JPH0140017B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0140017B2 JPH0140017B2 JP63030688A JP3068888A JPH0140017B2 JP H0140017 B2 JPH0140017 B2 JP H0140017B2 JP 63030688 A JP63030688 A JP 63030688A JP 3068888 A JP3068888 A JP 3068888A JP H0140017 B2 JPH0140017 B2 JP H0140017B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mixture
- tetrafluorotoluene
- acid
- tetrafluoro
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/07—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms
- C07C205/11—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C205/12—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings the six-membered aromatic ring or a condensed ring system containing that ring being substituted by halogen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
- C07C17/14—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms in the side-chain of aromatic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/263—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/263—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
- C07C17/266—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions of hydrocarbons and halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C61/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
- C07C61/16—Unsaturated compounds
- C07C61/40—Unsaturated compounds containing halogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は殺虫剤として有用なシクロプロパン化
合物を製造する際に、中間体化合物として用い得
る新規なテトラフルオロベンジル誘導体に関す
る。
合物を製造する際に、中間体化合物として用い得
る新規なテトラフルオロベンジル誘導体に関す
る。
従つて本発明によると、次式（）
（式中Ｒはシアノ、トリフルオロメチル、低級
アルコキシカルボニル又は低級アルキルカルボニ
ル基であり、Q1はクロロ又はブロモである）の
化合物が提供される。
アルコキシカルボニル又は低級アルキルカルボニ
ル基であり、Q1はクロロ又はブロモである）の
化合物が提供される。
用語「低級アルコキシカルボニル」及び「低級
アルキルカルボニル」はアルキル部分中に４個ま
での炭素原子を含有するかような基を表わすのに
用いる。
アルキルカルボニル」はアルキル部分中に４個ま
での炭素原子を含有するかような基を表わすのに
用いる。
天然に産する或るシクロプロパンカルボン酸の
エステルは殺虫特性を有することが古くから知ら
れているが、これらの化合物は紫外線によつて余
りにも容易に分解されて農業には多大の用途を有
することができない。シクロプロパンカルボン酸
を主体とする合成化合物の若干の群（例えば英国
特許第1243858号及び第1413491号明細書に記載し
た群）は一般的な農業殺虫剤として用いるに十分
な光安定性を有する化合物を見出す試みに評価さ
れている。
エステルは殺虫特性を有することが古くから知ら
れているが、これらの化合物は紫外線によつて余
りにも容易に分解されて農業には多大の用途を有
することができない。シクロプロパンカルボン酸
を主体とする合成化合物の若干の群（例えば英国
特許第1243858号及び第1413491号明細書に記載し
た群）は一般的な農業殺虫剤として用いるに十分
な光安定性を有する化合物を見出す試みに評価さ
れている。
このような化合物の特に有用な群は英国特許第
2000764号及びベルギー特許第863151号明細書に
記載される群である。これらの化合物は優れた接
触殺虫特性及び残留殺虫特性と共に良好な光安定
性を組合せて有するが、英国特許第1243858号及
び第1413491号明細書に記載した化合物と同様に、
これらは薫蒸活性を殆んど有しないか又は全く有
しない。別の群の化合物３―（２，２―ジハロビ
ニル）―２，２―ジメチルシクロプロパンカルボ
ン酸のハロベンジルエステルは殺虫特性を有する
とベルギー特許第862109号明細書に記載されてい
るが、該化合物が薫蒸活性を有するとは示されて
いない。
2000764号及びベルギー特許第863151号明細書に
記載される群である。これらの化合物は優れた接
触殺虫特性及び残留殺虫特性と共に良好な光安定
性を組合せて有するが、英国特許第1243858号及
び第1413491号明細書に記載した化合物と同様に、
これらは薫蒸活性を殆んど有しないか又は全く有
しない。別の群の化合物３―（２，２―ジハロビ
