JPH04187687A - フルオラン化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は電子供与性無色染料として有用なフルオラン化
合物の製造方法に関する。

（従来の技術） 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用した記録
材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録紙
等として知られている。例えば、英国特許２１４０４４
９、米国特許４４８００５２、同４４３６９２０、特公
昭６０−２３９２２、特開昭５７−１７９８３６、同６
０−１２３５５６、同６０−１２３５５７などに詳しい
。

近年、記録システムの高速化、多様化に伴い、記録材料
の高感度化、高機能化、耐性の向上が試みられている。

例えば、高感度化用の熱可融化剤については特開昭５８
−５７９８９、同５Ｂ−８７０９４など基本的な発明を
はじめとして、以後、類似の化合物が盛んに研究開発さ
れている。一方、電子供与性無色染料についても感度向
上、耐性の向上を狙って種々の骨格が検討されている。

なかでも、黒色を呈する代表的な電子供与性無色染料の
ひとつであるフルオラン化合物についていえば、フルオ
ラン環に長鎖アルキル基を導入したり、ジアルキルアミ
ノ基のアルキル基を長鎖アルキル基や分岐を持つアルキ
ル基に変更したり、あるいはビス体とすることによる、
溶媒への溶解性の低下を利用する事など敷多くの試みが
なされている。

従来、ヒドロキノリン環構造を持ったフルオランについ
ては、幾つかの検討例があり、堅牢性、耐光性などに面
白い特性が認められている。が、インドレニン環を持つ
フルオランについては殆ど検討例がなかった。

本発明者らは、この点に注目し種々の検討を加えて、置
換インドレニン誘導体と２−とドロキシ−４−置換アミ
ノーベンゾイル安息香酸を反応させる事を試みたところ
、円滑に反応が進行することが認められ、本発明をなす
に到った。

（発明の目的） 従って本発明の目的は第一にインドレニン環部分骨格を
有するフルオラン化合物を提供することである。第二に
、耐性の向上したフルオラン誘導体を提供する事である
。第三に、朱色に発色するフルオラン化合物を提供する
事である。

（発明の構成） 本発明の目的は、 ５−フルコキシー２−Ｒ，−３−Ｒ，，Ｒ，置換インド
レニン誘導体と２−ヒトＯキシー４−置換アミノーヘン
ゾイル安息香酸を反応させることを特徴とする部分骨格
にインドレニン環を有するフルオラン化合物の製造方法
。

（但し、Ｒ、、Ｒｉ、　Ｒ、は水素原子、アルキル基、
アリール基、アシル基、置換アミノ基から選ばれた一価
の基を表し、隣接位で非金属原子からなる環を形成して
いても良い。） を開発することにより達成された。

を開発することにより達成された。

本発明で用いる、５−アルコキシ−２−Ｒ，−３−Ｒ４
、Ｒ５置換インドレニン誘導体としては、種々の化合物
が用いられる。

５−アルコキシ基としては、低級のアルキル基から誘導
される基、例えばメチル、エチル、ブチルなどから選ば
れるルキルから誘導されるアルコキシ基が好都合である
。

Ｒ４、Ｒ５、Ｒ，は水素原子、アシル基、置換基例えば
、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アシル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、シアノ基、アルキル基、アルケ
ニル基、ニトロ基、不飽和結合などを有していてもよい
フルキル基又はアリール基から選ばれる。これらは、隣
接する位置において相互に連結し非金属原子からなる５
員乃至１２員の環を形成してもよい。

一方の、２−ヒドロキシ−４−置換アミノ−ベンゾイル
安息香酸としては、炭素原子数１８以下の置換アミノ基
、特にジ置換アミノ基を持つ化合物が好ましい。

これらは既に、製法もよく知られており、且つ多くの化
合物が知られている。ジ置換アミノ基としては、アルキ
ル基または及びアリール基から選ばれた基で置換したも
のが挙げられる。相互に結合して、ピペリジン環、ピペ
ラジン環あるいはモルホリン環などを形成することも差
し支えない。

たとえば、ジエチルアミ７基、ジブチルアミノ基、Ｎ−
エチル−Ｎ−）ルイジノ基、Ｎ−エチル−Ｎ＝フルフリ
ル−Ｎ−メチル基、Ｎ−エチル−Ｎ−イソブＯビル基、
Ｎ−エチル−Ｎ−ジメチルアニリノ基、Ｎ−エチル−Ｎ
−イソアミル基などがある。これらの中で、ジエチルア
ミノ基、ジブチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェノキ
シエチルアミノ基などが反応性、ハンドリング、原料の
入手の点でとくに有利である。

