル）を２Ｎ　ＮａＯＨ（２
０ｍ）と合せて一夜還流した。水（３０ｍＺ）を加えて
から塩化メチレン（５０＋ｄ）で洗った。次いで濃塩酸
を加えてＰ）！＝１としてから酢酸エチル（３Ｘ１００
ｍ）で抽出した。有機層を乾燥、濃縮して２−（４−ア
セチルフェノキシ）プロパン酸（５，Ｏｆ・収率９２％
）を得た。
ｍ、ｐ、　　１０４．３℃、ＩＲ（ＫＢｒ）　　３００
０（ｂｒ、ｖｓ）。
２９４０（ｂｒ、ｓ）、　１７５４（ｖｓ）、　１６５
０（ｖｓ）：ＩＨＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ　）　　デルタ　
１．６９　（ｄ、　Ｊ＝６、ＲＨｚ。
３Ｈ）、　Ｚ５５（ｓ、３Ｈ）、　４、Ｒ　（ｑ、　Ｊ
　＝６、ＲＨｚ、　ＩＨ）、６．９２及び　７．９３　
（ｄｄ、　Ｊ＝９．０Ｈｚ、　４Ｈ）。
例３ ２−（４−アセチルフェノキシ）フロパン酸（５，０８
Ｆ、２４．４ミリモル）の酢１＠（２０ｍＡ）溶液に精
製しｆｃ遭酢酸（ＩＩ６チ、１５、Ｒ０ｆ、３３．３ミ
リモル）を３０分かけて加λた。反応混合物を５５℃〜
６０℃、６０〜６４ｍＨｆで９時間還流した。この溶液
を蒸発処理し真空下して酢酸を除いた。生成物は２−（
４−アセトキシフェノキシ）プロパン酸５．Ｏｆだった
（収率９１チ）。
ｍ、ｐ、１０２℃、　ＩＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）デルタ
　１．６３（ｄ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、３Ｈ）、　１２６（
ｓ、３Ｈ）、　４、Ｒ５（ｑ。
Ｊ＝７．０Ｈｚ、ＩＨ）、　７．１０　（ｍ、　４Ｈ）
。
例４ ２−（４−アセトキシフェノキシ）プロパン酸（ＩＩ，
２ｆ。
５．３　ミｙ７モル）をｒ−１／−ｋ（ＩＩ５ｍ）　と
ｌ！ＷＡ＃１（３６％）２滴と共に２時間還流して加水
分解した。減圧下にエタノールヲ除去し２−（４−ヒド
ロキシフェノキ７）プロ／ぐン酸（０，９ｆ、収率９３
％）を得た。
ｍ−ｐ−１３６〜１３７．５℃、　　ＩＲ（ＫＢｒ）　
　３２６５（ｖｓ）、　１７０７（ｖｓ）；　　”ＨＮ
ＭＲ（アセトン−ｄ＠）デルタ　１．５２（ｄ、Ｊ＝６
、ＲＨｚ、３Ｈ）、　４．６７　（Ｊ　＝６、ＲＨｚ。
ＩＴ（）、　６．７５　（Ｍ、　４Ｈ）。
特許出願人　へキスト　セラニーズ コーポレーション 同　　弁理士　周章　良治− 一、−，：、を 手続補正書 平成１年５月８日 特許庁長官　吉　１）文　！２　　殴 １、事件の表示 平成１年特許願第６７７９８号 ２、発明の名称 ２−（４−ｗドロキシフェノキシ）アルカン酸の合成法
３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 名称　　へキスト　セラニーズ　コーポレーション４、
代理人 別紙のとおり、但し明細書の内容の補正はない。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼II で示されるヒドロキシ芳香族ケトン誘導体又はその塩を
    式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される置換カルボン酸と塩基性条件下に反応させて
    式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼III で示される２−（アシルフェノキシ）アルカン酸をつく
    り、次いで生成した２−（アシルフェノキシ）アルカン
    酸を過酸又は過酸化物で酸化して式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼IV で示される２−（アシロキシフエノキシ）アルカン酸を
    つくり、次いで該２−（アシロキシフエノキシ）アルカ
    ン酸を式Ｒ＾２ＯＨ／Ｈ＾＋の化合物で加水分解又はエ
    ステル交換して式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ I で示される２−（４−ヒドロキシフェノキシ）アルカン
    酸をつくることを特徴とする２−（４−ヒドロキシフェ
    ノキシ）アルカン酸の製造法（但し上記式中、ＲはＣ＿
    １〜Ｃ＿１＿８のアルキル又はＣ＿６〜Ｃ＿１＿０のア
    リールであり、Ｒ＾１はＨ、フェニル又はＣ＿１〜Ｃ＿
    １＿８のアルキルであり、Ｒ＾２はＣ＿１〜Ｃ＿１＿８
    のアルキル又はアリールであり、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤは独
    立にＨ、Ｓ、Ｏ、Ｎ、Ｘ、ＣＮ、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿８の
    アルキル又はＣ＿６〜Ｃ＿１＿０のアリールであり、Ｘ
    はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ又はスルホン酸エステルを示す）
    。 ２、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤがＨである請求項１記載の方法。 ３、ＲがＣＨ＿３である請求項１記載の方法。 ４、該ヒドロキシ芳香族ケトンがカリウム又はナトリウ
    ム塩である請求項１記載の方法。５、Ｒ＾１がＣＨ＿３
    である請求項１記載の方法。 ６、Ｘが臭素、塩素、メシレート又はトシレートである
    請求項１記載の方法。 ７、Ｒ＾１がＣＨ＿３であり、Ｘが臭素である請求項１
    記載の方法。 ８、該塩基が水酸化ナトリウム又は炭酸カリウムである
    請求項１記載の方法。 ９、該塩基がアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の
    水酸化物又は炭酸塩、アミン及び水素化物からなる群か
    ら選ばれたものである請求項１記載の方法。 １０、該酸化を過酢酸を用いて行なう請求項１記載の方
    法。 １１、該酸化を７００過酢酸、ペルオキシ安息香酸、ト
    リフルオロペルオキシ酢酸、メタ−クロロペルオキシ安
    息香酸、過酸化アルキル及び過酸化水素からなる群から
    選ばれた化合物を用いて行なう請求項１記載の方法。 １２、該加水分解又はアルコリシスをアルコール、イオ
    ン交換樹脂又は酸を用いて行なう請求項１記載の方法。 １３、該加水分解を塩酸を用いて行なう請求項１記載の
    方法。 １４、Ｒがメチルである請求項５記載の方法。 １５、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤがＨである請求項１４記載の方