ニル）―２，２―ジメチルシクロプロパンカルボ
ン酸のハロベンジルエステルは殺虫特性を有する
とベルギー特許第862109号明細書に記載されてい
るが、該化合物が薫蒸活性を有するとは示されて
いない。
本発明は、接触又は残留殺虫剤として用い得る
のみならず薫蒸殺虫剤としても用い得る極めて高
度の殺虫活性及び殺ダニ活性を有する或る新規な
３―（２，２―ジハロビニル）―２，２―ジメチ
ルシクロプロパンカルボン酸のベンジルエステル
及び３―（２―ハロ（又はトリフルオロメチル）
―３，３，３―トリフルオロプロペニル）―２，
２―ジメチルシクロプロパンカルボン酸のベンジ
ルエステルを製造するに際して、中間体化合物と
して有用なテトラフルオロベンジル誘導体に関す
る。
のみならず薫蒸殺虫剤としても用い得る極めて高
度の殺虫活性及び殺ダニ活性を有する或る新規な
３―（２，２―ジハロビニル）―２，２―ジメチ
ルシクロプロパンカルボン酸のベンジルエステル
及び３―（２―ハロ（又はトリフルオロメチル）
―３，３，３―トリフルオロプロペニル）―２，
２―ジメチルシクロプロパンカルボン酸のベンジ
ルエステルを製造するに際して、中間体化合物と
して有用なテトラフルオロベンジル誘導体に関す
る。
前記式（）のテトラフルオロベンジル化合物
は対応のメチル誘導体を、Ｎ―クロロ―又はＮ―
ブロモイミド誘導体例えばＮ―クロロ―サクシン
イミド又はＮ―ブロモサクシンイミドの如き塩素
又は臭素を積極的に与える供給源と接触させるこ
とにより前記のメチル誘導体の塩素化又は臭素化
によつて製造することができる。前記メチル誘導
体の若干は知られているが、次式（）： （式中Ｒはシアノ、アルキルカルボニル又はア
ルコキシカルボニル基である）のメチル誘導体は
未だ記載されていない。これらのメチル誘導体は
以下の反応式Ａに記載した如く、対応のメチルテ
トラフルオロベンゼンのカルボキシル化（例えば
アルキルリチウムの如き有機金属試薬を使用し続
いて反応生成物を二酸化炭素で分解することによ
り）により及び続いて得られたカルボン酸基を誘
導体化することにより製造することができる。
は対応のメチル誘導体を、Ｎ―クロロ―又はＮ―
ブロモイミド誘導体例えばＮ―クロロ―サクシン
イミド又はＮ―ブロモサクシンイミドの如き塩素
又は臭素を積極的に与える供給源と接触させるこ
とにより前記のメチル誘導体の塩素化又は臭素化
によつて製造することができる。前記メチル誘導
体の若干は知られているが、次式（）： （式中Ｒはシアノ、アルキルカルボニル又はア
ルコキシカルボニル基である）のメチル誘導体は
未だ記載されていない。これらのメチル誘導体は
以下の反応式Ａに記載した如く、対応のメチルテ
トラフルオロベンゼンのカルボキシル化（例えば
アルキルリチウムの如き有機金属試薬を使用し続
いて反応生成物を二酸化炭素で分解することによ
り）により及び続いて得られたカルボン酸基を誘
導体化することにより製造することができる。
同様に前記式（）（但しＲはトリフルオロメ
チル基である）の化合物は前記の反応式Ｂに示し
た如く、オクタフルオロトルエンのメチル化によ
り製造することができ、Ｎ―ブロモサクシンイミ
ド処理によりブロモ誘導体に転化させ得る。
チル基である）の化合物は前記の反応式Ｂに示し
た如く、オクタフルオロトルエンのメチル化によ
り製造することができ、Ｎ―ブロモサクシンイミ
ド処理によりブロモ誘導体に転化させ得る。
本発明を次の参考例及び実施例により説明す
る。
る。
参考例 １
本例は２，３，５，６―テトラフルオロ―４―
トルイル酸の製造を説明するものである。
トルイル酸の製造を説明するものである。
(a) ２，３，５，６―テトラフルオロトルエンの
調製 ヘキサンに溶かしたｎ―ブチルリチウムの溶液
（1.6M，62.5ml）を、乾燥アルゴンの雰囲気下に
−60℃の温度に維持した乾燥テトラヒドロフラン
（150ml）に溶かした１，２，４，５―テトラフル
オロベンゼン（15.0ｇ）の良く撹拌した溶液に滴
下して加える。添加が完了した時に該混合物を−
45℃で２時間撹拌し次いで温度を−45℃に維持し
ながらヨウ化メチル（14.2ｇ）を滴下して加え
る。30分の期間後に該混合物を周囲温度にまで加
温し、蒸留水にそゝぎ、該混合物をジエチルエー
テル（２×50ml）で抽出し、抽出液を無水の硫残
マグネシウム上で乾燥させる。過後該溶液を大
気圧下で溶剤の蒸発により濃縮させる。残留油を
蒸留し、大気圧下で115〜122℃の範囲で沸騰する
留分を収集し、これを核磁気共鳴スペクトル
（ｎ，ｍ，ｒ，）分析及びガスクロマトグラフ法に
よる分析により約95％の所要の２，３，５，６―
テトラフルオロトルエンと約５％の２，３，５，
６―テトラフルオロ―１，４―キシレンとよりな
ると同定した。
調製 ヘキサンに溶かしたｎ―ブチルリチウムの溶液
（1.6M，62.5ml）を、乾燥アルゴンの雰囲気下に
−60℃の温度に維持した乾燥テトラヒドロフラン
（150ml）に溶かした１，２，４，５―テトラフル
オロベンゼン（15.0ｇ）の良く撹拌した溶液に滴
下して加える。添加が完了した時に該混合物を−
45℃で２時間撹拌し次いで温度を−45℃に維持し
ながらヨウ化メチル（14.2ｇ）を滴下して加え
る。30分の期間後に該混合物を周囲温度にまで加
温し、蒸留水にそゝぎ、該混合物をジエチルエー
テル（２×50ml）で抽出し、抽出液を無水の硫残
マグネシウム上で乾燥させる。過後該溶液を大
気圧下で溶剤の蒸発により濃縮させる。残留油を
蒸留し、大気圧下で115〜122℃の範囲で沸騰する
留分を収集し、これを核磁気共鳴スペクトル
（ｎ，ｍ，ｒ，）分析及びガスクロマトグラフ法に
よる分析により約95％の所要の２，３，５，６―
テトラフルオロトルエンと約５％の２，３，５，
６―テトラフルオロ―１，４―キシレンとよりな
ると同定した。
(b) ２，３，５，６―テトラフルオロ―４―トル
イル酸の製造 前記工程(a)の生成物（4.3ｇ）をジエチルエー
テル（30ml）と混合し、該混合物を−70℃に冷却
し、ｎ―ヘキサンに溶かしたｎ―ブチルリチウム
の溶液（1.6M，16.4ml）を徐々に加えながらこ
の温度に維持する。該混合物を１時間撹拌し、そ
