JPH01308459A - ロイコ化合物の製造方法 - Google Patents
ロイコ化合物の製造方法Info
- Publication number
- JPH01308459A JPH01308459A JP13896088A JP13896088A JPH01308459A JP H01308459 A JPH01308459 A JP H01308459A JP 13896088 A JP13896088 A JP 13896088A JP 13896088 A JP13896088 A JP 13896088A JP H01308459 A JPH01308459 A JP H01308459A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- anilino
- compound
- amino group
- substituted amino
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B11/00—Diaryl- or thriarylmethane dyes
- C09B11/04—Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
- C09B11/10—Amino derivatives of triarylmethanes
- C09B11/24—Phthaleins containing amino groups ; Phthalanes; Fluoranes; Phthalides; Rhodamine dyes; Phthaleins having heterocyclic aryl rings; Lactone or lactame forms of triarylmethane dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（発明の利用分野）
本発明はロイコ化合物の製造方法に関し、特に感光紙、
感圧紙、感熱紙等の記録材料用の無色染料として有用な
ロイコ化合物の製造方法に関する。
感圧紙、感熱紙等の記録材料用の無色染料として有用な
ロイコ化合物の製造方法に関する。
（従来技術）
無色染料と電子受容性化合物を使用した記録材料は、感
圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録紙等として既
によく知られている。たとえば英国％７ｆｆ２／４１０
弘ｌり、米国％ＦＦダココｔり１２、同グ≠ｔｏｏｔλ
、同弘ダ３６りλ０１特公昭６０−２３タコλ、特開昭
７７−／７２ｒ３ｔ、同６０−／２３！１ｊ＆、同６０
−／λ３１１７、特公昭４２−３２７２１に詳しい。
圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録紙等として既
によく知られている。たとえば英国％７ｆｆ２／４１０
弘ｌり、米国％ＦＦダココｔり１２、同グ≠ｔｏｏｔλ
、同弘ダ３６りλ０１特公昭６０−２３タコλ、特開昭
７７−／７２ｒ３ｔ、同６０−／２３！１ｊ＆、同６０
−／λ３１１７、特公昭４２−３２７２１に詳しい。
最近とくに、記録材料の使用形態の多様化に伴い、記録
紙及び記録画像の対薬品性改良、溶解性向上又は低下が
行われている。
紙及び記録画像の対薬品性改良、溶解性向上又は低下が
行われている。
たとえば、溶解性向上の試みとしては、２−位のアニリ
ノ基に代えてトルイジノ基、キクリジノ基などのアルキ
ル置換アニリノ基又は３位長鎖アルキル基の導入などが
検討されている。
ノ基に代えてトルイジノ基、キクリジノ基などのアルキ
ル置換アニリノ基又は３位長鎖アルキル基の導入などが
検討されている。
この方法では、出発原料のコスト、安全性などに問題が
あった。
あった。
一万、無色染料（ロイコ化合物）又は電子受容性化合物
の溶解性を低下させる試みも行われており、特開昭Ａ、
２−／コ／７６りなどに無色染料の耐性向上の考え方が
提唱されている。
の溶解性を低下させる試みも行われており、特開昭Ａ、
２−／コ／７６りなどに無色染料の耐性向上の考え方が
提唱されている。
その発明では黒発色性ロイコ化合物たとえはλ−アニリ
ノー３−メチルーＡ−Ｎ−メチルーヘ−シクロへキシル