    法。 １６、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤがＨであり、酸化が過酢酸を用
    いて行なわれる請求項１記載の方法。 １７、該置換カルボン酸が光学活性化合物である請求項
    １記載の方法。 １８、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼II で示されるヒドロキシ芳香族ケトン誘導体又はその塩を
    式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される置換エステルと塩基性条件下に反応させて式
    ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される２−（アシルフェノキシ）アルカン酸エステ
    ルをつくり、次いで生成した２−（アシルフェノキシ）
    アルカン酸エステルを加水分解して式（III）▲数式、
    化学式、表等があります▼III で示される２−（アシルフェノキシ）アルカン酸をつく
    り、次いで生成した２−（アシルフェノキシ）アルカン
    酸を過酸又は過酸化物で酸化して式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼IV で示される２−（アルロキシフエノキシ）アルカン酸を
    つくり、次いで該２−（アシロキシフエノキシ）アルカ
    ン酸を式Ｒ＾３ＯＨ／Ｈ＾＋の化合物で加水分解又はア
    ルコリンスして式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼Ｖ で示される２−（４−ヒドロキシフェノキシ）アルカン
    酸をつくることを特徴とする２−（４−ヒドロキシフェ
    ノキシ）アルカン酸の製造法（但し上記式中、ＲはＣ＿
    １〜Ｃ＿１＿８のアルキル又はＣ＿６〜Ｃ＿１＿０のア
    リールであり、Ｒ＾１はＨ、フエニル又はＣ＿１〜Ｃ＿
    １＿８のアルキルであり、Ｒ＾２及びＲ＾３は独立にＣ
    ＿１〜Ｃ＿１＿８のアルキル又はアリールであり、Ａ、
    Ｂ、Ｃ及びＤは独立にＨ、Ｓ、Ｏ、Ｎ、Ｘ、ＣＮ、Ｃ＿
    １〜Ｃ＿１＿８のアルキル又はＣ＿６〜Ｃ＿１＿０のア
    リールであり、ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ又はスルホン酸
    エステルを示す）。 １９、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤがＨである請求項１８記載の方
    法。 ２０、ＲがＣＨ＿３である請求項１８記載の方法。 ２１、該ヒドロキシ芳香族ケトンがカリウム又はナトリ
    ウム塩である請求項１８記載の方法。 ２２、Ｒ＾１がＣＨ＿３である請求項１８記載の方法。 ２３、Ｘが臭素、塩素、メシレート又はトシレートであ
    る請求項１８記載の方法。 ２４、Ｒ＾１がＣＨ＿３であり、Ｘが臭素である請求項
    １８記載の方法。 ２５、該塩基が水酸化ナトリウム又は炭酸カリウムであ
    る請求項１８記載の方法。 ２６、該塩基がアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属
    の水酸化物又は炭酸塩、アミン及び水素化物からなる群
    から選ばれたものである請求項１８記載の方法。 ２７、該酸化を過酢酸を用いて行なう請求項１８記載の
    方法。 ２８、該酸化をクロロ過酢酸、ペルオキシ安息香酸、ト
    リフルオロペルオキシ酢酸をメタ−クロロペルオキシ安
    息香酸、過酸化アルキル及び過酸化水素からなる群から
    選ばれた化合物を用いて行なう請求項１８記載の方法。 ２９、該加水分解又はアルコリシス工程をアルコール、
    イオン交換樹脂、酸又は塩基を用いて行なう請求項１８
    記載の方法。 ３０、該Ｘ−置換カルボン酸エステルが光学活性化合物
    である請求項１８記載の方法。 ３１、２−（４−アセトキシフェノキシ）プロパン酸。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3902372A1 (de) * 1989-01-27 1990-08-02 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von d((pfeil hoch)+(pfeil hoch))-2-(4-acetylphenoxy)- propionsaeureestern
DE4318092C1 (de) * 1993-06-01 1995-01-12 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von (R)- oder (S)-2-(4-Alkanoylphenoxy)- und (R)- oder (S)-2-(4-Aroylphenoxy)-propionsäureestern
KR100597259B1 (ko) * 2004-06-23 2006-07-06 한국화학연구원 광학활성 (ｒ)-2-페녹시프로피온산 유도체의 제조방법
EP1967176A1 (en) 2007-03-06 2008-09-10 Cognis IP Management GmbH Use of derivatives of 4-Hydroxyphenoxy acetic acid
FR3009957B1 (fr) 2013-08-30 2018-06-29 Oreal Composition cosmetique comprenant un melange de polymeres sulfonique et acrylique
CN117417244A (zh) * 2023-10-18 2024-01-19 苏州开元民生科技股份有限公司 一种苯氧基丙酸类除草剂中间体的制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62178543A (ja) * 1986-01-31 1987-08-05 Daicel Chem Ind Ltd 光学活性なα−（４−ヒドロキシフエノキシ）プロピオン酸エステルの製法

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2068905A (en) * 1936-01-06 1937-01-26 Resinous Prod & Chemical Co Process for preparing ether acids
