JPH0141499B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、製造が容易で、樹脂層表面の軟質な
いし超軟質の性質を失うことなく、かつ樹脂と金
属との接着性の優れた金属と塩化ビニル系樹脂と
の複合体の製造方法に係る。

塩化ビニル系プラスチゾルは、注型成形、コー
テイング、デイツピング、スラツシユ成形などの
加工方法により、塩ビ鋼板、玩具、レザー、床
材、マツトその他各種用途に広く利用されてい
る。

しかしながら、プラスケゾルは、本来金属への
接着力は皆無であり、金属への接着性が要求され
る分野には、あらかじめ金属に接着剤を塗布して
おくか、ゾル中に接着剤または反応性可塑剤を加
えておいて加工して接着力を得ていた。接着剤を
用いた場合には、接着剤自体が塩化ビニル系樹脂
より熱安定性が劣り、また成形加工の加熱中に劣
化し、長時間高温に晒らすことによつて接着剤の
変色、黒変または分解を促し、延いては塩化ビニ
ル系樹脂そのものにも悪影響を及ぼしていた。一
方、反応性可塑剤を使用した場合、その使用量が
増加するに従つて接着力が上昇するが、プラスチ
ゾルから得られた成形品を硬質化してしまい、軟
質ないし超軟質の成形品を製造することが難かし
く、用途にも制限があつた。また、接着剤、反応
性可塑剤は高価であり、それらをペーストゾルに
混合して用いたときは、それから得られる成形品
の肉厚が大きくなる程、製品コストの上昇は免れ
得なかつた。

本発明者等は、樹脂層表面の軟質ないし超軟質
である性質を失うことなく、かつ樹脂と金属との
接着性の優れた金属と塩化ビニル樹脂の複合体を
製造することにつき鋭意検討したところ、金属面
と接触する樹脂層の僅かな厚さの部分だけ反応性
可塑剤を含んだプラスチゾル組成物で形成し、こ
れを溶融ゲル化した後、その上に反応性可塑剤を
含まないプラスチゾルを積層することにより、上
述の目的が達せられることを見い出した。

すなわち、本発明の目的は、製造が容易で、樹
脂層表面の軟質ないし超軟質の性質を損うことな
く樹脂と金属との接着力のすぐれた複合体を製造
する方法を提供するにある。

しかして、本発明の要旨は、金属の表面に、樹
脂成分100重量部当り反応性可塑剤５〜100重量部
含有するポリ塩化ビニル系プラスチゾルを積層し
てゲル化し、次いで反応性可塑剤を含まないポリ
塩化ビニル系プラスチゾルを積層することを特徴
とする金属−塩化ビニル系樹脂複合体の製造方法
に存する。

本発明を詳細に説明するに、本発明の複合体の
製造方法に用いる金属は、特に限定されるもので
はないが、例えば鋼板、鉄板、アルミニウム板、
銅板、鋼棒、鉄棒、アルミニウム棒、銅棒等各種
ものが使用され、特に塩ビ鋼板用鉄板、印刷ロー
ル用鋼芯、被覆電線用線材に利用される。

金属の表面に直接積層する反応性可塑剤を含有
するポリ塩化ビニル系プラスチゾル（以下第１の
プラスチゾルという）とは、塩化ビニル系ペース
トレジンとそれの100重量部に対してジアリルア
ジペート、ジアリルマレエート、ジクロルアリル
マレエート、ジアリルマロネート、ポリエチレン
グリコールジアクリレート等の反応性可塑剤が５
〜100重量部、望ましくは20〜80重量部混合され
ていることが必要である。