の間に微細な白色沈澱物が生成される。次いで温
度を−70〜−40℃の範囲内に維持しながら乾燥二
酸化炭素ガスを前記混合物に30分間通送し、しか
る後に該混合物を室温にまで加温させながら二酸
化炭素スを通送し続ける。希塩酸（6N，40ml）
で酸性化した後に有機相を分離し、水洗し、無水
の硫酸マグネシウム上で乾燥させる。減圧下で溶
剤を蒸発させた後に残留固体をトルエンから再結
晶させると赤外分光法及び核磁気共鳴分光法によ
り同定された２，３，５，６―テトラフルオロ―
４―トルイル酸、m.p.／70℃を得る。
イル酸の製造 前記工程(a)の生成物（4.3ｇ）をジエチルエー
テル（30ml）と混合し、該混合物を−70℃に冷却
し、ｎ―ヘキサンに溶かしたｎ―ブチルリチウム
の溶液（1.6M，16.4ml）を徐々に加えながらこ
の温度に維持する。該混合物を１時間撹拌し、そ
の間に微細な白色沈澱物が生成される。次いで温
度を−70〜−40℃の範囲内に維持しながら乾燥二
酸化炭素ガスを前記混合物に30分間通送し、しか
る後に該混合物を室温にまで加温させながら二酸
化炭素スを通送し続ける。希塩酸（6N，40ml）
で酸性化した後に有機相を分離し、水洗し、無水
の硫酸マグネシウム上で乾燥させる。減圧下で溶
剤を蒸発させた後に残留固体をトルエンから再結
晶させると赤外分光法及び核磁気共鳴分光法によ
り同定された２，３，５，６―テトラフルオロ―
４―トルイル酸、m.p.／70℃を得る。
参考例 ２
本例は４―メトキシカルボニル―２，３，５，
６―テトラフルオロトルエンの製造を説明するも
のである。
６―テトラフルオロトルエンの製造を説明するも
のである。
２，３，５，６―テトラフルオロ―４―トルイ
ル酸（1.0ｇ）とメタノール（5.0ml）と濃硫酸
（0.25ml）との混合物を還流温度で10時間加熱し、
次いで冷却し、氷／水の混合物にそゝぐ。得られ
た混合物をジエチルエーテルで抽出し、抽出液を
水洗し、無水の硫酸マグネシウム上で乾燥させ、
溶剤の蒸発により濃縮させる。残留油は赤外分光
法により４―メトキシカルボニル―２，３，５，
６―テトラフルオロトルエンであると同定され
た。
ル酸（1.0ｇ）とメタノール（5.0ml）と濃硫酸
（0.25ml）との混合物を還流温度で10時間加熱し、
次いで冷却し、氷／水の混合物にそゝぐ。得られ
た混合物をジエチルエーテルで抽出し、抽出液を
水洗し、無水の硫酸マグネシウム上で乾燥させ、
溶剤の蒸発により濃縮させる。残留油は赤外分光
法により４―メトキシカルボニル―２，３，５，
６―テトラフルオロトルエンであると同定され
た。
赤外吸収スペクトル：1740cm-1。
参考例 ３
本例は４―シアノ―２，３，５，６―テトラフ
ルオロトルエンの製造を説明するものである。
ルオロトルエンの製造を説明するものである。
(a) ２，３，５，６―テトラフルオロ―４―トル
アミドの調製 ２，３，５，６―テトラフルオロ―４―トルイ
ル酸（1.0ｇ）と塩化チオニル（4.0ml）との混合
物を還流温度で４時間加熱し、冷却し、過剰の塩
化チオニルをトルエンとの共沸蒸留により除去す
る。残留の酸塩化物を５℃でアンモニアの激しく
撹拌した溶液（比重＝0.880，５ml）に滴下して
加える。添加が完了した後に該混合物を30分間撹
拌し、固体の沈澱物を過により収集し、水洗
し、乾燥させると２，３，５，６―テトラフルオ
ロ―４―トルアミド、m.p.／57〜158℃（トルエ
ン）を得る。
アミドの調製 ２，３，５，６―テトラフルオロ―４―トルイ
ル酸（1.0ｇ）と塩化チオニル（4.0ml）との混合
物を還流温度で４時間加熱し、冷却し、過剰の塩
化チオニルをトルエンとの共沸蒸留により除去す
る。残留の酸塩化物を５℃でアンモニアの激しく
撹拌した溶液（比重＝0.880，５ml）に滴下して
加える。添加が完了した後に該混合物を30分間撹
拌し、固体の沈澱物を過により収集し、水洗
し、乾燥させると２，３，５，６―テトラフルオ
ロ―４―トルアミド、m.p.／57〜158℃（トルエ
ン）を得る。
(b) ４―シアノ―２，３，５，６―テトラフルオ
ロトルエンの製造 メチレンクロライド（４ml）に溶かしたオキシ
塩化燐（1.4ｇ）の溶液を、−５℃でピリジン（８
ml）に溶かした２，３，５，６―テトラフルオロ
―４―トルアミド（1.0ｇ）の溶液に徐々に加え
る。添加が完了した後に該混合物を90分の期間に
亘つて室温に加温させ、希塩酸と氷との混合物に
そゝぎ、得られた混合物を塩化メチレンで抽出す
る。抽出液を水（３回）で洗浄し無水の硫酸マグ
ネシウム上で乾燥させた後に、溶剤を減圧下での
蒸発により除去する。残留無をクゲルロール
（Kugelrohr）装置中の水ポンプ圧下での蒸留に
より精製すると４―シアノ―２，３，５，６―テ
トラフルオロトルエンを得、これは赤外分光法に
より同定された。
ロトルエンの製造 メチレンクロライド（４ml）に溶かしたオキシ
塩化燐（1.4ｇ）の溶液を、−５℃でピリジン（８
ml）に溶かした２，３，５，６―テトラフルオロ
―４―トルアミド（1.0ｇ）の溶液に徐々に加え
る。添加が完了した後に該混合物を90分の期間に
亘つて室温に加温させ、希塩酸と氷との混合物に
そゝぎ、得られた混合物を塩化メチレンで抽出す
る。抽出液を水（３回）で洗浄し無水の硫酸マグ
ネシウム上で乾燥させた後に、溶剤を減圧下での
蒸発により除去する。残留無をクゲルロール
（Kugelrohr）装置中の水ポンプ圧下での蒸留に
より精製すると４―シアノ―２，３，５，６―テ
トラフルオロトルエンを得、これは赤外分光法に
より同定された。
参考例 ４
本例は４―メチルカルボニル―２，３，５，６
―テトラフルオロトルエンの製造を説明するもの
である。
―テトラフルオロトルエンの製造を説明するもの
である。
参考例３に記載した如く２，３，５，６―テト
ラフルオロ―４―トルイル酸（1.0ｇ）から得ら
れた酸塩化物をジエチルエーテル（25ml）に溶か
し、該溶液を−70℃に冷却する。
ラフルオロ―４―トルイル酸（1.0ｇ）から得ら
れた酸塩化物をジエチルエーテル（25ml）に溶か
し、該溶液を−70℃に冷却する。