５−アルコキシ−２−Ｒ，−３−Ｒ４、Ｒ５置換インド
レニン誘導体１は、α位が二級の炭素原子からなるカル
ボニル化合物と４−アルコキシフェニルヒドラジンとの
反応により容易に得られる。

置換インドレニン誘導体の具体例としては例えば、つぎ
の例を挙げることが８来る。

５−メトキシ−インドレニン、５−ブトキシ−インドレ
ニン、５−メトキシ−２−メチル−３゜３−ジエチルイ
ンドレニン、５−メトキシ−２−メチル−３，３−ジメ
チルインドレニン、５−メトキシ−２−ベンジル−３，
３−ジフェニルインドレニン、５−メトキシ−２−メチ
ル−３，３−ペンタメチレンインドレニン、５−メトキ
シ−３゜３−ペンタメチレンインドレニン、５−メトキ
シ−３，３−ジメチルインドレニン、５−メトキシ−２
−メチル−３−メチル−３−エチルインドレニン、５−
メトキシ−２−フェニル−３，３−ジメチルインドレニ
ン、５−メト牛シー２−メチルー３．３−ジフェニルイ
ンドレニン、５−ヘンシルオキシ−２−フェニル−３，
３−ジフェニルインドレニンなどを挙げることが出来る
。

本発明の製造方法により、通常は、マゼンタ乃至赤色に
発色する無色染料を極めて容易に得ることが出来る。色
相は、併用する顕色剤により変化する。

次に本発明で製造されるフルオラン化合物を、−殺伐で
示すが、本発明はこれらに限定されるもＲ、、Ｒ、はさ
きに述へたように、アリール基、。

水素原子またはアルキル基を示す。

Ｒ、、Ｒ、、Ｒ、については先に述べた基を表す。

縮合反応は、通常のフルオラン環の形成反応に従い、脱
水触媒の存在下で行われる。反応のモル比は１／２〜２
／１程度、特に１・１／１〜１／１・１が　好ましい。

反応条件、温度時間、後処理等は、例えば、米匡特許４
８３９３３４．０ＬＳ３８３８３７４、特開平１−２１
１５９１などに詳しく記載されており、それらを参考に
できる。

以下実施例を示すが、本発明は、この実施例のみに限定
されるものではない。

実施例　１ ５−メトキシ−２−メチル−３，３−ジメチルインドレ
ニン０．０１モルと２−ヒドロキシ−４−ジブチルアミ
ノ−ベンゾイル安息香酸０．０１モルを、氷冷した、１
硫酸８ミリリツトルと発煙硫酸２ミリリツトルの中には
かりとる。常温で２時間掻き混ぜ、ついで３０℃乃至４
０℃で１時間掻き混ぜた ついで、２倍モル当量のカセイソーダを溶解した、水冷
アルカリ水中に掻き混ぜながら注ぎ、生成物を単離した
。

ヘキサン／酢酸エチルを展開溶媒としてシリカゲルを用
いたカラムクロマトグラフにより、ＢＰＡとの接触で朱
色を呈する分子量５０８で融点２１８〜２１９℃の目的
物を得た。

実施例　２ 実施例　１の２−ヒドロキシ−４−ジブチルアミノベン
ゾイル安息香酸をを２−ヒトＯキシー４−ジエチルアミ
ノーベンゾイル安息香酸に変えた他は同様にして、部分
骨格にインドレニン環を有するフルオランを得た。

分子量は、４５２であった。

ＢＰＡとの接触で、鮮明な朱色を呈した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ５−アルコキシ−２−Ｒ＿３−３−Ｒ＿４、Ｒ＿５置換
   インドレニン誘導体と２−ヒドロキシ−４−置換アミノ
   −ベンゾイル安息香酸を反応させることを特徴とする部
   分骨格にインドレニン環を有するフルオラン化合物の製
   造方法。 （但し、Ｒ＿３Ｒ＿４Ｒ＿５は水素原子、アルキル基、
   アリール基、アシル基、置換アミノ基から選ばれた一価
   の基を表し、隣接位で非金属原子からなる環を形成して
   いても良い。）