塩化ビニル系ペーストレジンは、塩化ビニルを
単独で、または塩化ビニルとそれと共重合可能な
コモノマー、例えば酢酸ビニル、アクリル酸、ア
クリル酸メチル、エチレン、プロピレン、スチレ
ン等の混合物を通常の方法によつて乳化重合法に
よりまたは微細懸濁重合法によつて製造されたも
のであるのが好ましい。塩化ビニルに共重合可能
なコモノマーは、上述の具体例に限定されるもの
ではなく、また重合時に用いられる乳化剤または
懸濁剤もその種類に特に限定されるものではな
い。ペーストレジンは、可塑剤を加えてゾル状に
なる粒形、性状であれば良い。ペーストレジンに
は、粘度降下を目的に、必要に応じ塩化ビニル混
合用レジンを混合してもよい。該混合用レジンの
添加量は、ペーストレジンとの合計量に対して50
重量％以内の範囲で使用される。（以下、混合用
レジンが配合されたものであつてもペーストレジ
ンという。） 金属の表面に直接積層する上述の第１のプラス
チゾルは、反応性可塑剤のほかに通常の塩化ビニ
ル樹脂に用いられる可塑剤、安定剤、過酸化物な
どの反応性可塑剤の触媒、着色剤、充填材等を併
用するのが望ましい。該可塑剤は、塩化ビニル系
樹脂の一次可塑剤として使用されるものである。
例えばフタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、
フタル酸ジオクチル（DOP）、フタル酸ジイソデ
シル、フタル酸ブチルラウリル、フタル酸ジトリ
デシル、フタル酸ブチルベンジル、ブチルフタリ
ルブチルグリコレート等のフタル酸エステル系可
塑剤、トリメリツト酸トリオクチル等のトリメリ
ツト酸エステル系可塑剤、燐酸トリクレジル、燐
酸トリオクチル等の燐酸エステル系可塑剤、クエ
ン酸トリ−ｎ−ブチル、アジピン酸ジオクチル、
アジピン酸ブチルベンジル、アゼライン酸ジオク
チル、セバシン酸ジオクチル、アセチルリシノー
ル酸メチル等の脂肪酸エステル系可塑剤等を挙げ
ることができ、これらを一種または二種以上混合
して使用する。これら一次可塑剤の使用量は、ペ
ーストレジン100重量部当り10〜60重量部の範囲
で用いるのが好ましい。また安定剤及び着色剤は
それぞれ30重量部までの範囲で、触媒は10重量部
までの範囲で、充填材は150重量部までの範囲で
あるのがよい。しかして、第１のプラスチゾルは
ゲル化すると一次可塑剤が少ない場合には硬質に
なる。

本発明方法に用いる反応性可塑剤を含まないポ
リ塩化ビニル系プラスチゾル（以下第２のプラス
チゾルという）は、第１のプラスチゾルの溶融ゲ
ル化被覆層の上に積層するものであり、ペースト
レジン100重量部に一次可塑剤60〜400重量部混合
されていることが、成形品の軟質ないし超軟質の
性質を保つ上で必要である。また、本発明方法に
よつて得られる金属−塩化ビニル系樹脂複合体の
耐油性、耐熱性、耐久性、劣化防止等の品質を向
上させるために、上述の一次可塑剤は、その一部
を分子量が約1000〜7000程度の高分子可塑剤に換
えて用いるのが好ましく、複合体の使用目的に応
じて適宜添加すればよい。具体的な添加量は、ペ
ーストレジン100重量部に対して340重量部以下、
好ましくは60〜240重量部の範囲が適当である。
高分子可塑剤としてはポリエステル系可塑剤が挙
げられ、具体例としてはプロピレングリコールと
アジピン酸またはセバシン酸との反応によつて得
られるポリプロピレンアジペート、ポリプロピレ
ンセバケート等が使用される。

本発明に使用する第２のプラスチゾルには、必
要に応じて上記必須成分のほかに、例えば稀釈
剤、紫外線吸収剤、着色剤、熱安定剤、酸化防止
剤、充填材等通常のプラスチゾルに使用される添
加剤（材）を第１のプラスチゾルと同量程度添加
できることは勿論である。充填材としては、タル
ク、炭酸カルシウム、シリカ、ガラス粉、ガラス
球、ガラス繊維、天然繊維、合成繊維、炭素繊
維、金属繊維等があげられる。