ジエチルエーテルに溶かしたメチルリチウムの
溶液（濃縮1.4M，3.5ml）を酸塩化物の溶液に
徐々に加え、得られた混合物を−70℃で１時間撹
拌し、次いで室温に加温させ、水にそゝぐ。得ら
れた混合物をジエチルエーテルで抽出し、抽出液
を水洗し、無水の硫酸マグネシウム上で乾燥させ
る。溶剤の除去後に残留油をシリカゲルカラム及
びクロロホルム溶離剤を用いてのカラムクロマト
グラフイーにより精製し及びクゲルロール装置中
の水ポンプ圧下での蒸留により精製すると、４―
メチルカルボニル―２，３，５，６―テトラフル
オロトルエンを得、これは赤外分光法により同定
された。
溶液（濃縮1.4M，3.5ml）を酸塩化物の溶液に
徐々に加え、得られた混合物を−70℃で１時間撹
拌し、次いで室温に加温させ、水にそゝぐ。得ら
れた混合物をジエチルエーテルで抽出し、抽出液
を水洗し、無水の硫酸マグネシウム上で乾燥させ
る。溶剤の除去後に残留油をシリカゲルカラム及
びクロロホルム溶離剤を用いてのカラムクロマト
グラフイーにより精製し及びクゲルロール装置中
の水ポンプ圧下での蒸留により精製すると、４―
メチルカルボニル―２，３，５，６―テトラフル
オロトルエンを得、これは赤外分光法により同定
された。
参考例 ５
本例は４―トリフルオロメチル―２，３，５，
６―テトラフルオロトルエンの製造を説明するも
のである。
６―テトラフルオロトルエンの製造を説明するも
のである。
ジエチルエーテルに溶かしたメチルリチウムの
溶液（濃縮1.4M，91.0ml）を、混合物の温度を
還流点に維持するに丁度十分な割合で、乾燥アル
ゴン雰囲気下にジエチルエーテル（100ml）に溶
かしたオクタフルオロトルエン（30.0ｇ）の撹拌
溶液に加える。添加が完了した後に該混合物を更
に３時間還流温度に加熱する。室温に冷却した後
に、該混合物を水にそゝぎ、得られる混合物をジ
エチルエーテルで抽出し、抽出液を無水の硫酸マ
グネシウム上で乾燥させ、大気圧下でエーテルの
蒸発により濃縮させる。残留液体を大気圧下で蒸
留し、128〜129℃で沸騰する留分の収集する。赤
外分光法及び19Fn，ｍ，ｒ、分光法により検査す
るとこれは所要の４―トリフルオロメチル―２，
３，５，６―テトラフルオロトルエンであること
を示した。
溶液（濃縮1.4M，91.0ml）を、混合物の温度を
還流点に維持するに丁度十分な割合で、乾燥アル
ゴン雰囲気下にジエチルエーテル（100ml）に溶
かしたオクタフルオロトルエン（30.0ｇ）の撹拌
溶液に加える。添加が完了した後に該混合物を更
に３時間還流温度に加熱する。室温に冷却した後
に、該混合物を水にそゝぎ、得られる混合物をジ
エチルエーテルで抽出し、抽出液を無水の硫酸マ
グネシウム上で乾燥させ、大気圧下でエーテルの
蒸発により濃縮させる。残留液体を大気圧下で蒸
留し、128〜129℃で沸騰する留分の収集する。赤
外分光法及び19Fn，ｍ，ｒ、分光法により検査す
るとこれは所要の４―トリフルオロメチル―２，
３，５，６―テトラフルオロトルエンであること
を示した。
実施例 １
本実施例は４―トリフルオロメチル―２，３，
５，６―テトラフルオロベンジルブロマイドの製
造を説明するものである。
５，６―テトラフルオロベンジルブロマイドの製
造を説明するものである。
４―トリフルオロメチル―２，３，５，６―テ
トラフルオロトルエン（16.0ｇ）とＮ―ブロモサ
クシンイミド（15.0ｇ）と乾燥四塩化炭素（80
ml）とベンゾイルパーオキシド（0.5ｇ）との混
合物を還流温度で20時間加熱する。過により固
体残渣を除去した後に、液をジエチルエーテル
で希釈し、水洗し、無水の硫酸マグネシウム上で
乾燥させ、減圧下での溶剤の蒸発により濃縮させ
る。残留油を減圧下で蒸留し、45mmHgで104〜
108℃の範囲に亘つて沸騰する留分を収集し、ｎ，
ｍ，ｒ分光法及び赤外分光法により４―トリフル
オロメチル―２，３，５，６―テトラフルオロベ
ンジルブロマイドであると同定した。
トラフルオロトルエン（16.0ｇ）とＮ―ブロモサ
クシンイミド（15.0ｇ）と乾燥四塩化炭素（80
ml）とベンゾイルパーオキシド（0.5ｇ）との混
合物を還流温度で20時間加熱する。過により固
体残渣を除去した後に、液をジエチルエーテル
で希釈し、水洗し、無水の硫酸マグネシウム上で
乾燥させ、減圧下での溶剤の蒸発により濃縮させ
る。残留油を減圧下で蒸留し、45mmHgで104〜
108℃の範囲に亘つて沸騰する留分を収集し、ｎ，
ｍ，ｒ分光法及び赤外分光法により４―トリフル
オロメチル―２，３，５，６―テトラフルオロベ
ンジルブロマイドであると同定した。
赤外スペクトル：1656，1495，1330，1148，
985cm-1。
985cm-1。
実施例 ２
実施例１の方法により次のベンジルブロマイド
を対応のトルエンから製造した。
を対応のトルエンから製造した。
４―シアノ―２，３，５，６―テトラフルオロ
トルエンから４―シアノ―２，３，５，６―テト
ラフルオロベンジルブロマイド。
トルエンから４―シアノ―２，３，５，６―テト
ラフルオロベンジルブロマイド。
Ｎ，ｍ，ｒ〔1H（ppm）CDCl3〕4.46〜4.56（2s，
2H） 赤外スペクトル：2240，1685，1650，1490cm
-14―メトキシカルボニル―２，３，５，６―テ
トラフルオロトルエンから４―メトキシカルボニ
ル―２，３，５，６―テトラフルオロベンジルブ
ロマイド。
2H） 赤外スペクトル：2240，1685，1650，1490cm
-14―メトキシカルボニル―２，３，５，６―テ
トラフルオロトルエンから４―メトキシカルボニ
ル―２，３，５，６―テトラフルオロベンジルブ
ロマイド。
Ｎ，ｍ，ｒ〔1H（ppm）CDCl3〕4.00（ｓ，
3H）；4.50〜4.58（2s，2H）。赤外スペクトル：
1740，1654，1485cm-1。
3H）；4.50〜4.58（2s，2H）。赤外スペクトル：
1740，1654，1485cm-1。
４―メチルカルボニル―２，３，５，６―テト
ラフルオロトルエンから４―メチルカルボニル―
２，３，５，６―テトラフルオロベンジルブロマ
イド。