アミノフルオランをアセトン又はメチルエチルケトンを
用いて二世化させる事が試みられている。
ノー３−メチルーＡ−Ｎ−メチルーヘ−シクロへキシル
アミノフルオランをアセトン又はメチルエチルケトンを
用いて二世化させる事が試みられている。
、二の手法では、二量化した無色染料の泊客性が大巾に
低下するため良好な耐薬品性が得られる。
低下するため良好な耐薬品性が得られる。
ところが、−万、二重化した無色染料が著るしく高融点
な示すために、感熱紙用途に用いられた場合には、感度
が出にくいという欠点が避けられなかった。
な示すために、感熱紙用途に用いられた場合には、感度
が出にくいという欠点が避けられなかった。
たとえば、アセトン縮合物は２３７〜−３り０Ｃと高融
点で、かつ笑質的に通常の溶剤に溶解しないため、精製
によるカブリ成分の除去が困難であった。
点で、かつ笑質的に通常の溶剤に溶解しないため、精製
によるカブリ成分の除去が困難であった。
本発明者らは、この二重化の手法に着目し、長所を生か
しつつ、かつ欠点の改良を試みたものである。
しつつ、かつ欠点の改良を試みたものである。
その過程でアセトン、メチルエチルケトンなどのケトン
化合物に代えて、置換されたアミノ基を有するカルビノ
ール化合物を用いたところ、予想外に好収率かつ温和な
条件下で目的物が得られることを見出したものである。
化合物に代えて、置換されたアミノ基を有するカルビノ
ール化合物を用いたところ、予想外に好収率かつ温和な
条件下で目的物が得られることを見出したものである。
又、カルビノール化合物を選ぶことにエリ、融点、溶解
性、対薬品性などの制御が大巾にかつ容易に出来ること
を見出して、本発明をな丁に到った。
性、対薬品性などの制御が大巾にかつ容易に出来ること
を見出して、本発明をな丁に到った。
特に本発明の手法により、同一分子中に酸で発色するフ
ルオラン骨格部分と酸化剤で発色するジフェニルメタン
又はトリフェニルメタン骨格を有する新しい骨格の化合
物が創られた。
ルオラン骨格部分と酸化剤で発色するジフェニルメタン
又はトリフェニルメタン骨格を有する新しい骨格の化合
物が創られた。
（発明の構成］
不発ＢＡに、２−位にアリニノ基、を−位に置換された
アミノ基を有するフルオランと［１１されたアミノ基を
有するカルビノール化合物とを反応させる事を特徴とす
るロイコ化合物の製造方法である。
アミノ基を有するフルオランと［１１されたアミノ基を
有するカルビノール化合物とを反応させる事を特徴とす
るロイコ化合物の製造方法である。
本発明でいう出発原料に用いるフルオランは、前述の数
件の時計にも詳しい。２−位にそのｐ −位が水素原子
であるアニリノ基、ｏ −トルイジノ基なと３位に水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基又はアル
コキシ基を有し、６−位が置換アミン基である化合物は
本発明に有効に用いられる。
件の時計にも詳しい。２−位にそのｐ −位が水素原子
であるアニリノ基、ｏ −トルイジノ基なと３位に水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基又はアル
コキシ基を有し、６−位が置換アミン基である化合物は
本発明に有効に用いられる。
７タリド部分に、アザ７タリド、ジアザフタリドなどへ
テロ原子を有していてもよいし、更に置換基、アルキル
基、ハロゲン原子、アシル基、アルコキシ基、アシルア
ミノ基などを有していてもよい。
テロ原子を有していてもよいし、更に置換基、アルキル
基、ハロゲン原子、アシル基、アルコキシ基、アシルア
ミノ基などを有していてもよい。
たとえば２−アニリノーｔ−ジエチルアミノフルオラン
、ノーアニリノ−３−メチル−ｔ−ジエチルアミノフル
オラン、ノーアニリノ−３−メチル−４−Ｎ−シクロヘ
キクルーヘーメチルアミノフルオラン、２−ｏ−メトキ
シアニリノ−ｔ−ジエチルアミノフルオラン、２−（２
メチルアニリノ）−３−メチル−ｔ−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−エチル−６−シｆチルア
ミノフルオラン、ノーアニリノ−３−メチル−を一ジオ
クチルアミノフルオラン、ノーアニリノ−３−クロロ−
６−ジエテルアミノフルオラン、λ−アニリノー３−メ