本発明方法は、例えば次のように実施される。
まず金属表面に第１のプラスチゾルを注型、コー
テイング、デイツピング、スラツシユ成形等の方
法により、積層ゲル化を行う。この際金属表面に
予め表面処理を施し、あるいは接着剤を塗布する
等の前処理を行つても差支えないことは勿論であ
る。ペーストゾルのゲル化のために成形条件を
130〜300℃、好ましくは160〜250℃の範囲の樹脂
温度にして溶融した後、溶融流動しない温度まで
冷却する。次いで第１のプラスチゾル積層体の上
に第２のプラスチゾルを第１のプラスチゾルと同
様に成形し、軟質ないし超軟質の塩化ビニル系樹
脂層をを有する金属複合体が製造される。

本発明を軟質塩化ビニル樹脂ロールの製造方法
について具体的に説明する。

図面は、本発明方法によつて製造された金属−
塩化ビニル系樹脂複合体の一態様である軟質塩化
ビニル樹脂ロールの斜視図である。図中、１は軟
質塩化ビニル樹脂ロール、２は金属軸芯、３は反
応性可塑剤を含むペーストゾルから得られた層、
４は、反応性可塑剤を含まないペーストゾルから
得られた層をそれぞれ示している。

軟質塩化ビニル樹脂ロール１は、まず金属軸芯
２に第１のプラスチゾルをコーテイングし、これ
を加熱ゲル化した後冷却して第１のプラスチゾル
のゲル化物３で被覆された複合体を製造する。ゲ
ル化物３の肉厚は、所望の肉厚になるように、コ
ーテイング及びゲル化を繰り返してもよい。次い
で軟質塩化ビニル樹脂ロール注型用金型に該複合
体を挿通固定し、注型用金型内に第２のプラスチ
ゾルを注入し、加熱ゲル化して軟質塩化ビニル樹
脂層４を形成し、冷却後離型することによつて製
造される。離型したロール１は、その表面を研磨
し、表面に生じた凹凸を除去するのが望ましい。

本発明による金属塩化ビニル系樹脂複合体の製
造方法によれば第１のプラスチゾルが金属の表面
と反応性可塑剤の作用により強力な接着力を発揮
し、一方第１のプラスチゾルと第２のプラスチゾ
ルの相溶性が良いため両プラスチゾル層間での溶
着が容易であり、優れた金属−塩化ビニル系樹脂
複合体となる。しかも、第２のプラスチゾルのゲ
ル化により得られた層は、第１のプラスチゾルの
ゲル化による層の影響は全く受けず、軟質ないし
超軟質という性能を充分発揮することができ、極
めて利用価値が高い。さらに第２のプラスチゾル
の組成を、第１のプラスチゾルの組成から大幅に
変更しないかぎり相溶性がすぐれ、第２のプラス
チゾル層の物理的または化学的性質を変えること
ができる。

したがつて、本発明方法によつて得られる複合
体は、塩ビ鋼板の用途に、凸版印刷、オフセツト
印刷、フレキソ印刷等のロールの用途に、また脱
水ロールの用途等種々の用途に使用しうる。

【図面の簡単な説明】

図面は、本発明方法によつて製造された金属−
塩化ビニル系樹脂複合体の一例であり、軟質塩化
ビニル樹脂ロールの斜視図である。 図中、１は軟質塩化ビニル樹脂ロール、２は金
属軸芯、３は反応性可塑剤を含むプラスチゾルか
ら得られた層、４は反応性可塑剤を含まないプラ
スチゾルから得られた層をそれぞれ示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 金属の表面に、樹脂成分100重量部当り反応
   性可塑剤５〜100重量部含有するポリ塩化ビニル
   系プラスチゾルを積層してゲル化し、次いで反応
   性可塑剤を含まないポリ塩化ビニル系プラスチゾ
   ルを積層することを特徴とする金属−塩化ビニル
   系樹脂複合体の製造方法。