ラフルオロトルエンから４―メチルカルボニル―
２，３，５，６―テトラフルオロベンジルブロマ
イド。
Ｎ，m.r〔1H（ppm）CDCl3〕：2.62（ｓ，3H）；
4.46〜4.56（2s，2H）。
4.46〜4.56（2s，2H）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 次式（） （式中Ｒはシアノ、トリフルオロメチル、低級
アルコキシカルボニル又は低級アルキルカルボニ
ル基であり、Q1はクロロ又はブロモである）の
化合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB7905239 | 1979-02-14 | ||
| GB7905239 | 1979-02-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63233935A JPS63233935A (ja) | 1988-09-29 |
| JPH0140017B2 true JPH0140017B2 (ja) | 1989-08-24 |
Family
ID=10503196
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1608680A Granted JPS55111445A (en) | 1979-02-14 | 1980-02-14 | Cyclopropane derivative*its manufacture and insecticidal composition containing same |
| JP63030688A Granted JPS63233935A (ja) | 1979-02-14 | 1988-02-12 | テトラフルオロベンジル誘導体 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1608680A Granted JPS55111445A (en) | 1979-02-14 | 1980-02-14 | Cyclopropane derivative*its manufacture and insecticidal composition containing same |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4385070A (ja) |
| EP (2) | EP0032121B1 (ja) |
| JP (2) | JPS55111445A (ja) |
| AU (2) | AU541944B2 (ja) |
| BR (1) | BR8000844A (ja) |
| DE (1) | DE3060562D1 (ja) |
| ES (1) | ES8107149A1 (ja) |
| GB (1) | GB2046732A (ja) |
| IL (1) | IL59232A0 (ja) |
| NZ (1) | NZ192733A (ja) |
| ZA (1) | ZA80406B (ja) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1150300A (en) * | 1978-10-13 | 1983-07-19 | Robert J.G. Searle | 2,6-dihalobenzyl esters and their use as pesticides |
| DE3005722A1 (de) * | 1980-02-15 | 1981-08-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Trifluormethylbenzylester, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln |
| DE3170890D1 (en) * | 1980-12-17 | 1985-07-11 | Ici Plc | Fluorobenzyl cyclopropane carboxylates, their preparation, compositions comprising them and their use as insecticides |
| EP0057795B1 (en) * | 1981-01-21 | 1985-07-10 | Imperial Chemical Industries Plc | Halobenzyl esters of haloalkenylcyclopropane acids, their preparation, compositions and method of combating insect pests therewith |
| DE3135926A1 (de) * | 1981-09-10 | 1983-03-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Benzylester mit fluorsubstituierten ethergruppen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
| JPS58116404A (ja) * | 1981-12-28 | 1983-07-11 | Yoshio Katsuta | 新規カルボン酸エステル誘導体を含有する殺虫、殺ダニ剤 |
| US4778822A (en) * | 1982-05-21 | 1988-10-18 | Imperial Chemical Industries Plc | Insecticidally active ester |
| US4565822A (en) * | 1983-08-04 | 1986-01-21 | Roussel Uclaf | 2-Fluoro-2-cyanoethenyl cyclopropane carboxylates as pesticides |