チルーＡ−Ｎ−エチル−へ−インアミルアイノフルオラ
ン、ノーアニリノ−３−メチル−よ一りロｏ −４−ジ
エチルアミノフルオラン、λ−アニリノー３−メチル−
６−シエチルアミノー７−メチルフルオラン、λ−アニ
リノー３−メトキーｙ−６−ジプチルアミノフルオラン
、２−０−りａロアニリノ−６−ジブチルアミノフルオ
ラン、−一〇−クロａアニリノーＪ−４ト−１ｉ−シー
Ｊ−Ｎ−エチル−へ一イソアミルアミノフルオラン、λ
−０−りｃＩｃ１アニリノ−Ａ−ｐ−ブチルアニリノフ
ルオラン、２−アニリノー３−ペンタデシルールージエ
チルアミノフルオラン、λ−アニリノー３−エチル−６
−シグチルアミノフルオラン、２−アニリノー３−メチ
ル−Ａ −Ｎ −フルフリル−Δ−エチルアξノフルオ
ランなどを用いることができる。
、ノーアニリノ−３−メチル−ｔ−ジエチルアミノフル
オラン、ノーアニリノ−３−メチル−４−Ｎ−シクロヘ
キクルーヘーメチルアミノフルオラン、２−ｏ−メトキ
シアニリノ−ｔ−ジエチルアミノフルオラン、２−（２
メチルアニリノ）−３−メチル−ｔ−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−エチル−６−シｆチルア
ミノフルオラン、ノーアニリノ−３−メチル−を一ジオ
クチルアミノフルオラン、ノーアニリノ−３−クロロ−
６−ジエテルアミノフルオラン、λ−アニリノー３−メ
チルーＡ−Ｎ−エチル−へ−インアミルアイノフルオラ
ン、ノーアニリノ−３−メチル−よ一りロｏ −４−ジ
エチルアミノフルオラン、λ−アニリノー３−メチル−
６−シエチルアミノー７−メチルフルオラン、λ−アニ
リノー３−メトキーｙ−６−ジプチルアミノフルオラン
、２−０−りａロアニリノ−６−ジブチルアミノフルオ
ラン、−一〇−クロａアニリノーＪ−４ト−１ｉ−シー
Ｊ−Ｎ−エチル−へ一イソアミルアミノフルオラン、λ
−０−りｃＩｃ１アニリノ−Ａ−ｐ−ブチルアニリノフ
ルオラン、２−アニリノー３−ペンタデシルールージエ
チルアミノフルオラン、λ−アニリノー３−エチル−６
−シグチルアミノフルオラン、２−アニリノー３−メチ
ル−Ａ −Ｎ −フルフリル−Δ−エチルアξノフルオ
ランなどを用いることができる。
本発明の置換されたアばノ基を有するカルビノール化合
物に、置換されたアミノ基％：有する一級、二級又は三
級のアラルキルアル２−ルをいう。この中で一級及び二
級のアラルキルアル２−ルが反応性の点から好ましい。
物に、置換されたアミノ基％：有する一級、二級又は三
級のアラルキルアル２−ルをいう。この中で一級及び二
級のアラルキルアル２−ルが反応性の点から好ましい。
炭素原子数はａＯ以下特に！Ｏ以下を以上が好ましい。
置換されたアきノ基を有するベンジルアル２−ル誘導体
に反応性の点から好ましく、特に、オルト位又は／及び
パラ位に置換されたアミノ基を有するベンジルアル２−
ル誘導体が原料入手のしや丁さなどから好ましい。
に反応性の点から好ましく、特に、オルト位又は／及び
パラ位に置換されたアミノ基を有するベンジルアル２−
ル誘導体が原料入手のしや丁さなどから好ましい。
置換されたアミノ基を有するカルビノール化合物の例と
しては、 ｐ−ジメチルアミノベンジルアル２−ル、〇−ジメチル
アミノベンジルアル２−ル％ ｐ ７エチルアミノベン
ジルアル２−ル、ｐ−ジブチルアミノベンジルアル２−
ル、ｐ−１’Ｊ−イソアミルーヘーエチルアミノベンジ
ルアル２−ル、ｐ−Ｎ−シクロヘキフルーへ一メチルベ
ンジルアル２−ル、ｐ−７ニリノベンジルアル２−ル、
α−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンジルアル２−
ル、≠、参′−ビス（ジメチルアミ７ノペンズヒドロー
ル、≠、μ′−ビス（ジエチルアミノ）ベンズヒドロー
ル、弘、弘′−ビス（ジベンジルアミノンベンズヒドロ
ール、弘、弘′ ｌダートリス（ジメチルアミ７ノペン
ズヒドロール、≠ ｐ ／ 、 ４ｔ／／−トリス（
ジエチルアミノ）ベンズヒドロールなどがある。
しては、 ｐ−ジメチルアミノベンジルアル２−ル、〇−ジメチル
アミノベンジルアル２−ル％ ｐ ７エチルアミノベン
ジルアル２−ル、ｐ−ジブチルアミノベンジルアル２−
ル、ｐ−１’Ｊ−イソアミルーヘーエチルアミノベンジ