US2449993A (en) * 1945-10-05 1948-09-28 Goodrich Co B F Preparation of beta-halo carboxylic acids
US3413341A (en) * 1964-06-10 1968-11-26 Frontier Chemical Company Hydrolysis of haloaromatics
US4173709A (en) * 1965-12-17 1979-11-06 Rhone-Poulenc S.A. Process for the preparation of dextrorotatory 2-phenoxypropionic acid derivatives
DE2003430C3 (de) * 1969-01-31 1978-12-07 Laboratorien Fournier Gmbh, 6600 Saarbruecken p-Benzoylphenoxyisobuttersäureester, ihre Herstellung und diese enthaltende Arzneimittel
US4035416A (en) * 1972-11-02 1977-07-12 The Dow Chemical Company Process for making phenoxyalkanoic acids
DE2342118C2 (de) * 1973-08-21 1982-09-23 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Phenoxypropionsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen enthaltende pharmazeutische Zubereitungen
AT353776B (de) * 1973-12-27 1979-12-10 Siegfried Ag Verfahren zur herstellung von neuen alkan- saeuren, deren estern und salzen
JPS5328894B2 (ja) * 1974-03-04 1978-08-17
US4174460A (en) * 1974-03-06 1979-11-13 Bayer Aktiengesellschaft Process for the hydroxylation of phenols and phenol ethers in the nucleus
US4051318A (en) * 1975-01-16 1977-09-27 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Process for preparing formate esters of alkyl-substituted aromatic hydroxy compounds
US4169720A (en) * 1976-08-04 1979-10-02 Celamerck Gmbh & Co. Kg 2-[4-(4-Chlorophenoxymethyl)-phenoxy]-propionic acid compounds as herbicides
DE2640730C2 (de) * 1976-09-10 1983-08-25 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Benzoxazolyloxy- und Benzothiazolyloxy-phenoxy-Verbindungen und diese enthaltende herbizide Mittel
TR19824A (tr) * 1977-07-21 1980-01-24 Ishihara Sangyo Kaisha Trilorometilpiridoksifenoksipropionik as tuerevleri ve bunlari ihtiva eden herbisidler
JPS5833216B2 (ja) * 1978-12-12 1983-07-18 クミアイ化学工業株式会社 ４−（４−ハイドロキシフエノキシ）−２−ペンテン酸誘導体の製造法
DE3150233A1 (de) * 1981-12-18 1983-06-30 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von 2-(hydroxiphenoxi)-carbonsaeureestern
US4661505A (en) * 1982-11-03 1987-04-28 Eli Lilly And Company Leukotriene antagonists
DE3240805A1 (de) * 1982-11-05 1984-05-10 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung von hydroxy-phenoxy-alkancarbonsaeuren
US4568497A (en) * 1983-06-24 1986-02-04 The Dow Chemical Company Preparation of monoalkylated dihydroxybenzenes
US4528394A (en) * 1983-08-03 1985-07-09 The Dow Chemical Company Preparation of hydroxyaromatic ethers
DE3336199A1 (de) * 1983-10-05 1985-04-25 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Veresterung phenolgruppenhaltiger carbonsaeuren
JPS6092277A (ja) * 1983-10-25 1985-05-23 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk 置換フエノキシアルカンカルボン酸エステル，その製法及び除草剤
JPS61109753A (ja) * 1984-10-31 1986-05-28 Nissan Chem Ind Ltd ２−（４−ヒドロキシフエノキシ）アルカン酸類の製造方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62178543A (ja) * 1986-01-31 1987-08-05 Daicel Chem Ind Ltd 光学活性なα−（４−ヒドロキシフエノキシ）プロピオン酸エステルの製法

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