| US4593144A (en) * | 1984-01-23 | 1986-06-03 | Monsanto Company | Process for preparing substituted benzotrichloride compounds |
| GB8403548D0 (en) * | 1984-02-10 | 1984-03-14 | Ici Plc | Chemical process |
| GB8505819D0 (en) * | 1985-03-06 | 1985-04-11 | Ici Plc | Fluorobenzyl esters |
| JPH0674238B2 (ja) * | 1985-09-30 | 1994-09-21 | 財団法人相模中央化学研究所 | ２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸誘導体 |
| US4866185A (en) * | 1986-04-18 | 1989-09-12 | Ici Americas Inc. | Difunctional polyfluoroaromatic derivatives and a process of preparing the same |
| US4783547A (en) * | 1986-04-18 | 1988-11-08 | Ici Americas Inc. | Polyfluoroaromatic nitriles |
| US4965394A (en) * | 1986-04-18 | 1990-10-23 | Ici Americas Inc. | Difunctional polyfluoroaromatic derivatives and a process of preparing the same |
| GB8629806D0 (en) * | 1986-12-12 | 1987-01-21 | Ici Plc | Fluorobenzyl esters |
| DE3705224A1 (de) * | 1987-02-19 | 1988-09-01 | Bayer Ag | (+)1r-trans-2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlorvinyl) -cyclopropancarbonsaeure-2,3,5,6- tetrafluorbenzylester |
| US4952550A (en) * | 1989-03-09 | 1990-08-28 | Micro Vesicular Systems, Inc. | Particulate absorbent material |
| FR2667313B1 (fr) * | 1990-10-02 | 1993-12-31 | Roussel Uclaf | Nouveaux esters pyrethrinouides de l'alcool 4-(difluoromethyl), 2,3,5,6-tetrafluorobenzylique, leur procede de preparation et leur application comme pesticides. |
| FR2678609B1 (fr) * | 1991-07-04 | 1994-08-26 | Roussel Uclaf | Nouveaux esters pyrethrinouides de l'alcool 4-amino 2,3,5,6-tetrafluorophenyl methylique, leur procede de preparation et leur application comme pesticides. |
| FR2687666A1 (fr) * | 1992-02-21 | 1993-08-27 | Roussel Uclaf | Nouveaux esters pyrethrinouiques, derives de l'alcool 6-(trifluoromethyl) benzylique, leur procede de preparation et leur application comme pesticides. |
| FR2708600B1 (fr) * | 1993-08-05 | 1995-09-15 | Roussel Uclaf | Nouveaux dérivés de l'alcool 6-trifluorométhyl benzylique, leur procédé de préparation et leur application comme pesticides. |
| US7312366B2 (en) * | 2003-10-10 | 2007-12-25 | Jiangsu Yangong Chemical Co., Ltd. | Preparation of one intermediate for pyrethroids |
| MX2015003659A (es) * | 2012-09-21 | 2015-09-21 | Basf Se | Insecticida piretroide para la protección de plantas y semillas. |
| AU2017203635B2 (en) | 2017-05-30 | 2022-02-03 | Rotam Agrochem International Company Limited | A novel crystalline form of tefluthrin, a process for its preparation and use of the same |
| CN110117217B (zh) * | 2018-12-19 | 2021-09-28 | 浙江普洛家园药业有限公司 | 1-溴代甲基-2,3,5,6-四氟-4-(三氟甲基)苯的制备方法 |
| CN109776368B (zh) * | 2019-01-18 | 2021-05-28 | 广东工业大学 | 一种新型硫醇菊酯化学修饰物及其制备方法和应用 |