ルアル２−ル、ｐ−Ｎ−シクロヘキフルーへ一メチルベ
ンジルアル２−ル、ｐ−７ニリノベンジルアル２−ル、
α−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンジルアル２−
ル、≠、参′−ビス（ジメチルアミ７ノペンズヒドロー
ル、≠、μ′−ビス（ジエチルアミノ）ベンズヒドロー
ル、弘、弘′−ビス（ジベンジルアミノンベンズヒドロ
ール、弘、弘′ ｌダートリス（ジメチルアミ７ノペン
ズヒドロール、≠ ｐ ／ 、 ４ｔ／／−トリス（
ジエチルアミノ）ベンズヒドロールなどがある。
ここで用いるカルビノールの炭素原子数、ｆＩＬ換基、
骨格などを変更することにエリ、生成物の特性を大巾に
変更することができる利点がある。
骨格などを変更することにエリ、生成物の特性を大巾に
変更することができる利点がある。
本発明においては、前述のフルオラン化合物と置換され
たアミノ基を有するカルビノール化合物とを酸触媒の存
在下で反応させる事が望ましい。
たアミノ基を有するカルビノール化合物とを酸触媒の存
在下で反応させる事が望ましい。
特に極性溶剤の存在下で行うことが好ましい。
たとえば前述のフルオラン１モル当量に対し０゜ｊない
し１０当量好ましくは／、／ないし３当量のカルビノー
ル化合物とをアセトニトリル中、塩化鉄、メルカプトグ
リ２−ル酸などを助触媒として塩酸又は塩化水素ガスで
処理する手法に好ましい手法の一例である。
し１０当量好ましくは／、／ないし３当量のカルビノー
ル化合物とをアセトニトリル中、塩化鉄、メルカプトグ
リ２−ル酸などを助触媒として塩酸又は塩化水素ガスで
処理する手法に好ましい手法の一例である。
（実施例］
かきまぜ機をつけたフラスコに２−アニリノー３−メチ
ルーｔ−ジエチルアミノフルオランＱ。
ルーｔ−ジエチルアミノフルオランＱ。
０２モルと≠、４Ａ′−ビス（ジメチルアミ７ノペンズ
ヒドロール０．１モルをアセトニトリル中に秤りとった
。これに少量の塩化鉄とメルカプトグリ２−ル酸を加え
、かきまぜながら窒素ガスと塩化水素ガスを通じた。
ヒドロール０．１モルをアセトニトリル中に秤りとった
。これに少量の塩化鉄とメルカプトグリ２−ル酸を加え
、かきまぜながら窒素ガスと塩化水素ガスを通じた。
７．２時間反応させたのち、反応混合物を水に注いで生
成物を単離し、ベンゼン−ヘキサン混合溶媒を用いて融
点１７３〜！０Ｃの目的物２−〔ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル］メチル〕アニリノ−３−メチル−３−ジ
エチルアミノフルオランを得た。
成物を単離し、ベンゼン−ヘキサン混合溶媒を用いて融
点１７３〜！０Ｃの目的物２−〔ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル］メチル〕アニリノ−３−メチル−３−ジ
エチルアミノフルオランを得た。
≠１４Ａ′−ヒス（ジメチルアミノ）ベンズヒドロール
にかえてｐ−ジメチルアミノベンジルアル２−ル、ｐ−
アニリノベンジルアル２−ル、弘。
にかえてｐ−ジメチルアミノベンジルアル２−ル、ｐ−
アニリノベンジルアル２−ル、弘。
参′−ビス（ジエチルアミノ］ベンズヒドロールなどを
用いた時にもビスフェノール人と接触して黒色相な示す
生成物を好収率で与えた。
用いた時にもビスフェノール人と接触して黒色相な示す
生成物を好収率で与えた。
（参考例）
実施例のλ−〔ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル］メ
チル〕アニリノ−３−メチル−４−ジエチルアミノフル
オランを酸化剤としてａフィンダイマーを使用し発色さ
せると、鮮明な青発色を与えた。
チル〕アニリノ−３−メチル−４−ジエチルアミノフル
オランを酸化剤としてａフィンダイマーを使用し発色さ
せると、鮮明な青発色を与えた。
Claims (1)
- ２−位にアニリノ基、６−位に置換されたアミノ基を
有するフルオラン化合物と置換されたアミノ基を有する
カルビノール化合物とを反応させる事を特徴とするロイ