| CN110143869A (zh) * | 2019-05-23 | 2019-08-20 | 广东工业大学 | 一种新型联苯菊酯衍生物及其制备方法和应用 |
| JP2024516912A (ja) | 2021-05-14 | 2024-04-17 | シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト | 昆虫、ダニ目及び線虫有害生物の防除 |
| JP2024517342A (ja) | 2021-05-14 | 2024-04-19 | シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト | 種子処理組成物 |
| USD1109221S1 (en) * | 2022-07-22 | 2026-01-13 | Nicole McKee | Light filter for a cell phone |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1147067A (en) * | 1965-09-15 | 1969-04-02 | Imp Smelting Corp Ltd | Fluorinated aromatic nitrile derivatives |
| DE1793312A1 (de) * | 1968-08-29 | 1971-07-08 | Basf Ag | Substituierte Chrysanthemumsaeureester und diese enthaltende Schaedlingsbekaempfungsmittel |
| US3661967A (en) * | 1968-09-25 | 1972-05-09 | Dow Chemical Co | Cyano containing polyfluoroaromatic compounds |
| BE786808A (fr) * | 1971-07-28 | 1973-01-29 | Johnson & Son Inc S C | Chrysanthemumates de benzyle |
| US4024163A (en) * | 1972-05-25 | 1977-05-17 | National Research Development Corporation | Insecticides |
| US4183950A (en) * | 1976-12-22 | 1980-01-15 | Bayer Aktiengesellschaft | Combating arthropods with 2,2-dimethyl-3-vinyl-cyclopropane carboxylic acid esters of halogenated benzyl alcohols |
| DE2658074C2 (de) * | 1976-12-22 | 1986-12-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Cyclopropancarbonsäureester von halogenierten Benzylalkoholen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Insekten und Akariden |
| US4183948A (en) * | 1977-01-24 | 1980-01-15 | Imperial Chemical Industries Limited | Halogenated esters |
| US4243677A (en) * | 1978-01-20 | 1981-01-06 | Fmc Corporation | Insecticidal perhaloalkylvinylcyclopropanecarboxylates |
| DE2825362A1 (de) * | 1978-06-09 | 1979-12-13 | Dynamit Nobel Ag | Verfahren zur herstellung von benzylalkoholen durch decarbonylierung von ameisensaeureestern |
| DE2831193A1 (de) * | 1978-07-15 | 1980-01-24 | Bayer Ag | Fluoralkenylsubstituierte cyclopropancarbonsaeureester und ihre verwendung als insektizide |
-
1980
- 1980-01-18 EP EP81200184A patent/EP0032121B1/en not_active Expired
- 1980-01-18 DE DE8080300169T patent/DE3060562D1/de not_active Expired
- 1980-01-18 EP EP80300169A patent/EP0016513B1/en not_active Expired
- 1980-01-18 GB GB8001693A patent/GB2046732A/en not_active Withdrawn
- 1980-01-23 ZA ZA00800406A patent/ZA80406B/xx unknown
- 1980-01-24 AU AU54923/80A patent/AU541944B2/en not_active Ceased
- 1980-01-28 US US06/116,597 patent/US4385070A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-01-28 IL IL59232A patent/IL59232A0/xx unknown
- 1980-01-28 NZ NZ192733A patent/NZ192733A/xx unknown
- 1980-02-12 BR BR8000844A patent/BR8000844A/pt unknown
- 1980-02-14 ES ES488593A patent/ES8107149A1/es not_active Expired
- 1980-02-14 JP JP1608680A patent/JPS55111445A/ja active Granted
-
1983
- 1983-04-25 US US06/488,434 patent/US4486355A/en not_active Expired - Lifetime
-
1984
- 1984-07-31 AU AU31349/84A patent/AU561939B2/en not_active Ceased
-
1988
- 1988-02-12 JP JP63030688A patent/JPS63233935A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU561939B2 (en) | 1987-05-21 |
| ES488593A0 (es) | 1980-12-16 |
| NZ192733A (en) | 1982-03-30 |
| IL59232A0 (en) | 1980-05-30 |
| EP0032121A3 (en) | 1981-07-22 |
| JPS63233935A (ja) | 1988-09-29 |
| AU5492380A (en) | 1980-08-21 |
| BR8000844A (pt) | 1980-10-21 |
| ZA80406B (en) | 1981-01-28 |
| AU3134984A (en) | 1984-11-15 |
| AU541944B2 (en) | 1985-01-31 |
| EP0032121B1 (en) | 1984-05-16 |
| ES8107149A1 (es) | 1980-12-16 |
| EP0032121A2 (en) | 1981-07-15 |
| JPS55111445A (en) | 1980-08-28 |
| EP0016513A3 (en) | 1980-12-10 |
| US4486355A (en) | 1984-12-04 |
| JPS6337776B2 (ja) | 1988-07-27 |
| GB2046732A (en) | 1980-11-19 |
| EP0016513B1 (en) | 1982-06-23 |
| EP0016513A2 (en) | 1980-10-01 |
| DE3060562D1 (en) | 1982-08-12 |
| US4385070A (en) | 1983-05-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0140017B2 (ja) | ||
| JPH0212942B2 (ja) | ||
| HU189627B (en) | Process for producing /1,1'-biphenyl/-3-yl-methyl-derivatives | |
| JPH0127053B2 (ja) | ||
| US4339457A (en) | 3-(Pyrrol-1-yl)phenylmethyl esters and intermediates | |
| JP2618220B2 (ja) | 殺虫剤製造用中間体の製造方法 | |
| US4485257A (en) | Process for preparing racemized cyclopropanecarboxylic acids or their derivatives | |
| US4333950A (en) | (+)-4-Substituted-2-indanol insecticidal ester derivatives | |
| JPS606332B2 (ja) | パ−フルオロアルキル基を有するカルボン酸又はスルフイン酸誘導体の製造法 | |
| JPS626536B2 (ja) | ||
| JP3579970B2 (ja) | アリールシクロプロピルケトン類の製造方法 | |
| US4429149A (en) | 4-Phenyl-2-indanyl esters of 1R,cis-3-(2-halo-3,3,3-trifluoropropenyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid | |
| US4422979A (en) | Fluoro-substituted biphenylyl compounds and processes | |
| JP2517304B2 (ja) | ブロモアセトニトリルの製造方法 | |
| JPS602296B2 (ja) | 不飽和カルボン酸およびその製法 | |
| KR820000803B1 (ko) | 2,2-디메틸-시클로프로판 카복실산의 에스테르의 제조방법 | |
| US4423255A (en) | (+)-4-Substituted-2-indanols | |
| US4417078A (en) | Process for producing (+)-4-substituted-2-indanols | |
| JPH0112741B2 (ja) | ||
| JPH0528214B2 (ja) | ||
| FR2516917A1 (fr) | Nouveaux 2-indanols-4 substitues et preparation d'esters correspondants | |
| JPS6011690B2 (ja) | 修酸誘導体およびその製法 | |
| JPH03251575A (ja) | ４−置換５−クロル−２−ヒドラジノチアゾール及びその製造用の中間体 | |
| JPS63170373A (ja) | 中間体と有機化合物合成におけるその使用 | |
| DE3042270A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 3-acylsubstituierten cyclobutanon-derivaten |