コ化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13896088A JPH01308459A (ja) | 1988-06-06 | 1988-06-06 | ロイコ化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13896088A JPH01308459A (ja) | 1988-06-06 | 1988-06-06 | ロイコ化合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01308459A true JPH01308459A (ja) | 1989-12-13 |
Family
ID=15234195
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13896088A Pending JPH01308459A (ja) | 1988-06-06 | 1988-06-06 | ロイコ化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01308459A (ja) |
-
1988
- 1988-06-06 JP JP13896088A patent/JPH01308459A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI62548B (fi) | Saosom faergbildare anvaendbara diaminosubstituerade fluoranfoereningar | |
| US4330473A (en) | Recording material | |
| JPH03190970A (ja) | 色原体エナミン化合物およびそれらの発色剤としての使用 | |
| US3954803A (en) | Dilactone chromogenic compounds and preparation thereof | |
| US4747875A (en) | Chromogenic azaphthalide compound and a colour-forming recording composition containing the same | |
| GB2154236A (en) | Bis (3-allyl 4-hydroxyphenyl) sulfone | |
| FI68069B (fi) | Tryck- eller vaermekaensligt uppteckningsmaterial | |
| US4316036A (en) | Benzopyranothiazoles | |
| JPH01308459A (ja) | ロイコ化合物の製造方法 | |
| US4644377A (en) | Fluoran derivatives and recording material using the same | |
| JPS5865754A (ja) | フルオラン化合物及びそれを用いる発色性感熱又は感圧記録シ−ト | |
| US3989716A (en) | Pyrrylfluoran compounds | |
| JP2686620B2 (ja) | 発色性記録材料 | |
| JPH0421594B2 (ja) | ||
| JP2620092B2 (ja) | フルオラン化合物およびこれを用いた発色性記録材料 | |
| JPS62198494A (ja) | 発色性記録材料 | |
| JPH04187687A (ja) | フルオラン化合物の製造方法 | |
| JPS61229591A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS62124979A (ja) | 記録材料 | |
| JPH0245568A (ja) | ロイコ色素化合物 | |
| JPS6027693B2 (ja) | フルオラン化合物、その製造法およびそれを用いる複写紙 | |
| JPH06107665A (ja) | ビスラクトン化合物及びその製造方法 | |
| JPS62135567A (ja) | フルオラン誘導体、その製造及びこれを含有する記録材料 | |
| JPH0226782A (ja) | 発色性記録材料 | |
| JPH08193169A (ja) | フルオラン化合物及びこれを使用する発色性記録材料 |